ETER

Lindawati Setyaningrum., M. Farm., Apt.

Pharmacochemie Div.
 ETER
• Turunan Alkana yang salah satu atom
hidrogennya digantikan dengan gugus
-O-R (alkoksi) atau gugus –O-Ar (fenoksi)
 alkoksi Alkana

R1 – O – R2 Ar – O – R
Ar – O – Ar
Ket :
R : alkil
Ar : fenil atau gugus aromatis lainnya
R1 = R2 : symmetrical ethers
R1 ≠ R2 : unsymmetrical ethers
 ETER
Eter  derivat air yang 2 atom H-nya
diganti dengan alkil / aril

O O O
H H
H R R R
water ALKOHOL ETER
Penggolongan Eter
• Menurut gugusan yang terikat pada Oksigen
1. Eter alifatik (R-O-R)
2. Eter Aromatik (Ar-O-Ar)
3. Eter Campuran (R-O-Ar)

• Selain itu bisa digolongkan :

1. Eter Simetrik (R1 = R2 )
2. Eter Asimetrik (R1 ≠ R2)
R1 – O – R2
 Nomenclature of Ethers
1. Common name (Trivial )
 consist of the names of the two alkyls
substituents (in alphabetic order)
followed by the word “ethers”
 nama trivial = alkil alkil eter / aril aril
Eter (3 kata)  menurut abjad
 The smallest ethers are almost always
named by their common names
 R1 = R = R2 dialkil atau alkil eter
 O CH3

(Anisol)

THF
 Nomenclature of Ethers
2. The IUPAC system names
 Alkoksialkana
 menyebut nama gugus alkoksinya
(R-O-) lebih dahulu, disusul dengan
nama alkil / arilnya
 rantai alkil yang lebih panjang (alkana)
rantai alkil yang lebih pendek (alkoksi)
 nomor letak alkoksi = nomor urutan atom C
pada alkana dg kemungkinan yang terkecil
Sifat Fisika Eter
1. Metil eter = gas
Eter lain sampai (C16H33)2O = cairan
2. Cairan eter  tidak berwarna,
bau khas enak,
sangat mudah menguap,
mudah terbakar,
uap eter > berat dari udara
Sifat Fisika Eter
3. Eter tidak mempunyai H yang terikat O
 molecule of ether cannot Hydrogen bond
to each other
 ether boiling points are roughly comparable
to HC of the same mw
 they have b.p much lower than comparable
alcohol (b’coz alc. are strongly H bonded to
one another)
Sifat Fisika Eter
4. Ether can form hydrogen bond with OH
compound (water, alcohol, fenol)
 so….. Soluble in water
 Diethyl ether (8 g / 100 mL in water)
R O H O

R R

5. ∑ atom C  solubility in water

 ether with low mw (C < 4) larut dalam air
dalam segala perbandingan
Sifat Fisika Eter
H2 H2 H2C CH2
C C
H3C O CH3 H2C CH2
Dietil eter O
bp. 34.5 0 tetrahydrofuran
Kelarutan : 10 g/ 100 mL b.p. 670C
Kelarutan : larut dlm segala perbandingan

• THF berbentuk siklik  PEB pada O lebih terbuka, lebih mudah

membentuk Ikatan H dengan air shg kelarutan tinggi
•THF berbentuk siklik  stuktur lebih kompak, ikatan van der waals
Shg THF memiliki b.p lebih tinggi (walaupun mw sama)
Eter Sebagai Pelarut
1. Senyawa Inert
2. Tidak bereaksi dengan senyawa organik lain.
(asam encer, basa encer, reduktor, oksidator,
logam Na) beda dg Alcohol
3. Eter baik u/ Rx organik & ekstraksi Kec. Ada
pembakaran  sifat inert n kelembaman
4. Terpapar di udara mengandung Peroksidasi
organik (oksidasi)
CH3CH2OCH2CH3 + O2  H3CH2C O CHCH3

