proses untuk memproduksi dimethyl carbonate

bidang penemuan
Penemuan ini umumnya berhubungan dengan proses untuk menghasilkan dimetil karbonat
latar belakang penemuan
dimethyl carbonate (DMC) adalah zat perantara penting yang banyak digunakan dalam
industri kimia. karena toksisitasnya yang rendah, DMC dianggap sebagai reagen hijau dengan
banyak prospek pemakaian yang menjanjikan. pada suhu kamar, DMC adalah cairan yang tidak
berwarna dan mudah terbakar. Cairan ini saling larut dengan banyak pelarut organik, seperti
alkohol, ester dan keton, dan juga memiliki hidrofobik yang baik. karena DMC mengandung
gugus fungsional yang sangat reaktif, misalnya, gugus metil, metoksi, karbonil dan metokarbon
karbonil dalam struktur molekulernya, DMC merupakan bahan kimia yang dapat digunakan dan
dapat digunakan sebagai zat pengganti yang lebih baik untuk dimetil sulfat, fosgen, atau metil
halida, yang beracun dan / atau korosif, dalam berbagai rute organik sintetis seperti metilasi,
karbonilasi, dan transesterifikasi, yang memenuhi tuntutan yang meningkat akan proses bersih
dan hijau dalam industri kimia.
DMC juga dapat digunakan sebagai pelarut untuk menggantikan pelarut yang
terhalogenasi. selain itu, DMC memiliki angka oktan yang tinggi dan kandungan oksigen tinggi
(53% berat) dan karenanya dapat digunakan sebagai aditif yang baik untuk bahan bakar
transportasi untuk mengurangi emisi yang membahayakan.
Saat ini, DMC dapat diproduksi pada skala industri melalui proses berikut: 1) fosgen; 2)
karbonilasi oksidasi metanol; 3) transesterifikasi; dan 4) alkoholisis urea.
Dalam rute fosgen, DMC diproduksi dari metanol dan fosgen dalam larutan NaOH pekat.
Karena penggunaan fosgen, yang sangat beracun (reagen senjata kimia dan berpotensi digunakan
sebagai senjata pemusnah massal) dan korosif, proses ini telah dihapus di industri.
rute non-fosgen termasuk karbonilasi oksidatif metanol dalam fase cair (lihat Paten AS
4.318.862 untuk Romano et al.) dimana proses yang dilakukan adalah logam klorida, seperti
CuCl2 atau CuCl, yang kehilangan kereaktivan dengan cepat. Katalis yang tidak bereaksi akan
bereaksi dengan air, yang merupakan produk dari proses karbonilasi oksidatif, dan membentuk
asam klorida. Asam hidroklorat sangat korosif terhadap vessel reaktor, yang menghasilkan
modal investasi tinggi. Ion klorida dalam aliran produk sulit dihilangkan, sehingga berdampak
negatif pada kualitas produk akhir. Selain itu, operasi proses pada tekanan tinggi dan kondisi
stringent lainnya, menjadikannya kurang ekonomis.
rute transesterifikasi menghasilkan DMC dengan transesterifikasi siklik karbonat
(misalnya, etilena karbonat) dengan metanol (lihat Paten AS No. 4.661.609 untuk knifton, Paten
AS 4.691.041 untuk duranleau et al.) kelemahan utama dari rute tersebut termasuk siklik
karbonat , menjadi bahan kimia yang mahal, digunakan sebagai bahan baku. Atau, siklik
karbonat dapat diperoleh melalui reaksi epoksida dengan CO2. Namun, epoksida juga
merupakan bahan baku yang mahal. Lambatnya laju reaksi epoksida dengan CO2, membutuhkan
tekanan reaksi yang tinggi, dan batasan kesetimbangan termal dari tekanan reaksi, dan
pembatasan kesetimbangan termal dari reaksi selanjutnya menghambat alternatif tersebut. di
samping itu, proses tersebut mengarah pada produksi bersama alkilen glikol yang signifikan,
yang menempatkan kendala pada sclae produksi DMC. Rute urea alkoholisis, didasarkan pada
bahan baku yang murah dan terbarukan, merupakan alternatif yang menarik. Dalam rute ini,
DMC diproduksi dengan mereaksikan alkohol alifatik primer seperti metanol dengan urea
dengan adanya berbagai katalis heterogen dan homogen seperti dibutil timah dimetoksida, timah
tetraphenyl, dll (lihat, misalnya, P. Ball dkk, Sintesis dari karbonat dan polikarbonat melalui
reaksi urea dengan senyawa hidroksil (C1 mol. Chem. 1984, 1, 95). Namun, rute ini bukan tanpa
batasan, seperti hasil rendah dan biaya energi tinggi. Ryu et al. mengungkapkan proses
memproduksi DMC dari metanol dan urea di menara destilasi. Sayangnya, tingkat konversi dan
selektivitas agak rendah karena katalis dan kondisi proses yang digunakan. Baru-baru ini, katalis
homogen dan heterogen serta teknik destilasi katalitik diungkapkan dalam penerapan paten Cina.
Karena sifat proses distilasi katalitik, struktur reaktor harus kompleks dan kondisi operasi banyak
persyaratan. Akibatnya proses ini sulit untuk ditingkatkan untuk produksi skala industri DMC.
Oleh karena itu, ada kebutuhan yang jelas dan berkelanjutan untuk mengembangkan
proses baru untuk memproduksi DMC.
