MAKALAH

PROSES INDUSTRI KIMIA II

10 MARET 2020

TIPE REAKSI HIDROGENASI

KELOMPOK 2 :

1. Ade Julrohniar 08.2017.1.01752

2. M Fajar Setiawan 08.2017.1.01759
3. Diana Novita Sari 08.2017.1.01785
4. Mulya Nugraha 08.2017.1.01796
5. Deni Saputra Nuryahya 08.2019.1.90242
6. Rizka Nisa Hanifah 08.2019.1.90242
7. Afrizal Dendy S 08.2019.1.90254
8. Akbar Wahyudi 08.2019.1.90256

JURUSAN TEKNIK KIMIA

FAKULTAS TEKNOLOGI INDUSTRI
INSTITUT TEKNOLOGI ADHI TAMA SURABAYA
2020
 BAB I
PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang

Reaksi hidrogenasi merupakan reaksi yang bersifat eksotermis. Proses hidrogenasi
melibatkan beberapa parameter penting yang perlu dikontrol, misalnya suhu, jumlah
katalis, tekanan gas dan jumlah gas yang digunakan (volume gas). Dengan mempelajari
kondisi proses hidrogenasi maka diharapkan dapat diperoleh karakteristik produk hasil
hidrogenasi yang sesuai dengan spesifikasi yang diinginkan. Untuk mempercepat
hidrogenasi pada reaktor, digunakan bahan yang disebut dengan katalis.
Proses hidrogenasi unit (seperti yang dikontraskan dengan pengurangan istilah
umum) secara khusus mengacu pada reaksi kimia suatu zat dengan hidrogen molekuler
dengan adanya katalis. Prosesnya meliputi reaksi dimana hidrogen hanya menambahkan
molekul (hidrogenasi), reaksi dimana molekul dibelah oleh hidrogen (hidrogenolisis atau
hidrogenasi destruktif), dan juga reaksi seperti isomerisasi, siklisasi, dan sejenisnya yang
terjadi dengan adanya molekul. hidrogen dan katalis. Dengan demikian, informasi yang
disajikan dalam bab ini akan dibatasi hampir secara eksklusif untuk reaksi semacam itu.
Tinjauan lengkap literatur kimia tentang proses hidrogenasi dan hidrolisis muncul setiap
tahun.
Hidrogenasi, dalam penggunaan yang tepat menunjukkan bahwa reaksi ini, sama
dengan reduksi, yang merupakan istilah yang biasanya diterapkan pada reaksi di mana
oksigen atau unsur lainnya (paling umum adalah nitrogen, sulfur, karbon, atau halogen)
ditarik dari atau hidrogen ditambahkan ke molekul Reaksi semacam itu dapat dilakukan
dalam berbagai metode; Namun, jika hidrogenasi katalitik akan menghasilkan produk
reduksi yang diinginkan, biasanya adalah prosedur yang paling sederhana dan paling
berguna karena hasil panen biasanya tinggi, produknya bersih, dan tidak perlu
menggunakan pelarut atau larutan dalam jumlah besar dalam tahap pemrosesan. Faktor
terakhir menjadi penting bila diinginkan untuk menggunakan proses secara komersial,
karena pengurangan katalitik berlaku untuk persiapan dari berbagai ukuran.

2
1.2 Rumusan Masalah
1. Apa sajakah tipe dari reaksi hidrogenasi?
2. Apa pengertian dari hidrogenolisis?
3. Apa sajakah yang termasuk dalam reaksi hidrogenolisis?
1.3 Tujuan
1. Untuk mengetahui tipe reaksi hidrogenasi.
2. Untuk mengetahui pengertian dari hidrogenolisis.
3. Untuk mengetahui macam-macam reaksi hidrogenolisis.

3
 BAB II

TIPE REAKSI HIDROGENASI

2.1 Pengertian Reaksi Hidrogenasi

Hidrogenasi merupakan reaksi hidrogen dengan senyawa organik, Reaksi ini terjadi
dengan penambahan hidrogen secara langsung pada ikatan rangkap dari molekul yang
tidak jenuh sehingga dihasilkan suatu produk yang jenuh. Proses hidrogenasi merupakan
salah satu proses yang penting dan banyak digunakan dalam pembuatan bermacam-macam
senyawa organik. Proses ini umumnya terdiri dari adisi sepasang atom hydrogen ke sebuah
molekul. Reaksi dilakukan pada suhu dan tekanan yang berbeda tergantung pada substrat
dan aktivitas katalis.

