Halaman 40

Review Konsep dan Kosakata

Bagian 1.1
• Senyawa organik mengandung atom karbon.
Bagian 1.2
• Isomer konstitusional memiliki rumus molekul yang sama
tetapi memiliki konektivitas atom yang berbeda dan fisi‐
sifat kal.
• Setiap elemen umumnya akan membentuk jumlah yang dapat diprediksi
obligasi. Karbon umumnya tetravalen, nitrogen trivalen,
oksigen divalen, dan hidrogen dan halogen monovalen.
Bagian 1.3
• Ikatan kovalen terjadi ketika dua atom berbagi sepasang
elektron.
• Ikatan kovalen diilustrasikan menggunakan struktur Lewis, in
elektron mana yang diwakili oleh titik.
• Elemen baris kedua umumnya mematuhi aturan oktet, bond‐
ing untuk mencapai konfigurasi elektron gas mulia.
• Sepasang elektron yang tidak terbagi disebut pasangan elektron bebas.

Bagian 1.4
• Muatan formal terjadi jika atom tidak menunjukkan
jumlah elektron valensi yang sesuai; pungutan resmi
harus digambar dalam struktur Lewis.
Bagian 1.5
• Ikatan diklasifikasikan sebagai (1) kovalen, (2) kovalen polar, atau
(3) ionik.
• Ikatan kovalen polar menunjukkan induksi, menyebabkan pembentukan
tion muatan positif parsial (δ +) dan negatif parsial
muatan (δ−). Peta potensial elektrostatis menyajikan visual
ilustrasi biaya parsial.
Bagian 1.6
• Mekanika kuantum mendeskripsikan elektron dalam istilah-istilahnya
properti seperti gelombang.
• Persamaan gelombang menggambarkan energi total sebuah elektron
saat berada di sekitar proton. Solusi persamaan gelombang
disebut fungsi gelombang (ψ), di mana ψ2

mewakili masalah
kemampuan menemukan elektron di lokasi tertentu.

Halaman 41
• Orbital atom direpresentasikan secara visual dengan pembangkit
plot tiga dimensi dari ψ2

; node menunjukkan bahwa nilai

dari ψ adalah nol.

• Orbital yang terisi dapat dianggap sebagai awan elektron
massa jenis.
• Elektron mengisi orbital mengikuti tiga prinsip: (1) the
Prinsip Aufbau, (2) prinsip pengecualian Pauli, dan (3)
Aturan Hund. Disebut orbital dengan tingkat energi yang sama
merosot orbital.
Bagian 1.7
• Teori ikatan valensi memperlakukan setiap ikatan sebagai berbagi
kerapatan elektron antara dua atom sebagai hasil dari
interferensi struktif orbital atomnya. Ikatan sigma (σ)
terbentuk ketika kerapatan elektron terutama terletak di
sumbu ikatan.
Bagian 1.8
• Teori orbital molekul menggunakan metode matematika yang disebut
kombinasi linier orbital atom (LCAO) untuk membentuk
orbital molekul. Setiap orbital molekul dikaitkan dengan
seluruh molekul, bukan hanya dua atom.
• Ikatan MO dari molekul hidrogen dihasilkan dari con‐
interferensi struktif antara dua orbital atomnya. Itu
antibonding MO dihasilkan dari interferensi destruktif.
• Orbital atom adalah wilayah ruang yang berasosiasi dengan sebuah
atom individu, sedangkan orbital molekul dikaitkan dengan
seluruh molekul.
• Dua orbital molekul adalah yang paling penting untuk dipertimbangkan:
(1) orbital molekul terisi tertinggi, atau HOMO, dan
(2) orbital molekul kosong yang paling rendah, atau LUMO.
Bagian 1.9
• Geometri tetrahedral metana dapat dijelaskan dengan empat
merosot sp3

-bibridisasi orbital untuk mencapai empat tunggalnya

obligasi.
• Geometri planar Ethylene dapat dijelaskan menggunakan tiga
merosot sp2
orbital-orbital yang dihibridisasi. Orbital p yang tersisa
tumpang tindih untuk membentuk interaksi ikatan terpisah, yang disebut pi (π)
obligasi. Atom karbon etilen dihubungkan melalui σ
ikatan, yang dihasilkan dari tumpang tindih sp2

- orbit atom yang terhibridisasi-

als, dan melalui ikatan π, yang dihasilkan dari tumpang tindih orbital p,
keduanya terdiri dari ikatan rangkap etilen.
• Geometri linier asetilena dicapai melalui mobil hibridisasi-sp
atom bon di mana ikatan rangkap tiga dibuat dari ikatan tersebut
interaksi satu ikatan σ, yang dihasilkan dari tumpang tindih orbit sp‐
als, dan dua ikatan π, yang dihasilkan dari orbital p yang tumpang tindih.