RINGKASAN SINGKAT PENEMUAN
Dalam suatu aspek, saat ini menyampaikan penyedia proses untuk memproduksi dimetil
karbonat. Dalam satu perwujudan, proses yang terdiri dari langkah-langkah: (a) mereaksikan
alkil glikol dan urea dengan adanya katalis alkoholisis untuk menghasilkan alkilena karbonat dan
amonia; (b) memperoleh kembali setidaknya sebagian dari alkilena karbonat yang diproduksi
pada langkah (a); (c) mereaksikan alkilena karbonat dari langkah (b) dan metanol dengan adanya
katalis transesterifikasi untuk menghasilkan dimetil karbonat dan alkilena glikol; (d) memperoleh
kembali campuran yang mengandung dimetil karbonat dan bagian pertama dari metanol yang
tidak bereaksi; dan (e) memisahkan dimetil karbonat dari campuran, di mana impurities yang
mengandung nitrogen secara substansial dihilangkan dalam satu atau lebih langkah proses
sehingga campuran dalam langkah separasi (e) pada dasarnya bebas dari impurities yang
mengandung nitrogen.
Dalam perwujudan tertentu, impurities yang mengandung nitrogen secara substansial
dihilangkan dari alkilena karbonat dalam langkah recovery (b). Dalam perwujudan lain tertentu,
impurities yang mengandung nitrogen secara substansial dihilangkan dari campuran dalam
langkah reaksi (c).
Dalam perwujudan tertentu, bagian pertama dari metanol yang tidak bereaksi dipisahkan
dari campuran dan digunakan kembali dalam langkah (c). Dalam perwujudan tertentu, impurities
yang mengandung nitrogen secara substansial dihilangkan dari bagian pertama dari metanol yang
tidak bereaksi dipisahkan. Dalam perwujudan tertentu, bagian pertama dari metanol yang tidak
bereaksi dipisahkan melalui proses separasi azeotrop dengan berbagai tekanan. Dalam
perwujudan tertentu, ekstraktan yang digunakan dalam proses ekstraksi adalah ortoxilena.
 Dalam perwujudan tertentu, impuritis yang mengandung nitrogen secara substansial
dihilangkan melalui acid resin. Dalam perwujudan tertentu, paling tidak sebagian dari produksi
amonia dalam langkah reaksi (a) diperoleh kembali untuk bereaksi dengan CO2 untuk
menghasilkan urea. Dalam perwujudan tertentu, amonia yang diperoleh selanjutnya dimurnikan
untuk menghilangkan secara substansial semua impuritis organik sebelum bereaksi dengan CO2
untuk menghasilkan urea. Dalam perwujudan tertentu, setidaknya bagian katalis alkoholisis
diperoleh dari efluen dari langkah (a) dan digunakan kembali dalam langkah (a).
Dalam perwujudan tertentu, alkilena glikol yang tidak bereaksi diperoleh dari efluen dari
langkah (a) dan digunakan kembali dalam langkah (a).
Dalam perwujudan tertentu, metanol yang tidak bereaksi diperoleh dari efluen dari
langkah (c) dan digunakan kembali dalam langkah (c). Dalam perwujudan tertentu, setidaknya
sebagian katalis transesterifikasi diperoleh dari efluen dari langkah (c) dan digunakan kembali
dalam langkah (c). Dalam perwujudan tertentu, alkilena glikol adalah etilena glikol atau propilen
glikol. Dalam perwujudan tertentu, katalis alkoholisis terdiri dari sedikitnya dua oksida logam, di
mana logam dipilih dari kelompok yang terdiri dari tembaga, seng, magnesium, alumunium,
besi, zirkonium, dan titanium. Dalam perwujudan tertentu, alkilena glikol yang diproduksi dalam
langkah reaksi (c) diperoleh kembali dan digunakan kembali dalam langkah reaksi (a).
Dalam perwujudan tertentu, persentase konversi urea berada di kisaran 95-100%. Dalam
perwujudan tertentu, persentase konversi alkilena karbonat berada dalam kisaran 95-100%.
singkatan yang digunakan
DMC : dimethyl carbonate
PG : propylene glycol
PC : propylene carbonate
deskripsi singkat dari gambar
FIG 1. Skema menggambarkan proses untuk memproduksi DMC
FIG. 2. Diagram alir dari perwujudan proses untuk memproduksi DMC
FIG. 3. Diagram alir dari perwujudan proses untuk memproduksi DMC
FIG. 4. Diagram alir dari perwujudan proses untuk memproduksi DMC
Penjelasan terperinci dari penemuan ini
Dalam ringkasan dari penemuan di atas dan dalam uraian terperinci dari penemuan ini,
dan klaim-klaim di bawah ini, dan dalam gambar-gambar terlampir, referensi dibuat untuk fitur-
fitur khusus (termasuk langkah-langkah metode) dari penemuan ini. Harus dipahami bahwa
pembahasan penemuan dalam spesifikasi ini mencakup semua kemungkinan kombinasi dari fitur
khusus tersebut. Misalnya, di mana fitur tertentu diungkapkan dalam konteks aspek atau
perwujudan tertentu dari penemuan, atau klaim tertentu, fitur tersebut juga dapat digunakan,
sejauh ini memungkinkan, dalam kombinasi atau dalam konteks aspek tertentu lainnya dan
perwujudan dari penemuan ini, dan pada penemuan secara umum.
Di mana referensi di sini dibuat untuk metode yang terdiri dari dua langkah yang
didefinisikan atau lebih, langkah-langkah yang didefinisikan dapat dilakukan dalam urutan apa
pun atau secara bersamaan (kecuali di mana konteks mengecualikan kemungkinan itu), dan
metode dapat mencakup satu atau lebih langkah lain lainnya yang dilakukan sebelum salah satu
langkah yang ditentukan, antara dua langkah yang ditentukan, atau setelah semua langkah yang
ditentukan (kecuali jika konteksnya tidak termasuk kemungkinan itu).
di mana rentang nilai disediakan, dapat dipahami bahwa setiap nilai intervening, sepersepuluh
dari unit batas bawah kecuali jika konteksnya dengan jelas menentukan sebaliknya, antara batas
atas dan bawah dari rentang tersebut dan nilai lain apa pun yang dinyatakan atau diintervensi
dalam rentang yang disebutkan itu, tercakup dalam penjelasan sampai batas tertentu yang
dikecualikan secara spesifik dalam rentang yang dinyatakan di mana rentang yang dinyatakan
mencakup satu atau kedua batas, rentang yang tidak termasuk salah satu atau kedua batas yang
termasuk juga termasuk dalam penjelasan tersebut.