2.2 Tipe-tipe Reaksi Hidrogenasi

Dalam reaksi hidrogenasi, tipe-tipe reaksinya dibagi menjadi 2 tipe yaitu :
A. Hidrogenasi Katalitik
Hidrogenasi katalitik, yaitu reaksi hidrogenasi dengan menggunakan katalis logam.
Penggunaan katalis diperlukan agar reaksi yang berjalan efisien dan dapat digunakan.
Hidgrogenasi non-kaatlik hanya berjalan dengan kondisi temperatur yang sangat tinggi.
engan pengecualian langka, tidak ada reaksi di bawah 78 terjadi antara H 2 dan senyawa
organic dalam ketiadaan katalis logam. Reaksi katalitik secara umum dikelompokkan
menjadi dua kelompok, yaitu reaksi katalitik homogen dan reaksi katalitik heterogen. Pada
reaksi katalitik homogen, reaktan dan katalis berada dalam fasa yang sama dan reaksi
terjadi di seluruh fasa. Walaupun banyak keuntungan dari katalis logam homogen,
kekurangannya adalah pada proses pemisahan dari campuran terkadang juga menghambat
penggunaannya dalam industri.
Katalis Heterogen menghasilkan kemudahan dalam pemisahan dan penggunaan
ulang katalis dari suatu campuran. Laporan terakhir mengungkapkan bahwa katalis
berukuran nanometer merupakan katalis yang efisien dan dapat dengan mudah dipisahkan
dari campuran reaksi. Tingginya luas permukaan terhadap perbandingan volume dari
nanopartikel logam oksida memainkan peranan penting dari kemampuan katalis tersebut
(Bell, 2003).
Dalam katalis heterogen, reaktan dan katalis berada dalam fasa yang berbeda.
Dalam katalis heterogen, zat padat yang bertindak sebagai katalis dapat mengikat sejumlah
gas atau cairan pada permukaannya berdasarkan adsorspsi. Saat ini, proses katalitik

4
heterogen dibagi menjadi dua kelompok besar, reaksi-reaksi reduksi-oksidasi (redoks), dan
reaksi-reaksi asam-basa. Reaksi-reaksi redoks meliputi reaksi-reaksi dimana katalis
mempengaruhi pemecahan ikatan secara homolitik pada molekul-molekul reaktan
menghasilkan elektron tak berpasangan, dan kemudian membentuk ikatan secara homolitik
dengan katalis melibatkan elektron dari katalis. Sedangkan reaksi-reaksi asam-basa
meliputi reaksi-reaksi dimana reaktan membentuk ikatan heterolitik dengan katalis melalui
penggunaan pasangan elektron bebas dari katalis atau reaktan.
Pada kenyataannya, proses katalis heterogen pada permukaan padatan selalu
berhubungan dengan adsorpsi molekul reaktan dan desorpsi produk. Kajian 7 kontak
katalis didasarkan pada proses adsorpsi – desorpsi. Akibat terjadinya adsorpsi kimia,
aktivitas molekul mengalami perubahan. Atom yang teradsorpsi menjadi lebih reaktif
dibandingkan molekul bebasnya, karena mengalami pemutusan ikatan kovalen atau ikatan
hidrogen. Proses adsorpsi menyebabkan berkurangnya energi bebas (G) sistem sehingga
entropi (S) juga berkurang.
Berdasarkan persamaan 1,
∆G = ∆H – T . ∆S (1)
maka dapat dikatakan bahwa proses adsorpsi tersebut adalah eksotermik. Sebagian
besar industri kimia menggunakan katalis heterogen. Keuntungan pemakaian katalis
heterogen (berupa padatan) adalah jenis katalisnya banyak, mudah dimodifikasi dan dapat
diregenerasi pada suhu pemisahan serta dapat digunakan untuk mereaksikan senyawa yang
peka terhadap suasana asam dan tidak merusak warna hasil reaksi. Persyaratan utama suatu
katalis heterogen adalah permukaan yang aktif dan mampu mengadsorpsi reaktan.
Kelebihan utama katalis heterogen adalah kemudahannya dipisahkan dari hasil reaksi
(Berry et.al., 1980). Hal ini dapat diwujudkan dengan menyiapkan katalis dalam ukuran
yang lebih kecil yaitu ukuran nano.
Katalis pada proses Hidrogenasi terdiri dari 2 jenis yaitu heterogeneous (katalis
tidak larut) and homogeneous (Katalis larut).
1. Katalis Heterogen (tidak larut)
Katalis Heterogen memiliki spesifikasi sebagai berikut :
- Katalis tidak larut pada reaksi medium
- Reaksi terjadi pada permukaan katalis
- Laju reaksi dan selektivitas tergantung pada permukaan sisi yang aktif
- Sisi yang aktif adalah bagian dari substrat katalis dan hydrogen bias ter absorpsi ke
dalamnya