• Ikatan rangkap tiga lebih kuat dan lebih pendek dari ikatan rangkap,
yang lebih kuat dan lebih pendek dari ikatan tunggal.
Bagian 1.10
• Geometri senyawa kecil dapat diprediksi menggunakan
teori tolakan pasangan elektron valensi kulit (VSEPR), yang
berfokus pada jumlah ikatan σ dan pasangan mandiri yang dipamerkan
oleh setiap atom. Total, yang disebut bilangan sterik, menunjukkan
jumlah pasangan elektron yang saling tolak menolak.
• Geometri suatu senyawa tergantung pada jumlah elektronnya
berpasangan dan dapat berupa tetrahedral, trigonal piramidal, bengkok, trigo‐
nal planar, atau linier.
Bagian 1.11
• Momen dipol (μ) terjadi saat pusat negatif
muatan dan pusat muatan positif dipisahkan dari
satu sama lain dengan jarak tertentu; momen dipol digunakan
sebagai indikator polaritas (diukur dalam debyes).
• Karakter persen ionik suatu ikatan ditentukan oleh
mengukur momen dipolnya. Jumlah vektor individu
momen dipol dalam suatu senyawa menentukan molekulnya
momen dipol.
Bagian 1.12
• Sifat fisik senyawa ditentukan
oleh gaya antarmolekul, gaya tarik antara
molekul.
• Interaksi dipol-dipol terjadi antara dua molekul
yang memiliki momen dipol permanen. Ikatan hidrogen-
ing, jenis khusus dari interaksi dipol-dipol, terjadi bila
pasangan mandiri dari sebuah atom elektronegatif berinteraksi dengan sebuah
atom hidrogen miskin elektron. Senyawa yang dipamerkan
ikatan hidrogen memiliki titik didih yang lebih tinggi daripada yang serupa
senyawa yang tidak memiliki ikatan hidrogen.
• Gaya dispersi London dihasilkan dari interaksi antara
momen dipol transien dan lebih kuat untuk alkana yang lebih besar
karena luas permukaannya yang lebih besar dan kemampuan untuk
menampungnya
lebih banyak interaksi.
Bagian 1.13
• Senyawa polar larut dalam pelarut polar; nonpolar
senyawa larut dalam pelarut nonpolar.
• Sabun adalah senyawa yang mengandung hidrofilik dan
daerah hidrofobik. Ekor hidrofobik mengelilingi non-
senyawa polar, membentuk misel yang larut dalam air.
Halaman 43:
Latihan soal
1.35 Gambarlah struktur untuk semua isomer konstitusional dengan yang berikut
ini
rumus molekul:
C6H14
C2H5Cl
C2H4Cl2
C2H3Cl3

1.36 Gambarkan struktur untuk semua isomer konstitusional dengan molekulnya

formula C4H8 yang memiliki:
(a) Hanya ikatan tunggal (b) Satu ikatan rangkap

1.37 Untuk setiap senyawa di bawah ini, identifikasi setiap ikatan kovalen polar
dan tunjukkan arah momen dipol menggunakan simbol
δ + dan δ−:
(a) HBr (b) HCl (c) H2O (d) CH4O
1.38 Untuk setiap pasangan senyawa di bawah ini, tentukan salah satu yang cocok
diharapkan memiliki lebih banyak karakter ionik. Jelaskan pilihan Anda.
(a) NaBr atau HBr (b) BrCl atau FCl

Halaman 44
1.39 Gambarkan struktur titik Lewis untuk masing-masing senyawa berikut:
(a) CH3CH2OH (b) CH3CN
1.40 Gambarkan struktur Lewis senyawa dengan molekul
mula C4H11N di mana tiga atom karbon terikat ke
atom nitrogen. Berapakah geometri atom nitrogen dalam senyawa ini?
pound? Apakah senyawa ini menunjukkan momen dipol molekul? Jika begitu,
menunjukkan arah momen dipol.
1.41 Gambarlah struktur Lewis anion AlBr4

- dan tentukan

geometri.
1.42 Gambarkan struktur untuk satu-satunya isomer konstitusional
siklopropana:
gambar