Di mana rentang nilai disediakan, dapat dipahami bahwa setiap nilai intervening, sepersepuluh
dari unit batas bawah kecuali jika konteksnya dengan jelas menentukan sebaliknya, antara batas
atas dan bawah dari rentang tersebut dan nilai lain apa pun yang dinyatakan atau diintervensi
dalam rentang yang disebutkan itu, tercakup dalam penjelasan tersebut sampai batas tertentu
yang dikecualikan secara spesifik dalam jarak yang dinyatakan di mana jarak yang dinyatakan
mencakup satu atau kedua batas, rentang yang tidak termasuk salah satu atau kedua batas yang
termasuk juga termasuk dalam penjelasan tersebut.
Dalam suatu aspek, saat ini menyediakan proses untuk memproduksi dimetil karbonat (DMC).
Dalam perwujudan tertentu, proses terdiri dari langkah-langkah (a) mereaksikan alkilena glikol
dan urea dengan terdaatnya alkoholisis (b) memperoleh kembali setidaknya sebagian dari
alkilena karbonat yang diproduksi dalam langkah (a) dari efluen dari langkah (a); (c)
mereaksikan alkilena karbonat dari langkah (b) dan adanya katalis transesterifikasi, metanol
magne untuk menghasilkan dimetil karbonat dan alkilen glikol: (d) memperoleh kembali
campuran yang terdiri dari dimetil karbonat dari bagian pertama metanol yang tidak bereaksi:
dan (e) memisahkan dimetil karbonat dari campuran, di mana impuritis yang mengandung
nitrogen secara substansial dihilangkan dalam satu atau beberapa langkah proses sedemikian,
sehingga campuran dalam langkah separasi (e) adalah katalis untuk menghasilkan alkilena
karbonat dan amonia; secara substansial bebas dari impuritis yang mengandung nitrogen.
Seperti yang digunakan di sini, istilah "impuritis yang mengandung nitrogen mengacu pada
senyawa nitrogen yang dihasilkan selama reaksi kimia berlangsung yang melibatkan urea.
Contoh impuritis pengikat nitrogen meliputi, tanpa batasan, amonia, urea, biuret, poliurea,
senyawa N-heterosiklik, melamin , ammeline, ammelide, asam sianurat, asam sianat, asam
isosianat, dan cyamelide. Beberapa contoh reaksi samping yang menghasilkan impuritis yang
mengandung nitrogen diwakili oleh skema reaksi berikut:
Dalam perwujudan tertentu, komponen utama dari impuritis yang mengandung nitrogen adalah
amonia. Penjelasan saat ini didasarkan pada penemuan bahwa impuritis yang mengandung
nitrogen, misalnya Amonia, mengkatalisis dekomposisi DMC, sehingga mengurangi hasil DMC.
Sebagai contoh, dalam reaksi transesterifikasi, kontaminan nitrogen dalam PC bereaksi dengan
metanol untuk menghasilkan impuritis yang mengandung nitrogen, termasuk amonia, yang
kemudian ada dalam azeotrop DMC dan metanol. Selama langkah DMC-separation, impuritis
yang mengandung nitrogen dalam azeotrop mengkatalisis dekomposisi DMC. Penjelasan proses
ini menghilangkan impuritis yang mengandung nitrogen dalam satu atau beberapa langkah
proses sebelum langkah separasi sedemikian sehingga campuran dalam langkah separasi DMC
pada dasarnya bebas dari impuritis yang mengandung nitrogen, sehingga meningkatkan hasil
DMC. Sebagai perwujudan, ketidakmurnian yang mengandung nitrogen secara substansial
dihilangkan dari alkilena karbonat sebelum mengumpankan alkilena karbonat ke reaksi
transesterifikasi. Misalnya, alkilena karbonat yang diperoleh dari alat pemisah katalis alkohol
dapat diolah dengan acid resin untuk menghilangkan secara substansial impuritis yang
mengandung nitrogen.
Dalam perwujudan tertentu, impuritis yang mengandung nitrogen secara substansial dihilangkan
dari campuran, misalnya azeotrop sebelum langkah DMC-separation dari metanol. Cara yang
sesuai untuk menghilangkan impuritis yang mengandung nitrogen dikenal dalam bidang ini.
Misalnya, limbah yang mengandung DMC dari reaksi transesterifikasi dapat diolah dengan resin
atau saringan molekul asam (misalnya, HY) atau gamma-A12O3 untuk secara substansial
menghilangkan impuritis yang mengandung nitrogen. Dalam perwujudan tertentu, impuritis yang
mengandung nitrogen dihilangkan (mis. DNW-1 (Mingzhu Special Type Resin Co. Ltd.,
Dandong, Liaoning) atau D001 (Shengquan Chemical Ltd., Langfang, Hebei) Dalam perwujudan
tertentu , metanol yang tidak bereaksi dari reaksi transesterifikasi diperoleh kembali dan
digunakan kembali dalam reaksi transesterifikasi. Sebelum mengumpankan metanol yang
diperoleh kembali ke reaksi transesterifikasi, impuritis yang mengandung nitrogen secara
substansial dihilangkan dari metanol yang tidak bereaksi.