5
- Dengan menghentikan/ memblok sisi aktif maka reaktivitas katalis berkurang dan
selektivitas meningkat

- Untuk memblok sisi aktif menggunakan kation logam, halida, sulfida, amina, dan
fosfat

Gambar 2.1 skema heterogen katalis dalam proses hidrogenasi

2. Katalis Homogen
Katalis Homogen memiliki spesifikasi dan kelebihan sebagai berikut :
- Larut pada reaksi medium
- Mekanisme reaksi lebih mudah dipahami
- Kondisi yang mild / ringan (pelarut non-polar yang melarutkan H2 lebih baik)
- Membutuhkan lebih sedikit katalis (setiap molekul tersedia di setiap reaksi dan
tidak hanya di permukaan)
- Selektivitas lebih bagus
- Proses hidrogenasi lebih terarah

6
Contoh penggunaan katalis homogeny yaitu pada hidrogenasi alkena.
Ada dua tipe katalis homogen yaitu katalis dihybrid dan monohybrid

Gambar II.2 skema homogen katalis dalam proses hidrogenasi

Berikut contoh-contoh reaksi pada Hidrogenasi Katalis :

1. Acetylenes
Reaksi-reaksi hidrogenasi secara komersial digunakan untuk pemurnian ethylene
dengan menghilangkan zat pengotor yaitu acetylene. Contohnya , produk gas yang
dihasilkan dari pirolisis ethane, propane, buthane, atau light napthane mengandung 26-33
% ethylene dan 0.18-0.45% (2,300-5,000 ppm) acetylene. Komposisi acetylene ini harus
dihilangkan dari ethylene sebelum proses polimerisasi menjadi polyethylene. Jika tidak
dihilangkan, maka kualitas produk akan rendah. Selektivitas proses hidrogenasi acetylene
menjadi ethylene akan tercapai dengan melewati campuran yang mengandung 10-35%
hydrogen, dengan katalis pada temperature sekitar 200-315 oC dan pada tekanan 45-155
psig. Pada proses tersebut, kandungan acetylene akan berkurang sekitar 10 ppm. Katalis
yang dianggap berguna untuk selektivitas hidrogeasi adalah molybdenum sulfide, besi,
nikel, tembaga, palladium, aluminium, seng (zinc), cadmium, dan magnesium.

7
2. Olefins
Senyawa-senyawa dari golongan ini melalui proses hidrogenasi katalitik, biasanya
dengan adanya katalis yang mengandung nikel katalis dan kadang-kadang dengan katalis
platinum atau paladium. Secara umum, tekanan hidrogen tidak harus tinggi, kecuali bila
hidrogenasi lambat; kemudian tekanan yang meningkat biasanya mempercepat reaksi.
Banyak olefin berbobot molekul rendah seperti etilena, propilena, butena, pentena, dan
heksen mudah dihidrogenasi dalam fase uap dengan melewatkan olefin dan hidrogen
melalui katalis yang mengandung nikel pada tekanan atmosfer dan 100-200 ° C.
Perawatan dalam proses tsb harus diambil untuk menjaga suhu serendah mungkin dan
masih memungkinkan reaksi; jika tidak, pada suhu yang lebih tinggi reaksi samping
pembelahan hidrokarbon akan terjadi.
Olefin dengan berat molekul tinggi umumnya dihidrogenasi dalam fase cair kecuali
jika volatilitasnya cukup pada suhu hidrogenasi (150-200 ° C), dalam hal ini reaksi dapat
dilakukan dalam fase uap. Sebagian besar zat olefin akan terhidrogenasi pada temperatur
dibawah 150-200 oC, jika katalis aktif dan tekanan yang digunakan adalah 100-200 atm.
Ikatan olefinik juga mengalami hidrogenasi dengan adanya katalis coppcr-
chromium oxide tetapi biasanya membutuhkan suhu di atas 150-200 ° C. Katalis yang
terakhir berguna jika diinginkan untuk mengurangi gugus-gugus tertentu lainnya dalam
molekul pada waktu yang bersamaan. Seng kromium oksida bahkan lebih tidak aktif untuk
menghidrogenasi hubungan etilenat.