OOH
Hidroperoksida Eter
Eter Sebagai Pelarut

CONTOH ETER sbg Pelarut

Add. 3  Pembuatan Pereaksi Grignard
• Daya solvasi eter (Reagen Grignard) penting u/
sintesis organik
• Larutan alkil/Aril halida dalam eter dikocok
dengan serbuk Mg  logam ini akan melarut
• Mg yang tidak larut eter, lenyap waktu Mg
beRx dg halida  reagen grignard (larut eter)
R-X + Mg eter kering R-MgX
• Ikatan halogen-C putus (alkil)  terikat pd Mg
Add. 3  Pembuatan Pereaksi Grignard

• Pasangan e- bebas pada O (eter) menstabilkan

Mg melalui ikatan koordinasi
• Eter yang digunakan (THF & dietil eter) harus
kering, bebas air dan alkohol
R-MgX + H-OH R-H + Mg2+ (OH)- X-
Sintesis & Reaksi
ETER
Sintesis ETER
1. Dehidrasi Intermolekuler Alkohol
 Pembuatan etil sederhana (simetris) dari
alkohol primer. Ex : dietil eter, diisopropil
eter, butil eter (liat reaksi alkohol)
 Satu molekul air diambil dari 2 molekul
alkohol
H2SO4
R OH + H O R R O R + H2O
Alkohol Eter
- Cara Pembuatan : mereaksikan alkohol
dengan alkohol dalam suasana asam
pekat
H2SO4 CH3CH2OH
CH3CH2OH CH3CH2OSO3H CH3CH2OCH2CH3
etanol etil hidrogen sulfat dietil eter
(zat antar)
- Metode ini tidak bekerja dengan alkohol
sekunder & tersier karena Reaksi Eliminasi
lebih mungkin terjadi
- Mekanisme  substitusi nukleofilik melalui
pembentukan karbokation
- Mekanisme yang terjadi  SN2 reaction
• T harus dijaga 140 – 1450 C
• T >>  akan terbentuk etilena (intramol.)
• T <<  tidak terbentuk karbokation tapi
terbentuk ester anorganik (etil
hidrogen sulfat
Sintesa ETER
2. Williamson Ether synthesis
- this a good route for synthesis of
unsymmetrical ethers
- Rex substitusi (SN2) antara alkil halida
dengan suatu alkoksida / fenoksida
R = CH3,10, 20,30
R’ = CH3, 10  baik
20,30  buruk
Syarat Reaksi Sintesa Williamson :
a. Alkil Halida  CH3 > 10 > 20 > 30
yang terbaik  metil atau 10
yang buruk  20 & 30 (rx Eliminasi)
b. Alkoksida  metil, 10, 20, 30
c. R pada R-X bukan aril  R-X tidak dapat dipecah

H3C-I + (CH3)2-CH-O- (CH3)2-CH-OCH3 +I- (SN2)

metil iodida ion isopropoksida isopropil metil eter

(H3C)2CH-I + H3C-O-  H3C-CH=CH2+H3C-OH + I-

Tidak layak  E2
Contoh……
CH3 CH3

H3C C O + H3C I H3C C O CH3 + I- SN2

Iodometana
CH3 CH3
Ion t-Butoksida

H CH3 CH3

H3C O + HC C Cl H2C C + CH3OH + Cl- E2

Ion Metoksida
CH3 CH3
2-kloro-2-metilpropana 2-Metilpropena
Sintesa ETER
3. Synthesis of ethers by Alkoxymercuration –
Demercuration
- Alkohol sebagai nukleofil
- Alkena bereaksi dengan merkuri trifluoroasetat
dengan adanya alkohol  alkoksimerkurial
(dilakukan reduksi dg NaBH4)  eter
Adisi elektrofilik oleh Hg2+