Seperti yang digunakan di sini, istilah "impuritis yang mengandung nitrogen secara substansial
dihilangkan" atau "secara substansial bebas dari impuritis yang mengandung nitrogen" berarti
bahwa konsentrasi impuritis yang mengandung nitrogen dalam campuran adalah pada tingkat
yang paling sedikit 90%, lebih disukai 95% , lebih disukai 99% DMC tidak terurai selama
langkah DMC-separation. Dalam perwujudan tertentu, konsentrasi impuritis yang mengandung
nitrogen dalam campuran lebih rendah dari 1.000 ppm, lebih rendah dari 900 ppm, lebih rendah
dari 800 ppm, lebih rendah dari 700 ppm, lebih rendah dari 600 ppm, lebih rendah dari 500 ppm,
lebih rendah dari 400 ppm, lebih rendah dari 300 ppm, lebih rendah dari 200 ppm, lebih rendah
dari 100 ppm, lebih rendah dari 90 ppm, lebih rendah dari 80 ppm, lebih rendah dari 70 ppm,
lebih rendah dari 60 ppm, lebih rendah dari 50 ppm, lebih rendah dari 40 ppm, lebih rendah dari
30 ppm, lebih rendah dari 20 ppm, lebih rendah dari 10 ppm, lebih rendah dari 9 ppm, lebih
rendah dari 8 ppm, lebih rendah dari 7 ppm, lebih rendah dari 6 ppm, lebih rendah dari 5 ppm,
lebih rendah dari 4 ppm, lebih rendah dari 3 ppm, lebih rendah dari 2 ppm, lebih rendah dari 1
ppm.

Salah satu penemuan dari penemuan ini adalah bahwa impuritis yang mengandung nitrogen,
misalnya Amonia, mengkatalisasi dekomposisi DMC selama langkah DMC-separation sehingga
mengurangi hasil DMC. Dengan menghilangkan impuritis yang mengandung nitrogen sebelum
langkah separasi, penjelasan proses ini secara tak terduga meningkatkan hasil DMC. Menurut
proses sebagaimana dijelaskan di sini, DMC dapat diproduksi dari urea dan metanol pada hasil
tinggi. Dalam perwujudan tertentu, persentase konversi urea lebih dari 90%, 91% 92%, 93%,
94%, 95%, 96%, 97%, 98%, dan 99%. Dalam perwujudan tertentu, persentase konversi urea
berada di kisaran 95-100%. Dalam perwujudan tertentu, persentase konversi alkilena karbonat
lebih dari 90%, 91%, 92%, 93%. 94%, 95%, 96%, 97%, 98%, dan 99%. Dalam perwujudan
tertentu, persentase konversi alkilena karbonat berada dalam kisaran 95-100%. Seperti yang
digunakan di sini, istilah "tingkat konversi" atau "persentase konversi" berarti persentase bahan
awal yang dikonversi ke dalam produk yang diinginkan.

Seperti yang digunakan di sini, istilah "tingkat konversi" atau "persentase konversi" berarti
persentase bahan awal yang dikonversi ke dalam produk yang diharapkan. Salah satu
perwujudan dari proses subjek diilustrasikan dalam Gambar. 1. Dengan merujuk pada gambar. 1,
perwujudan proses 100 ini dapat melibatkan mereaksikan alkilena glikol dan urea untuk
menghasilkan alkilena karbonat, mereaksikan alkilena karbon dan metanol untuk menghasilkan
DMC, dan memisahkan DMC dari campuran reaksi. Impuritis yang mengandung nitrogen
diproduksi selama proses dan secara substansial dihilangkan dalam satu atau lebih langkah
proses sedemikian sehingga campuran dari mana DMC dipisahkan secara substansial bebas dari
impuritis yang mengandung nitrogen Seperti yang diilustrasikan dalam Gambar. 1, karbon
dioksida dan amonia dimasukkan ke dalam alat sintesis urea 101 untuk menghasilkan urea. Urea
yang dihasilkan dan PG dimasukkan ke dalam reaktor alkoholisis 110 untuk menghasilkan PC
dan amonia. Reaksi alkoholisis dapat diwakili oleh skema reaksi berikut:

Amonia yang dihasilkan dapat diperoleh kembali dan diolah melalui alat pemurnian (120) untuk
menghilangkan impuritis. Amonia yang dimurnikan dapat digunakan untuk bereaksi dengan
CO2 untuk menghasilkan urea, seperti pada perangkat 101, sehingga membentuk penggunaan
daur ulang dari ia. mmo - Efektivitas reaksi alkoholisis mengandung PC, PG dan katalis
alkoholisis. Efluen dapat diolah dengan alat pemisah katalis (130) untuk memisahkan katalis
alkoholisis. Efektivitas reaksi alkoholisis selanjutnya dapat diperlakukan dengan alat pemisah PC
(140) untuk memisahkan PC dan PG. PG yang dipisahkan dapat digunakan kembali dalam reaksi
alkoholisis dalam reaktor alkoholisis 110. PC yang dipisahkan dari alat pemisah PC (140)
diumpankan ke reaktor transesterifikasi 150 untuk bereaksi dengan metanol dengan adanya
katalis transesterifikasi untuk menghasilkan DMC dan PG. Reaksi transesterifikasi dapat
direpresentasikan dalam skema reaksi berikut:
Efluen pertama dari reaktor transesterifikasi 150 mengandung metanol yang tidak bereaksi, PG
yang dihasilkan dalam reaksi transesterifikasi dan katalis transesterifikasi. Efluen pertama dapat
diolah dengan alat pemisah PG 160 untuk memisahkan metanol yang tidak bereaksi, PG dan
efluen transesterien dapat diolah dengan alat purifikasi metanol 180 sebelum digunakan kembali
dalam reaksi transesterifikasi. PG yang dipisahkan dari efluen pertama dapat digunakan kembali
dalam reaksi alkoholisis. Katalis transesterifikasi yang dipisahkan dari efluen pertama dapat
digunakan kembali dalam reaksi transesterifikasi.