8
3. Aromatics
Senyawa yang umumnya membutuhkan temperature diatas 180oC untuk mencapai
proses hidrogenasi pada katalis nikel. Reduksi katalis pada senyawa aromatis bisa terjadi
baik pada fase vapor (tekanan atmosfer) maupun fase liquid (pada tekanan 100-200 atm).
Dalam kasus berikutnya, reaksi tersebut dapat tercapai dalam beberapa jam untuk beberapa
senyawa aromatis seperti benzene. Toluene, o-xylene, 1,2,4-trimethylbenzene, n-
propylbenzene, p-cymene, dan hydrindene.
Mentara nikel adalah katalis yang paling banyak digunakan untuk hidrogenasi inti
aromatik, katalis lain seperti platinum oksida dan rodium juga berguna. Platinum oksida
efektif pada suhu kamar dan pada tekanan hidrogen hanya 2-3 atm; Namun, dalam banyak
kasus reaksi lambat dan membutuhkan 2-50 jam untuk selesai.
Reduksi katalitik dari cincin aromatik dalam senyawa fenolik diaktifkan oleh
penambahan alkali ke dalam campuran reaksi ketika nikel digunakan sebagai katalis.
Kehadiran basa menurunkan suhu reaksi.
Contoh reduksi katalitik dari berbagai senyawa yang mengandung cincin aromatic
dapat dilihat pada tabel di bawah ini.

9
4. Carbonyls (Aldehid dan Keton)

Senyawa-senyawa golongan ini mudah direduksi oleh hidrogenasi katalitik dengan

adanya katalis ringan ke alkohol primer atau sekunder yang sesuai menurut persamaan
RCOR' + H2 => RCHOHR', di mana R adalah kelompok alifatik atau aromatik dan R
'mungkin sama atau atom hidrogen.
Secara umum, aldehida berkurang lebih cepat daripada keton, meskipun ada banyak
contoh di mana aldehida dan keton mengalami reduksi pada suhu kamar dan hanya pada
beberapa atmosfer tekanan hidrogen dengan adanya katalis platinum atau paladium.
Katalis-katalis rutenium dan nikel juga berguna untuk reduksi semacam itu. Tembaga
kromium oksida umumnya membutuhkan suhu yang lebih tinggi (100-200 ° C) dan
tekanan hidrogen yang tinggi (50-150 atm) bila digunakan dengan aldehida atau keton.
Karbon monoksida dapat dianggap sebagai senyawa paling sederhana yang
mengandung gugus karbonil, dan hidrogenasinya mengarah pada sintesis alkohol, keton,
asam, dan hidrokarbon, yang terakhir ini dapat mempertahankan hingga beberapa ratus
atom karbon. Reaksi seperti ini dimungkinkan karena karbon monoksida pada reduksi
parsial dapat menghasilkan senyawa atau fragmen molekul, misalnya, - (CH2)n -, yang
mampu menjalani kondensasi ekstensif pada katalis yang sama dan mempengaruhi
hidrogenasi awal. Dengan demikian, dari zat sederhana karbon monoksida (dan, dalam

10
beberapa kasus, karbon dioksida) dan hidrogen, secara praktis sintesis tak terbatas
dimungkinkan; masalah terbesar yang terkait dengan reaksi ini adalah pemisahan senyawa
individu. Contoh reduksi katalitik dari berbagai senyawa yang mengandung aldehid dan
keton dapat dilihat pada tabel di bawah ini.