Alkoksi
C C + R OH + Hg(OOCCF3)2
merkurasi
C C

Reduksi
C C OR HgOOCCF3
NaBH4
ETER Alkoksimerkurial
OR H
Demerkurasi
Reaksi ETER

1. Reaksi Substitusi
2. Reaksi dengan Oksidator
3. Eter sebagai media solvasi Kation
1. Reaksi Substitusi
• Eter asiklik umumnya ≠ reaktif, kec.
pemecahan oleh asam yang sangat kuat
untuk membentuk alkil halida yang
bersesuaian. (cleavage of an ether)
• Sn2  I-/Br- menyerang eter terprotonasi
pada sisi kurang tersubstitusi (less
hindered)
• Eter adalah basa lemah karena adanya e-
bebas pada atom O  bereaksi dengan
asam kuat (pekat, ex HI/HBr pada T tinggi)
• ≠ bereaksi reduksi, eliminasi maupun
reaksi dengan basa
Alkil eter 30, benzilik dan alilik  SN1 atau E1

CH3 CH3

HBr
CH3 C OCH2CH2CH3 CH3 C Br HO CH2CH2CH3

CH3 CH3

t-butil propil eter

2. Reaksi Oksidasi
• Eter bereaksi Auto oksidasi dan pembakaran
(berlangsung dengan mudah), tetapi ≠
dioksidasi oleh reagen lab

CH3 CH3 OOH CH3

CH CH + O2 CH CH
H3C O CH3 H3C O CH3
diisopropil eter diisopropil eter hidroperoksida
3. Media solvasi kation
• Pada pembuatan perex Grignard  syarat
rex harus bebas OH , O2 dan H2O (maka
media pelarut digunakan Eter (eter Kering)
• Dietil eter dan THF dapat melarutkan perex
Grignard karena mampu mensolvasi Mg yang
ada pada kation RMg+
ETER SIKLIK
 Eter Siklik
• Golongan senyawa heterosiklik
 senyawa dg struktur lingkar yang 1 / >
anggotanya berupa atom unsur selain C
• Ada 2 macam :
1. Senyawa Epoksida (OKSIRANA)
2. Senyawa Polieter Makrosiklik
(Eter Mahkota)
 Epoksida
• Eter Siklik dg cincin beranggota 3 yang
mengandung 1 atom O
• Senyawa ini mudah dibuat dari alkena 
nama umum senyawa Alkilena Oksida (trivial)
• Nama menurut sistem heterosiklik 
OKSIRANA (IUPAC)
2 3
H2C CH2
C C 1
O
O
Epoksida (OKSIRANA)

Contoh : Etilena Oksida

- epoksida komersial
- bahan baku etilena glikol
Tata Nama
• Atom Oksigen diberi nomor 1
2 3 1
H2C CH2 O
1 2 3
O H3CHC CHCH2CH3
Etilena Oksida 2-etil-3-metiloksirana
(Oksirana)
H H H CH3

C C C C
H3C CH3 H3C H
O O
cis-2-butena oksida trans-2-butena oksida
(cis-2,3-dimetiloksirana) (trans-2,3-dimetiloksirana)
Tata Nama
Nama Trivial Nama IUPAC

O
Etilena oksida Oksirana
H2C CH2

Propilena Oksida 2-Metiloksirana

H3C CH CH2

H3C C
Isobutilena oksida 2,2-Dimetiloksirana
CH2

H3C
Pembuatan Epoksida
1. Epoxides are usually formed by reaction
of alkenes with peroxy acids (epoxidation)
2. Oksidasi udara pada etena (etilena) dengan
katalis perak
O
O2 Ag
H2C CH2 P, 250oC H2C CH2
etilena oksida
(suatu epoksida)

3. Merex Halodrin (β-haloalkohol) dengan

larutan NaOH/KOH
H2C CH2 + KOH H2C CH2 + KCl + H2O

Cl OH O
etilena klorohidrin etilena oksida
Mekanisme Halodrin…..
H+
HO -
O
-
OH
C C
C C
X
X
-haloalkohol (trans)