Rasio molar yang dipilih dari PG terhadap urea dalam reaksi alkoholisis adalah sekitar 1: 1
sampai sekitar 5: 1, lebih disukai sekitar 1,5: 1 sampai sekitar 3: 1. Dalam perwujudan tertentu,
katalis alkoholisis adalah katalis kompleks padat yang terdiri dari sedikitnya dua oksida logam,
di mana logam dipilih dari kelompok yang terdiri dari tembaga, seng, magnesium, aluminium,
besi, zirkonium, dan titanium. Dalam perwujudan tertentu, katalis alcoholisis terdapat pada
sekitar 0,1-5 (berat), lebih disukai 0,3-3%, lebih disukai 0,5 ~ 1% dari seluruh bahan baku untuk
reaksi.
Dalam perwujudan tertentu, reaktor alkoholisis 110 adalah continuous feed reactor. Suhu reaktor
alkoholisis yang pilih dari 110 sampai 190°C yang lebih baik dari 120 sampai 180 ° C, lebih
baik lagi dari 130 sampai 170 ° C. Tekanan yang baik dari reaktor alkoholisis 110 adalah dalam
5-70 kPa, lebih baik di dalam 10-60 kPa, lebih baik dalam 20-40 kPa. Dalam perwujudan
tertentu, katalis alkoholisis dalam efluen dari reaktor alkoholisis diperoleh kembali melalui alat
catalyst-separating 130. Dalam perwujudan tertentu, alat catalyst-separating 130 adalah dua
tahap pemisah padat-cair. Dalam perwujudan tertentu, laju recovery katalis alkoholisis lebih dari
99,9 %%, dan kandungan basah katalis alkoholisis kurang dari 50%.
Dalam perwujudan tertentu, PC-separating device terdiri dari tiga destillation towervakum.
Rasio molar yang lebih disukai dari metanol dengan PC dalam reaksi transesterifikasi adalah
sekitar 10: 1 sampai sekitar 25: 1. lebih baik sekitar 16: 1 hingga sekitar 20: 1. Dalam
perwujudan tertentu, katalis transesterifikasi adalah NaOCH3. Katalis transesterifikasi ada di
sekitar 0,1-2% (berat), lebih disukai 0,3-1%, lebih disukai 0,5-0,8% dari seluruh bahan baku
untuk reaksi.
Dalam perwujudan tertentu, reaktor transesterifikasi 150 adalah catalytic distillation tower
reactor. jarak suhu yang baik untuk bagian bawah menara adalah dari 75 hingga 95 C. Kisaran
suhu yang baik di atas menara adalah dari 65 hingga 70 ° C. Tekanan yang baik dari catalytic
distillation tower reactor adalah tekanan atmosfer. Dalam perwujudan yang pasti, efluen dari
bagian atas menara adalah azeotrop yang terdiri dari metanol dan DMC. Dalam perwujudan
tertentu yang disukai, DMC dalam efluen 3 dari bagian atas reaktor transesterifikasi dipisahkan
melalui proses distilasi ekstraktif. Salah satu perwujudan tersebut diilustrasikan dalam Gambar.
2. Dengan merujuk pada Gambar. 2, suatu sistem 100 untuk pembuatan DMC dari CO2 dan
metanol terdiri dari alat urea synthesis 101, alkoholisis 110, ammonia purification device 120,
alcholysis reactor device 130, PC-separating device 140, PC-separating device 140,
transesterifikasi reaktor 150, PG-separating device 160, sebuah DMC-separating device 170,
dan sebuha methanol-purification device 180. dan PC-separating device 140 terdiri dari vakum
distillation tower 141, vakum distillation tower 142, dan vakum distillation tower 143. PG-
separating 160 terdiri dari atmospheric pressure evaporator 161, evaporator vakum 162, dan
vaccum distillation tower 163. DMC-separating device, 170 terdiri dari extraction tower 171 dan
exctractant-regeneration tower 172 Efluen dari bawah reaktor transesterifikasi 150 terdiri dari
metanol, PG dan katalis transesterifikasi. Limbah dari dasar reaktor transesterifikasi 150
pertama-tama diolah dengan atmospheric pressure evaporator (161) untuk memisahkan sebagian
besar metanol yang dapat digunakan kembali dalam reaksi transesterifikasi. Limbah dari bagian
bawah atmospheric pressure evaporator 161 terdiri dari sejumlah kecil metanol, PG dan katalis
transesterifikasi. Efifluen dari dasar atmospheric pressure evaporator (161) dapat diolah dengan
evaporator vacum (162) untuk memisahkan katalis transesterifikasi. Efluen dari penguap vakum
162 terdiri dari sejumlah kecil metanol dan PG. Limbah dari evaporator vakum (162) diolah
dengan vakum distillation tower 163 untuk memisahkan metanol dan PG. Metanol yang
dipisahkan dari vakum distillation tower 163 dapat digunakan kembali dalam reaksi
transesterifikasi. PG yang dipisahkan dari destillation towervakum 163 dapat digunakan dalam
reaksi alkohol.
Efluen dari bagian atas reaktor transesterifikasi 150 adalah azeotrop yang terdiri dari metanol
dan DMC. Lebih baik, sebelum diumpankan ke alat pemisah DMC (170), azeotrop diperlakukan
dengan acid resin untuk menghilangkan impuritis yang mengandung nitrogen secara substansial.