5. Ester dan Asam

Bahan kimia tersebut bereaksi dengan hidrogen dengan adanya katalis sesuai
dengan persamaan umum: RCOOR '+ 2H2 ↔ RCH2OH + R'OH, di mana R biasanya
merupakan gugus alifatik dan R' adalah atom hidrogen atau yang sama. Reaksi ini
reversibel, dengan suhu dan tekanan menentukan proporsi kesetimbangan relatif. Untuk
kasus n-oktil kaprilat, konsentrasi ester pada kesetimbangan pada 260 ° C adalah sekitar 80
persen pada 140 psig, 10 persen pada 1.200 psig, dan 1 persen pada 4.000 psig hidrogen.
Semakin tinggi suhunya, semakin tinggi pula konsentrasi ester pada kesetimbangan. Jika
ester adalah satu seperti etilaurat, maka, karena jenis reaksi kesetimbangan, tiga ester baru,
yaitu, dodecyl laurat, dodecyl asetat, dan etil asetat, dapat ditemukan dalam produk.
Sejumlah ester yang bahkan lebih besar dapat dihasilkan dari hidrogena dari ester asam
dibasat seperti dietil adipat.
Ester dengan basis asam dengan lebih dari dua atom karbon yang memisahkan
gugus karbonalkoksi memberikan glikol dalam hasil di atas 95 persen; hasil dari suksinat
mungkin lebih rendah karena terjadinya beberapa hidrogenolisis, yang mengarah pada
konversi sebagian glikol menjadi alkohol. Jadi, untuk kasus dietil suksinat, hidrogenasi

11
menghasilkan tembaga kromium oksida pada 250 ° C dan 300 atm hidrogen memberi, di
samping glikol (74 persen), butyrolactone, asam butirat, dan tetrahydrofuran.

Contoh reduksi katalitik dari berbagai senyawa yang mengandung ester dan asam dapat
dilihat pada tabel di bawah ini.

12
B. HIDROGENOLISIS
Hidrogenolisis adalah suatu reaksi kimia dimana suatu ikatan tunggal karbon–
karbon atau karbon–heteroatom mengalami pembelahan atau mengalami lisis (pemecahan)
oleh hidrogen. Heteroatom dapat bervariasi, tetapi biasanya adalah oksigen, nitrogen, atau
belerang. Reaksi yang terkait adalah hidrogenasi, di mana hidrogen ditambahkan ke
molekul, tanpa mengikat ikatan. Biasanya hidrogenolisis dilakukan secara katalitik dengan
menggunakan gas hidrogen.
Hidrogenolisis adalah suatu metode pembelahan ikatan tunggal organik melalui
adisi hidrogen. Reaksi tersebut berlangsung secara katalitik menurut persamaan reaksi:

Katalis yang dapat digunakan diantaranya paladium pada karbon, platina pada karbon,
nikel Raney, kromit tembaga (katalis Adkins) atau kromium(III) fluorida.
Hidrogenolisis katalitik melibatkan pembelahan dengan hidrogen dari berbagai
ikatan semacam itu sebagai C-C, C-O, C-N, C-S, dan C-X. Beberapa hidrogenasi dari
kelompok tak jenuh tersebut seperti nitro untuk pembuatan amino (R-NO 2 + 3H2 → R-NH2
+ H2O) atau ester untuk pembuatan alkohol (RCO2R '+ 2H2 → RCH2OH + R'OH)
melibatkan hidrogenolitik yang menyertai hidrogenasi. Akan dibahas reaksi yang terkait
dengan pembelahan langsung dari σ obligasi di bidang sintesis organik. Hidrogenolisis
katalitik adalah sebuah reaksi penting yang terlibat dalam industri bahan bakar atau
perminyakan seperti dalam pencairan batubara, hydrocracking, hydrodesulfurization, dan
hydrodenitrogenation (John Wiley dan Sons,2001).

C. Reaksi Hidrogenolisis
a) Hidrogenolisis Karbon-Oksigen
Secara umum, hidrogenolisis ikatan karbon-oksigen dalam alkohol jenuh dan eter
tidak mudah digunakan untuk hidrogenasi. Misalnya, gugus hidroksil primer dan sekunder.
Alkohol tahan terhadap hidrogenolisis nikel dan tembaga-kromium oksida pada suhu di
bawah 250°C kecuali gugus hidroksil diaktifkan oleh beberapa kelompok lain. Demikian
pula, dialkil eter stabil terhadap hidrogenolisis katalis nikel pada suhu di bawah ~ 250°C.
Pada suhu 250°C, bagaimanapun, hidrogenolisis alkohol primer menurut persamaan