-X-

Etilena oksida C C
Contoh…
OH

+ HOCl

Cl
Sikloheksena -klorosikloheksanol
(70-73%)
NaOH/H2O

Sikloheksena
oksida O
Reaksi Epoksida
• Reaktifitas
• Daya reaksi yang tinggi karena adanya
tegangan cincin berenergi tingi yang
berusaha membuka cincinnya
• Mudah membuka cincinnya, baik suasana
asam maupun basa menghasilkan produk
lebih stabil dan E
Reaksi Epoksida
1. Pemutusan cincin katalis asam

- Epoksida diubah oleh asam mjd epoksida terprotonasi

 shg dapat diserang oleh pereaksi nukleofilik
Contoh reaksi....
H
O +
H O HO

CH CH2 CH CH2 HC CH2

H3C H3C H3C

karbokation

CH3OH H -H+ H
H3C C CH2OH H3C C CH2OH

H3C O H H3C O
2. Pemutusan cincin katalis basa

- epoksida sendiri yang mengalami penyerangan nukleofilik pada atom C

yang paling kecil hambatan ruangnya
- Epoksida tidak terprotonasi tapi terjadi penyerangan nukleofilik 
memerlukan nukleofilik yang lebih kuat (lebih basa) seperti
alkoksida, fenoksida amoniak, dll)
Contoh reaksi....
H3C O H3C O
-
C CH2 + CH3O- C CH2

H3C H3C OCH3

rex SN2 pada posisi primer
O OH

H3C C CH2OCH3 H3C C CH2OCH3

CH3 CH3
2-metil-1-metoksi-2-propanol
3. Reaksi Polimerisasi

• Etilena oksida mempunyai kecenderungan

besar untuk mengalami reaksi polimerisasi

H2O , SnCl2 H2 H2
n(CH2)2O H O C C OH
n
etilena oksida polietilenaglikol
n=derajat polimerisasi
4. Reaksi Oksirana denga Reagen Grignard
• Merupakan metode penting untuk pembuatan
alkohol primer, karena hasilnya mengandung 2
atom C lebihnya daripada gugus alkil / aril dari
reagen
R MgX + H2C CH2 R CH2CH2O- Mg+

O H+

R CH2CH2OH

MgBr + H2C CH2 CH2CH2OH

O
Fenilmagnesium bromida 2-feniletanol
feniletil alkohol
Polieter Makrosiklik

• Dibuat oleh Pedersen (1967)

• Berupa cincin besar yang anggotanya tdd.
Atom – atom C dan atom – atom O
• Disebut juga ETER MAHKOTA (crown
ether)
Tata Nama ETer Mahkota
• Nama Eter adalah [x]-mahkota-y
x = jumlah anggota cincin seluruhnya
y = jumlah atom oksigen
O
O O

O O

O
O O

O
O
O

[x]-mahkota-y [x]-crown-y
Sifat Eter Mahkota

• Eter mahkota dan turunan dapat

membentuk struktur kompleks (senyawa
inklusi) yang kuat (Supra Molekul) dengan
kation logam
• Eter mahkota bisa berikatan dengan logam
membentul senyawa inklusi
• [15]-Crown-5 selectively binds Na+ because the
crown ether has a cavity diameter of 1.7 to 2.2 Å
and Na+ has an ionic diameter of 1.80 Å.
Pembuatan Eter Mahkota
• Eter mahkota misalnya [18]-mahkota-6,
dibuat dengan merex trietilena glikol dan
turunannya dalam suasana KOH dalam air
• Rex berlangsung secara SN2
H2 H2
H2C C O H Cl C CH2 O

O O O O
H2C CH2
+ KOH
H2C CH2
O O O O

H2 H2
H2C C O H Cl C CH2 O

Trietilena glikol Trietilena glikol [18]-mahkota-6

diklorida 1,4,7,10,13,16-
heksaoksasiklooktadekana
Reaksi Uji ETER
1. Reaksi pemecahan dg Asam Iodida
Ar O R + HI Ar OH + RI

2. Analisis Spektral
IR  ulur C-O (bil gelombang 1060 – 1300 cm-1