Lebih disukai, setelah perlakuan dengan acid resin, konsentrasi impuritis yang mengandung
nitrogen dalam azeotrope kurang dari 1.000 ppm, lebih disukai kurang dari 900 ppm, 800 ppm,
700 ppm, 600 ppm, 500 ppm, 400 ppm, 300 ppm, 200 ppm dan 100 ppm. Azeotrop kemudian
diperlakukan dengan menara ekstraksi (171) untuk memisahkan metanol dari bagian atas menara
dan efiluen yang terdiri dari DMC dan ekstraktan dari bagian bawah menara. Dalam perwujudan
tertentu, ekstraktan yang digunakan adalah ortodilena. Metanol yang dipisahkan dari bagian atas
menara ekstraksi (171) dapat digunakan kembali dalam reaksi transesterifikasi. Lebih disukai,
metanol yang dipisahkan diperlakukan dengan alat pemurnian metanol 180 untuk menghilangkan
impunitas yang mengandung nitrogen sebelum digunakan kembali dalam reaksi transesterifikasi.
Efluen dari bagian bawah menara ekstraksi (171) diperlakukan dengan menara regenerasi-
ekstraktan (172) untuk memisahkan ekstraktan dan DMC. Ekstraktan yang dipisahkan dapat
digunakan kembali dalam menara ekstraksi 171. Lebih disukai ekstraktan yang dipisahkan diolah
dengan alat / reagen, mis. acid resin, untuk menghilangkan impuritis yang mengandung nitrogen
sebelum didaur ulang ke menara ekstraksi (171). Panas di bagian atas menara ekstraksi (171)
dapat dikumpulkan dan digunakan dalam reaktor transesterifikasi (150), sehingga meminimalkan
konsumsi energi dalam perwujudan pilihan tertentu, seperti yang diilustrasikan dalam Gbr. 3
katalis alkoholisis dan katalis transesterifikasi didaur ulang. Dengan mengacu pada Gbr. 3,
katalis alkoholisis dalam efluen reaktor alkoholisis (110) yang diperoleh kembali melalui alat
pemisah katalis-alkohol (130) dan digunakan kembali dalam reaksi alkoholisis. Katalis
transesterifikasi yang diperoleh dari evaporator vakum (162) digunakan kembali dalam reaktor
transesterifikasi (150).
Dalam perwujudan yang disukai tertentu, DMC dalam efluen dari atas reaktor transesterifikasi
150 dipisahkan melalui unit distilasi tiga menara. Salah satu perwujudan tersebut diilustrasikan
dalam Gambar. 4. Dengan mengacu pada Gambar. 4, alat pemisah DMC 170 terdiri dari
pressurized tower 173, destillation tower 174 dan atmospheric tower. Keluaran dari bagian atas
reaktor transesterifikasi 150 adalah azeotrop yang terdiri dari metanol dan DMC. Sebelum
diumpankan ke alat pemisah DMC (170), azeotrop diperlakukan dengan acid resin dalam alat
pengolahan yang mengandung nitrogen (190) untuk secara substansial menghilangkan impuritis
yang mengandung nitrogen. Lebih disukai, setelah perlakuan acid resin, konsentrasi impuritis
yang mengandung nitrogen dalam azeotrope kurang dari 10 ppm, lebih disukai kurang dari 9
ppm, 8 ppm, 7 ppm, 6 ppm, 5 ppm, 4 ppm, 3 ppm, 2 ppm, dan 1 ppm. Azeotrop kemudian
diumpankan ke pressurized tower 173. Efluen dari bagian bawah pressurized tower 173
diumpankan ke destillation tower 174. Keluaran dari bagian bawah distillation tower 174 adalah
DMC. Efluen dari atas destillation tower 174 diumpankan kembali ke pressurized tower 173.
Limbah dari bagian atas pressurized tower 173 diumpankan ke atmospheric tower 175. Limbah
dari bagian bawah atmospheric tower 175 adalah metanol, yang diolah dengan alat pemurnian
metanol 180 dan digunakan kembali dalam reaktor transesterifikasi 150. The efluen dari puncak
atmospheric tower 175 diumpankan kembali ke pressurized tower 173. Panas di atas pressurized
tower 173 dapat dikumpulkan dan digunakan dalam reaktor transesterifikasi 150, sehingga
meminimalkan konsumsi energi. Contoh-contoh berikut disajikan untuk menggambarkan
penemuan ini.
CONTOH 1
Berikut ini adalah contoh memproduksi DMC menggunakan proses yang diilustrasikan dalam
Gambar. 2. Seperti diilustrasikan dalam Gambar. 2, karbon dioksida dan amonia dimasukkan ke
dalam alat sintesis urea 101 dan didehidrasi untuk menghasilkan urea leleh. Urea cair yang
dihasilkan dan PG dimasukkan ke dalam reaktor alkoholisis 110 dengan perbandingan molar 2: 1
bersama dengan katalis alkoholisis untuk menghasilkan PC dan amonia. Katalis alkoholisis yang
digunakan adalah katalis kompleks padat yang terdiri dari sedikitnya dua oksida logam, di mana
logam dipilih dari kelompok yang terdiri dari tembaga, seng, magnesium, aluminium, besi,
zirkonium, dan titanium (diproduksi oleh Yashentech Corporation). Katalis alkoholisis hadir
sekitar 0,3 ~ 1,0% (berat).
Reaktor alkoholisis 110 yang digunakan adalah continuous feed reactor. Kisaran suhu reaktor
alkoholisis adalah 130-170 ° C. Tekanan reaktor alkoholisis 110 berada dalam 20-40 kPa. Dalam
kondisi yang diuraikan di atas, PG dan urea bereaksi dengan adanya katalis alkoholisis untuk
menghasilkan PC dan amonia. Amonia yang dihasilkan diolah melalui alat pemurnian 120 untuk
menghilangkan impuritis. Amonia yang dimurnikan digunakan untuk bereaksi dengan CO2
dalam alat sintesis urea 101 untuk menghasilkan urea, sehingga membentuk penggunaan amonia
yang di recyle. Limbah dari reaksi alkoholisis 110 mengandung PC, PG dan katalis alkoholisis.