13
RCH2OH + 2H2 → RH + CH4 + H2O dengan katalis nikel di bawah tekanan sebesar 10-20
MPa H2. Alkohol sekunder juga mengalami hidrogenolisis. Dalam kondisi seperti ini,
namun dalam kasus ini reaksi hanya melibatkan pembelahan dari ikatan karbon-oksigen
yang ditunjukkan oleh persamaan R2CHOH + H2 → R2CH2 +H2O. Sebagai contoh,
sikloheksanol (41 g, 0,41 mol) bereaksi dengan hidrogen di atas katalis Raney Ni (7 g)
pada 250 ° C untuk menghasilkan 48% sikloheksana bersama dengan 50% sikloheksanol
yang tidak bereaksi dalam 5 jam. 2-Oktanol, bagaimanapun, hanya menghasilkan 15%
oktan di bawah kondisi yang sama. 1,3-Glikol jauh kurang stabil dari 1,2 - dan 1,4 glikol.
Jadi, sikloheksana-1,3-diol hampir secara kuantitatif dikonversi menjadi sikloheksanol di
atas tembaga-kromium oksida pada suhu 200°C dan 17,5 ± 3,5 MPa H 2, sedangkan 1,2
isomer hanya menghasilkan 20% dari sikloheksanol bahkan pada suhu 250°C untuk waktu
reaksi yang lebih lama dan 1,4 isomer cukup stabil dan berwarna pulih tidak berubah pada
250°C. Demikian pula, gliserol diubah menjadi propana-1,2-diol dalam hasil 85% dan
propana-1,3-diol sampai 1-propanol dalam 94% hasil pada 250 ° C. Butana-1,3-diol
memberikan campuran 56% dari 2-butanol dan 32% dari 1-butanol, menunjukkan bahwa
gugus hidroksi pada karbon primer telah dihapus lebih mudah dari pada karbon sekunder
(John Wiley dan Sons,2001).

b) Hidrogenolisis Karbon-Nitrogen
Ikatan karbon-nitrogen biasanya kurang mudah terhidrogenasi daripada karbon-
oksigen. Jadi, benzilamin, N-alkilbenilamina, dan dibenilamina stabil pada katalis
paladium dalam kondisi ringan. N-Arylbenzylamines, bagaimanapun, menjalani
hidrogenolisis jauh lebih mudah daripada turunan N-alkil. Misalnya, Nbenzylaniline
adalah hidrogenolyzed secara kuantitatif untuk memberikan anilin di atas oksida paladium
dioksida etanol pada suhu kamar dan tekanan hidrogen atmosfer. Dibenzylamine
nampaknya stabil di atas paladium dalam kondisi ringan, sejak Tribenzylamine diberi
hidrogenolisasi untuk memberi dibenzylamine dalam hasil yang hampir kuantitatif dalam
hidrogenasi diatas paladium oksida dalam asam asetat atau sebagai hidroklorida dalam air.
N-alkilbenzigamina sekunder tertentu dengan gugus N-alkil tersubstitusi seperti senyawa
52, 53, 54, dan 55 mungkin mengalami hidrogenolisis untuk menghasilkan yang sesuai
amina primer. Senyawa 52 didebenzilasi dalam etanol melalui sebuah katalis paladium-
platinum yang didukung pada karbon (Pd dari 0,3 g paladium klorida dan Pt dari 0,15 g
platinum klorida) pada 1,3 MPa H2. Dalam kasus 53, debenzylation dilakukan lebih dari
2,5% Pd-C dalam asam asetat yang mengandung banyak hidroklorik asam pada suhu 35-

14
60°C dan 0,5 MPa H2. Senyawa 54 dikenai debenzylation dengan katalis paladium dengan
adanya jumlah asam oksalat yang setara. Senyawa 55 didebenzilkan sebagai hidroklorida
di atas 20% Pd-C dalam methanol pada suhu 25°C dan 0,1 MPa H 2 (John Wiley dan
Sons,2001).
Dahn dkk. menemukan bahwa kemudahan hidrogenolisis benzil-jenis ikatan
karbon-nitrogen lebih dari 10% Pd-C dalam etanol pada suhu kamar dan tekanan atmosfir
meningkat dengan urutan sebagai berikut: benzil <p-fenilbenzil<benzhydryl <fluorenyl <α-
dan β-menaphthyl (naphthylmethyl).

