12 EleTransportasi ctron dan Fosid

OksidatifHairilasi
sayan the pertama three rusaes enerGymetabolisme, elektrons frHaim
fuelmHailecules are transferred ke thecSebuahrriers NAD +Sebuahdan FAD
dengan sedikit lHaiss offree energy. Thadalah ChSebuahpter cHainssayaders
thefdiSebuahl smenandaie, di wHaich el iniectrons ditransfer melalui rantai
ofcSebuahrriers toan external Sebuahcceptatau, kembalilEASsebuah
substsebuahtbesarbesaranl jumlah Haif idergy. Tprosesnya is bersamaterbalik tHai
ion trSebuahnshalHairt Sebuahnd SEBUAHTP finformasi ke prodkamuce
sebagian besar halhosphSebuahtebondekutu bukugy dalam chemotrophiclls.

Konsep

12.1 sayan respiratidi, eldllrHains adalah trSebuahnsferredfrom melakukannatau

mHailecules ke luaral acceptor.
A. Transfer dari elektron dari dHainHair molecules (NADH Sebuahnd
skamubstrSebuahtes) toan external
mnrteptatau apakah cSebuahlledeldllrpada transporuntukrrespsayaperbandingann.
The eqkamuSebuahtion untuk elektron transpHairt dari NADH adalah
12.1

diwHaich A adalah Sebuah general electrHain acreseptor. sayan all organisme,

dengan pengecualiansayapada afewgeneraHaif bactersayaSebuah,
sebuahcceptHair adalah oksigen, prodkamuct adalah water, Sebuahnd
potentbesarbesaranl shalsebuah E0 = 1.1 V (Tabel 9.1). Therefbijih, tdia
standSebuahrd free-energy chSebuahnge (Pergilah) adalah - 52 kcal/mol electron
pairs trSebuahnsferred. Beberapa bakteri can utilize other elakseptor ectron,
sucHas the inorgSebuahniion cs NOMOR 3-, BEGITU42-, dan Fe3+.

B. Respiration terjadi pada eucSebuahryoticcells di sayanner mitochondrmembran ial

 (Fsayaangka 12.1) dan dalam procaryoticlaktif plasma membrane.
C. During respsayaratisatulectrons are transferredthrHaiya Sebuahnassembly dari
membRane halhafalansayans called tdia eldllrdi-trsebuahsPelabuhan chSebuahdi.
Thpro initeins adalah clpantatsayaFied mnrtHairddig untuk their electron-
transferrsayang prositutkelompok ic; IlavoprorcdiscSebuahrry FAD (Angka 1l.1),
Sebuahnd cytochrosayahalroteins carry heme-terikat irHain (Figure 4.6).
sayanmItuochondriseorang yang terpilihron-tranolahraga chain
bersamansistbegituf carriersshHaiwn dalam FsayaGambar 12.2. sayan
tambahkansayation ke flavoproteirrs (F'P) Sebuahnd cytHaichromes, the rantai
masukcludes besi-sulfkamur proteins and coenzysaya Q (CoQ), Sebuah lsayapid-
begituluble kuinon(Figkamue 12.3). Variokamumetab teroksidasiHailites dari
panggungs 11 dan 111 dari catabolaliran (Chapters 10 and 11) feed elektron
sayatidak ke thecHasayan. di dsayafferent pHaidits. Perbedaans sayan Halfcell
potentiSebuahl antara iklanjacent carriers are smsemua, begitu thSebuaht energy
sayas released in small stehals sebagai electrHainIni adalah transportasieDDown
thrantai e.
NADH is sebuah twHai-electrHain carrier, dimanasebagai the
cytHaicjamHaimescSebuahrryonly Haine trSebuahnsferableelektron masuk
itusayarreduced (Feu)bentuks. The tautans between these two carriers sayanclude
FAD dan CHaiQ, bHaith dari whsayach mobilry two transferSebuahble
electrHains sayan thesayakembaliduced states, but can trSebuahnsferthem
Haineat at ime(Concept 11.1, part D).
Di the steadystdieconditiHain, kapan electrHains are sayarendahfrHaim
substrSebuahtes to O2 theaverSebuahge sapiIndoSebuahtiHain stSebuahtes dari
tdia carryaiturs vary frHaim more reduced near theskamubstrSebuahte edan
sampai more pengoksidasiednear the 02 akhir the chSebuahdi. Penghambat
transpor elektron (figure 12.2 and CHaincept 12.4, bagian A) memblokir rantai
pada titik-titik tertentu, dengan demikian causingall halkwdsayang carriers tHai
menjadicome penuhy reduced dan Sebuahselanjutnya carriers untuk
karenamefully lembusayadsayazed.
12.2 Oxidative phosPhorylatipada of ADP ke ATP digabungkan ke tran
elektronsportbya chmekanisme emiosrnotic.