Efluen kemudian diperlakukan dengan alat separasi katalis (130) untuk memisahkan katalis
katalis. Laju pemulihan katalis alkoholisis lebih dari 99,9%, dan kandungan basah katalis
alkoholisis kurang dari 50%. Efluen dari reaksi alkoholisis selanjutnya diperlakukan dengan
vaccum distillation tower (141) untuk memisahkan PC dan PG. PG yang dipisahkan digunakan
kembali dalam reaksi alkoholisis dalam reaktor alkoholisis 110.
Limbah yang mengandung PC dari vaccum distillation tower (141) diperlakukan dengan vaccum
distillation tower (142), dan vaccum distillation tower (143) untuk mendapatkan PC. PC yang
diperoleh diumpankan ke reaktor transesterifikasi 150 untuk bereaksi dengan metanol dengan
adanya kateter transesterifikasi. Reaktor transesterifikasi 150 adalah reaktor menara destilasi
katalitik. Rasio molar metanol terhadap PC dalam reaksi transesterifikasi adalah sekitar 10: 1
sampai sekitar 25: 1. Katalis transesterifikasi adalah NaOCH3. Katalis transesterifikasi hadir
sekitar 0,3-1,2% (berat). Kondisi reaksi reaktor transesterifikasi 150 adalah sebagai berikut:
tekanan atmosfer; suhu untuk bagian bawah menara adalah dari 75 hingga 95 ° C, suhu di bagian
atas menara adalah dari 65 hingga 70 ° C. Efluen dari bagian bawah reaktor transesterifikasi 150
mengandung metanol, PG, dan katalis transesterifikasi yang terkandung : efluen dari atas menara
adalah metana yang mengkompensasi azeotrop dan DMC. Efluen dari bagian bawah reaktor
transesterifikasi 150 diolah dengan evaporator tekanan atmosfer 161 untuk memisahkan sebagian
besar metanol, yang diperlakukan dengan pemurnian metanol. perangkat 180 yang mengandung
acid resin (DNW-I atau D001). Suhu alat pemurnian dipertahankan pada suhu kamar sampai 80 °
C.
Kecepatan laju alir (LHSV) dikontrol pada 0318 5.0 / jam. Konsentrasi zat yang mengandung
nitrogen yang terdapat di dalam metanol setelah treatment adalah di bawah 50 ppm. Metanol
yang diseparasi digunakan kembali bersama dengan metanol segar dalam reaktor transesterifikasi
150. Efluen dari dasar evaporator tekanan atmosfer 161 terdiri dari sejumlah kecil metanol, PG
dan katalis transesterifikasi. Limbah dari dasar evaporator tekanan atmosfer (161) diperlakukan
dengan evaporator vakum (162) untuk memisahkan katalis transesterifikasi, yang di recyle.
Efluen dari evaporator vakum (162) terdiri dari sejumlah kecil metanol dan PG. Efluen dari
evaporator vakum (162) diolah dengan destillation tower vakum 163 untuk memisahkan metanol
dan PG. Metanol yang dipisahkan dari destillation tower vakum 163 diperlakukan dengan alat
pemurnian metanol 180 dan digunakan kembali dalam reaksi transesterifikasi. PG yang
dipisahkan dari vaccum distillation tower 163 digunakan dalam reaktor alkoholisis 110. Efluen
dari atas reaktor transesterifikasi 150 adalah azeotrop terdiri dari metanol dan DMC.
Azeotrop diperlakukan dengan extraction tower (171) untuk memisahkan metanol dari bagian
atas menara dan suatu efluen yang terdiri dari DMC dan ekstraktan dari bagian bawah menara.
Metanol yang dipisahkan dari bagian atas menara ekstraksi 171 diolah dengan alat purification
metanol 180 dan kemudian bersama-sama dengan metanol segar dalam reaktor transesterifikasi
150. Efluen dari bagian bawah extraction tower 171 diolah dengan menara regenerasi-regenerasi
172 untuk memisahkan ekstraktan dan DMC. Ekstraktan yang dipisahkan digunakan kembali di
menara ekstraksi 171. Hasil DMC adalah lebih dari 95%. Panas di bagian atas menara ekstraksi
(171) dikumpulkan dan digunakan dalam reaktor transesterifikasi (150), sehingga meminimalkan
penggunaan energi.
CONTOH 2
Berikut ini adalah contoh memproduksi DMC menggunakan proses yang diilustrasikan dalam
Gambar. 4 Seperti diilustrasikan dalam Gambar. 4, seluruh susunan pabrikan DMC serupa
dengan yang diuraikan dalam Contoh 1 dengan perubahan pada DMC-separating 170. Dalam
contoh ini, gaw pisahkan DMC 170 terdiri dari menara pengayaan pres-174 dan surized, 173,
destillation towersebuah atmospheric tower 175. Efluen dari atas reaktor transesterifikasi 150
adalah azeotrop yang terdiri dari metanol dan DMC. Sebelum memberi makan alat pemisah
DMC-separating (170), azeotrop diperlakukan dengan alat pengolah senyawa yang mengandung
nitrogen (190) yang mengandung acid resin (DNW-I atau D001). Suhu alat pemurnian dijaga
pada suhu kamar sampai 80 ° C. Kecepatan ruang per jam cair (LHSV) dikontrol pada 0,3-5,0 /
jam. Konsentrasi impuritis yang mengandung nitrogen dalam azeotrop setelah perawatan adalah
di bawah 10 ppm. Azeotrop kemudian diumpankan ke Menara yang bertekanan 173. Limbah
dari dasar pressurized tower 173 diumpankan ke distillation tower 174. Efluen dari dasar
destillation tower174 adalah DMC. Hasil DMC di atas 95%.