c) Hidrogenolisis Karbon-Sulfur
Hidrogenolisis ikatan karbon-sulfur adalah reaksi yang banyak digunakan untuk
menghilangkan belerang dari senyawa organik yang mengandung belerang, dan dikenal
sebagai desulfurisasi atau hidrodesulfurisasi (John Wiley dan Sons,2001).
Bougault dkk. Menggunakan katalis Raney Ni untuk pertama kalinya pada
desulfurisasi alifatik thioalkohol dan disulfida dalam larutan netral dan alkali. Sejak saat
itu, reaksi ini telah banyak diterapkan, misalnya untuk sintesis organik, pemurnian pelarut
dan substrat, studi struktural, dan penentuan kandungan belerang. Hidrogenolisis senyawa
yang mengandung belerang juga merupakan industri yang penting proses, yang dikenal
sebagai hydrodesulfurization, di bidang kilang minyak bumi untuk mengurangi kandungan
sulfur dari fraksi minyak bumi. Katalis yang paling umum digunakan adalah campuran dari
kobalt atau nikel oksida dan molibdenum yang mendukung pada alumina dan biasanya
digunakan sekitar 300-400°C dan 1-7 MPa H2.

d) Hidrogenolisis Karbon-Karbon
Secara umum, hidrogenolisis katalitik dari ikatan karbon-karbon dalam senyawa
jenuh hanya terjadi dalam kondisi yang agak drastis, seperti dalam proses industri dikenal
sebagai hydrocracking, dimana minyak berat ditransformasikan menjadi bensin atau bahan
bakar ringan minyak pada suhu 200-400°C dan 1-10 MPa H 2, seperti di atas zeolit yang
sama dengan logam mulia atau logam transisi lainnya. Dalam proses komersial yang
dikenal sebagai hydrodealkylation, kondisi yang lebih drastis lagi digunakan untuk
produksi benzena atau naftalena dari turunan alkilasinya, dengan menggunakan, misalnya,
katalis Cr2O3-Al2O3. Namun, dalam kasus di mana hubungan karbon-karbon diaktifkan,
misalnya oleh regangan cincin dan unsaturated, pembelahan dapat terjadi pada kondisi
yang jauh lebih ringan (John Wiley dan Sons,2001).

15
e) Hidrogenolisis Karbon-Halogen
Hidrogenolisis katalitik dari halida organik, juga dikenal sebagai dehalogenasi atau
hidrodehalogenasi, adalah reaksi penting yang sering digunakan dalam sintesis organik.
Hidrogen halida yang dihasilkan oleh hidrogenolisis sering meracuni katalis, meskipun
tingkat keracunan sangat tergantung pada sifat katalis dan jenis halida. Untuk alasan ini,
reaksi sering dilakukan dengan adanya basa. Reduksi Rosenmund melibatkan
hidrogenolisis asil halida dan telah digunakan secara ekstensif untuk sintesis aldehida dari
asam karboksilat. Berbagai prosedur selain hidrogenolisis katalitik juga tersedia untuk
dehalogenasi, termasuk reduksi menggunakan reagen kimia, seperti LiAlH 4, NaBH4,
R3SnH, Zn / AcOH atau Zn / EtOH, logam alkali / NH 3 cair, garam Sn (II), dan reduksi
elektrokimia. Seperti yang diharapkan dari reaktivasi halogen terhadap perpindahan reaksi,
hidrogenolisis katalitik dari ikatan karbon-halogen menjadi sulit dalam orde C-I <C-Br <C-
Cl <C-F, yang sesuai dengan kenaikan energi ikatan [240 kJ (57,4 kkal) ⋅mol-1 untuk C-I,
276 kJ (65,9 kkal) ⋅mol-1 untuk C-Br, 328 kJ (78,5 kkal) ⋅mol-1 untuk C-Cl, dan 441 kJ
(105.4 kkal) ⋅mol-1 untuk C-F]. Mudahnya hidrogenolisis juga sangat bergantung pada
lingkungan struktural halogen atom dalam molekul dan dipengaruhi oleh adanya kelompok
fungsional lainnya. Reaktivitas tinggi dari halogen tipe-atau benzil sangat diperhatikan
(John Wiley dan Sons,2001).