A. Dalam intSebuahct mitochHaindriA Andbacteria, electrHaidan transportasi ctidak

terjadi tanpa conbersamamitant fHairmSebuahtiHain Haif ATP mondar-mandirm
ADP + Pi' Kopling ini tergantung pada sifat the membrSebuahne
thSebuahtcHaitidakSebuahsayans tdia elektron-transpHairantai rt. Kopling
chemiosmotic mechanism, proposal pertamaed oleh Peter Mitchell pada awal
1960-an, dapat dipertimbangkan dalam dua distincbagian ts (FIGkamue 12.4).
1. TheeDerajat alergiedf~Haimtranspor elektron digunakan to mentranslokasi
proton melintasi membran, dari dalame tHai di luar, dengan demikian
membentuk diferensial pH dan elektrokimiaSebuahl(charge) bedaerenantara
kompartemen dalam dan luar.
2. Energy suntuked di the gradien proton kemudian digunakan untuk
menggerakkan pembentukan ATP, seperti hykataken sayaons flHaib back
across yang membrSebuahne dari Haiutse ke dalam dengan kehilangan gratis
energy. Beberapa Haif theenergy from gradien juga digunakan untuk
menggerakkan translocatiHain dari other kecil mHailecules acrHaiss
membran bycoupled trSebuahmekanisme olahragas (Bab- ter 14). FHair
exSebuahmple, ADP adan Pi impHairt by mekanisme ini menjadi mitokond
dalamrial mSebuahtrix fHair DIP synthessayas.

B. ThesuntuksayachiosayatryHaif Psaya sayaons tSebuahken uhal sayatidako ATP

per pair dari electrHains traveling tjamHaiugh the trSebuahnshalHairt
chSebuahsayan sayas called the P /2e- rSebuahtsayao, atau, with lembuygen
sebagaicceptatau, the P /0 tikussayaHai, because EACh
~sayaectronpaikembaliducebegituneatHaim oxygen. sayan mitochondria the P /0
ratio is 3 for NADH and substrates that transfer electrons to NADH. The P /0
ratiois 2 for substrates that transfer electrons to flavoproteins.

12.3 The chemiosmotie coupling process is not completely understood.

A. The carriers in the electron-transport chain appear to be arranged so that an
electron pair traverses the membrane several times in passing from NADH to
oxygen (Figure 12.4). Carriers whose reduction and oxidation involve
protonationand deprotonation, such as NADH, F~DH2 and CoQH2, acquire
protons from water or substrate at the inner membrane surface upon reduction and
give up protons at the outer surface upon oxidation (Figure 12.5). This mechanism
can account for the translocation of 6 protons per electron pair transported from
NADH to oxygen. However, measurements indicate that up to 12 protons per
electron pair may be translocatedin mitochondria. Probably the large increment in
free energy gained in transferring electrons from cytochrome a to oxygen (Figure
12.2) is used to pump protons from inside to outside by an unknown mechanism.

B. ATP formation driven by the proton gradient is mediated by a membrane-bound

enzyme complex, which includes an integral membrane protein called rD, and a
peripheral globular complex called F, (Figure 12.4). In electron
micrographs, F1 complexes can be seen as characteristic knobs on the
mitochondrial inner membrane surface. If the proton gradient is dissipated, or if
the complex is dissociated from the membrane, FI acts as an ATPase, catalyzing
ATP hydrolysis. However, in its normal state with a proton gradient across the
membrane, FI catalyzes the reverse reaction to form ATP and water from ADP,
Pi' and incoming protons. The molecular mechanism by which influx of protons
through Fodrives ATP hydrolysis in reverse at the active site of F1 is not
understood.

12.4 Three classes of inhibitors block oxidative phosphorylation.

A. Inhibitors of electron transport, such as amytal, antimycinA, and cyanide, block

the actual flow of electrons down. the chain (Figure 12.2), thereby preventing
ATP formation.

B. Inhibitors of phosphorylation prevent the formation of ATP more directly. Oligo-

 mycin, for example, blocks the function of the F1 ATPase complex. Because
electron transport is coupled to phosphorylation, such inhibitors also block
electron transport.

C. Uncoupling agents dissipate the proton gradient across the membrane, thereby
allowing electron transport without oxidative phosphorylation. At least two kinds
of molecules can produce this effect. Lipid-soluble weak acids such as
dinitrophenol shuttle protons rapidly through the lipid bilayer. Cyclic polypeptide
antibiotics such as gramicidin associate within the bilayer to form hydrophilic
channels through which protons can" now from outside to inside. Uncoupling
agents prevent ATP formation without inhibiting electron transport.

12.5 Additionalconcepts and techniques are presented in the Problems section.

A. Deduction of electron-carrier sequences using inhibitors of electron transport.

Problems 12.12 and 12.13.

B. Reverse electron transport. Problems 12.14 and 12.15.

C. Experimental evidence on the mechanism of coupling in oxidative

phosphorylation. Problem 12.16.

D. Functional separation of the two components of the proton gradient. Problem

12.17.