Efluen dari atas destillation tower 174 diumpankan kembali ke pressurized tower 173. Efluen
dari atas pressurized tower 173 diumpankan ke atmospheric tower 175. Efluen dari dasar
atmospheric tower 175 adalah metanol, yang diperlakukan dengan alat pemurnian metha nol 180
sebelum digunakan kembali bersama dengan metanol segar dalam reaktor transesterifikasi 150.
Limbah dari bagian bawah atmospheric tower diumpankan kembali ke pressurized tower 173.
Panas di bagian atas pressurized tower 173 dikumpulkan dan digunakan dalam reaktor
transesterifikasi 150, sehingga meminimalkan konsumsi energi. Secara opsional, alat pengolah
senyawa yang mengandung nitrogen dipasang antara menara destilasi vakum 143 dan reaktor
transesterifikasi 150, sedemikian sehingga konsentrasi impuritis yang mengandung nitrogen
setelah perlakuan kurang dari 50 ppm. Sementara penemuan telah secara khusus ditunjukkan dan
dijelaskan dengan mengacu pada perwujudan spesifik (beberapa di antaranya adalah perwujudan
yang disukai), harus dipahami oleh mereka yang memiliki keterampilan dalam bidang ini bahwa
berbagai perubahan dalam bentuk dan detail dapat dibuat di dalamnya tanpa menyimpang dari
roh dan ruang lingkup penemuan ini sebagaimana dijelaskan di sini.
apa yang diklaim

1. Suatu proses untuk memproduksi dimetil karbonat yang terdiri dari langkah-langkah: (a)
mereaksikan alkilena glikol dan urea dengan adanya katalis alkoholisis untuk menghasilkan
alkilena karbonat dan ammonia.(b) memperoleh kembali setidaknya sebagian dari alkilena
karbonat yang diproduksi pada langkah (a) dari efluen dari langkah (a); (c) mereaksikan alkilena
karbonat yang diperoleh dari langkah (b) dan metanol dengan adanya katalis transesterifikasi
untuk menghasilkan dimetil karbonat dan alkali glikol; (d) memperoleh kembali campuran yang
terdiri dari karbonat dimetil dan metanol yang tidak bereaksi; dan (e) memisahkan dimetil
karbonat dari campuran, di mana impuritis yang mengandung nitrogen secara substansial
dihilangkan dalam satu atau lebih langkah proses sedemikian sehingga campuran dalam langkah
pemisahan (e) secara substansial bebas dari impuritis yang mengandung nitrogen.
2. Proses klaim
1, dimana impuritis yang mengandung nitrogen secara substansial dihilangkan dari alkilena
karbonat pada langkah pemulihan (b).
3. Proses klaim 1, dimana impuritis yang mengandung nitrogen secara substansial dihilangkan
dari campuran dalam langkah reaksi (c)
4. Proses klaim 1, di mana bagian pertama dari langkah (c). Impuritis dihilangkan secara
substansial dari metanol yang tidak bereaksi dipisahkan dari campuran dan digunakan kembali
5. Proses klaim 4, di mana bagian pertama yang mengandung nitrogen dari metanol yang tidak
bereaksi dipisahkan.
6. Proses klaim 4, di mana bagian pertama dari metanol yang tidak bereaksi dipisahkan melalui
proses pemisahan azeotrop tekanan yang bervariasi
7. Proses klaim 4, dimana bagian pertama dari metanol yang tidak bereaksi dipisahkan melalui
proses ekstraksi.
8. Proses klaim 7, dimana ekstraktan yang digunakan dalam proses ekstraksi adalah orthoxylene.
9. Proses klaim 1, dimana impuritis yang mengandung nitrogen secara substansial dihilangkan
melalui acid resin.
10. Proses klaim 1, di mana paling tidak sebagian amonia yang diproduksi dalam langkah reaksi
(a) diperoleh kembali untuk bereaksi dengan CO, untuk menghasilkan urea. impuritis sebelum
bereaksi dengan CO, untuk menghasilkan urea. langkah (a) dan digunakan kembali pada langkah
(a).
11. Proses klaim 10, di mana amonia yang dipulihkan selanjutnya dimurnikan untuk
menghilangkan semua organik secara substansial.
12. Proses klaim 1, di mana paling tidak sebagian dari katalis alkoholisis diperoleh kembali dari
efluen.
13. Proses klaim 1, di mana alkilena glikol yang tidak bereaksi diperoleh dari efluen dari langkah
(a) dan digunakan kembali dalam langkah (a)
14. Proses klaim 1, di mana metanol yang tidak bereaksi diperoleh dari efluen dari langkah (c)
dan digunakan kembali pada langkah
15. Proses klaim 1, di mana setidaknya sebagian katalis transesterifikasi diperoleh dari efluen
dari langkah (c) dan digunakan kembali dalam langkah (c).
16. Proses klaim 1, dimana alkilen glikol adalah etilen glikol atau propilen glikol.
17. Proses klaim 1, dimana katalis alkoholisis terdiri dari paling sedikit dua oksida logam, di
mana logam dipilih dari kelompok yang terdiri dari tembaga seng, magnesium, aluminium, besi,
zirkonium, dan titanium.
18. Proses klaim 1, di mana alkilena glikol yang diproduksi dalam langkah reaksi (c) diperoleh
kembali dan digunakan kembali dalam langkah reaksi (a).
19. Proses klaim 1, di mana persentase konversi urea berada di kisaran 95-100%. 20. Proses
klaim 1, di mana persentase konversi alkilena karbonat berada dalam kisaran 95-100%