Aplikasi hidrogenolisis

Dalam penyulingan minyak, hidrogenolisis katalitik bahan baku dilakukan dalam

skala besar untuk menghilangkan belerang dari bahan baku, melepaskan gas hidrogen
sulfida (H2S). Hidrogen sulfida kemudian dipulihkan dalam suatu amina treater dan
akhirnya diubah menjadi unsur belerang dalam unit proses Claus. Pada industri tersebut,
unit proses desulfurisasi sering disebut sebagai hidrodesulfurizer (HDS) atau hydrotreater
(HDT). Katalis yang digunakan berbasis molibdenum sulfida yang mengandung sejumlah
kecil kobalt atau nikel. Hidrogenolisis disertai dengan hidrogenasi.

Di laboratorium, hidrogenolisis digunakan dalam sintesis organik. Hidrogenolisis

laboratorium secara operasional serupa dengan hidrogenasi, dan dapat dicapai pada
tekanan atmosfer dengan mengaduk campuran reaksi di bawah tekanan positif sedikit dari
gas hidrogen, setelah memerahkan peralatan dengan lebih banyak gas ini. Hidrogen dapat
diberikan dengan menempelkan balon ke jarum, mengisinya dari botol, dan memasukkan

16
jarum ke labu reaksi melalui sekat karet. Pada tekanan tinggi, autoklaf hidrogenasi (yaitu,
suatu hidrogenator Parr) atau peralatan sejenis diperlukan.

Contoh contoh hidrogenolisis

- Reaksi hidrogenolisis lainnya yang bersifat komersial adalah hidrogenolisis ester menjadi
alkohol dengan katalis seperti kromit tembaga.

- Debenzilasi
Debenzilasi paling sering terjadi dan melibatkan pembelahan eter benzil
ROCH2C6H5 + H2 → ROH + CH3C6H5

- Hidrogenolisis tioketal
Tioketal menjalani hidrogenolisis menggunakan nikel Raney dalam reduksi Mozingo.

- Pembelahan gugus pelindung

Hidrogenolisis digunakan dalam pembelahan berbagai gugus pelindung dalam kimia
organik :
Gugus benziloksikarbonil (gugus pelindung untuk amina)
Berbagai eter, termasuk benzil eter, parametoksibenzil eter, parametoksimetilfenil eter dan
trifenilmetil eter (gugus pelindung untuk alkohol)
Karenanya, hidrogenolisis sering digunakan dalam sintesis peptida.

- Hidrogenolisis lemak stearin

hidrogenolisis yang sering digunakan untuk kepentingan komersial adalah hidrogenolisis
dari lemak stearin menjadi alkohol dan gliserol oleh katalis seperti kromit tembaga.
Alkohol rantai panjang yang dihasilkan ini,banyak digunakan dalam industri, antara lain
sebagai bahan baku pembuatan deterjen yang tidak menimbulkan pencemaran lingkungan.

17
 BAB III
PENUTUP

3.1 Kesimpulan
1. Unit proses hidrogenasi secara khusus mengacu pada reaksi kimia dari suatu zat
dengan hidrogen molekuler dengan adanya katalis.
2. Katalis yang umum digunakan dalam proses hidrogenasi adalah katalis nikel,
kobalt, besi, tembaga, dan platinum.
3. Tipe-tipe reaksi hidrogenasi meliputi hidrogenasi alkena, alkuna, karbonil, amin,
asam karboksilat dan eter, asam klorida, senyawa aromatik, dan senyawa aromatik
heterosiklik.
4. Hidrogenolisis katalitik melibatkan pembelahan dengan hidrogen dari berbagai
ikatan semacam itu sebagai C-C, C-O, C-N, C-S, dan C-X. Beberapa hidrogenasi
dari kelompok tak jenuh tersebut seperti nitro untuk pembuatan amino (R-NO 2 +
3H2 → R-NH2 + H2O) atau ester untuk pembuatan alkohol (RCO2R '+ 2H2 →
RCH2OH + R'OH) melibatkan hidrogenolitik yang menyertai hidrogenasi.
5. Macam-macam reaksi hidrogenolisi meliputi reaksi karbon-karbon, karbon-
oksigen, karbon-nitrogen, karbon-sulfur, dan karbon-halogen

18