1.43 Tentukan apakah setiap senyawa di bawah ini menunjukkan molekul

momen dipol:
(a) CH4 (b) NH3 (c) H2O
(d) CO2 (e) CCl4 (f) CH2Br2
1.44 Identifikasi elemen netral yang sesuai dengan masing-masing
konfigurasi elektron berikut:
(a) 1s
2
2d
2
2p4 (b) 1s
2
2d
2
2p5 (c) 1s
2
2d
2
2p2

(d) 1s
2
2d
2
2p3 (e) 1s
2
2d
2
2p6
3 dtk
2
3p5

1.45 Dalam senyawa di bawah ini, klasifikasikan setiap ikatan sebagai kovalen,
polar
kovalen, atau ionik:
(a) NaBr (b) NaOH (c) NaOCH3
(d) CH3OH (e) CH2O
1.46 Gambarkan struktur untuk semua isomer konstitusional dengan yang berikut
ini
rumus molekul:
(a) C2H6O (b) C2H6O2 (c) C2H4Br2
1.47 Gambarkan struktur untuk lima isomer konstitusional dengan
rumus molekul C2H6O3.
1.48 Untuk setiap jenis ikatan di bawah ini, tentukan arahnya
momen dipol yang diharapkan:
(a) C − O (b) C − Mg (c) C − N (d) C − Li
(e) C − Cl (f) C − H (g) O − H (h) N − H
1.49 Prediksikan sudut ikatan untuk semua ikatan dalam senyawa berikut:
(a) CH3CH2OH (b) CH2O (c) C2H4 (d) C2H2
(e) CH3OCH3 (f) CH3NH2 (g) C3H8 (h) CH3CN
1.50 Identifikasi keadaan hibridisasi dan geometri yang diharapkan untuk
atom pusat di setiap senyawa berikut:
gambar

1.51 Hitung jumlah total ikatan σ dan ikatan π dalam senyawa

di bawah:
gambar

1.52 Untuk setiap pasangan senyawa di bawah ini, prediksi senyawa mana yang
akan
memiliki titik didih yang lebih tinggi dan jelaskan pilihan Anda:
(a) CH3CH2CH2OCH3 atau CH3CH2CH2CH2OH
(b) CH3CH2CH2CH3 atau CH3CH2CH2CH2CH3
Gambar

1.53 Manakah dari senyawa murni berikut yang akan menunjukkan hidrogen
ikatan?
(a) CH3CH2OH (b) CH2O (c) C2H4 (d) C2H2
(e) CH3OCH3 (f) CH3NH2 (g) C3H8 (h) NH3
1.54 Untuk setiap kasus di bawah ini, tentukan nilai yang paling mungkin untuk x:
(a) BHx (b) CHx (c) NHx (d) CH2Clx
1.55 Identifikasi keadaan hibridisasi dan geometri setiap karbon
atom dalam senyawa berikut:
gambar

1.56 AmbienTM adalah obat penenang yang digunakan untuk pengobatan

insomnia. Dulu
ditemukan pada tahun 1982 dan dipasarkan pada tahun 1992 (butuh waktu lama
untuk
obat baru untuk menjalani pengujian ekstensif harus mendapat persetujuan
dari Food and Drug Administration). Identifikasi status hibridisasi
dan geometri setiap atom karbon dalam struktur senyawa ini:
gambar

halaman 45
1.58 Nikotin adalah zat adiktif yang ditemukan dalam tembakau. Identifikasi
keadaan hibridisasi dan geometri masing-masing atom nitrogen dalam nikotin:
gambar

1.59 Di bawah ini adalah struktur kafein, tetapi pasangan mandiri-nya tidak
ditampilkan. Identifikasi lokasi semua pasangan mandiri di kompleks ini:
gambar
1.60 Ada dua senyawa berbeda dengan rumus molekul
C2H6O. Salah satu isomer ini memiliki titik didih yang jauh lebih tinggi daripada
isomer
lain. Jelaskan mengapa.
1.61 Identifikasi senyawa di bawah ini yang memiliki dipol molekul
momen dan menunjukkan arah momen dipol itu:
gambar

1.62 Metilen klorida (CH2Cl2) memiliki lebih sedikit atom klor daripada klorida
roform (CHCl3). Namun demikian, metilen klorida memiliki molekul yang lebih
besar.
momen dipol lar dari kloroform. Menjelaskan.
1.63 Manakah dari senyawa berikut yang memiliki dipol yang lebih besar
saat? Jelaskan pilihan Anda:

CHCl3 atau CBrCl3

1.64 Ikatan antara karbon dan oksigen (C − O) lebih polar

dari ikatan antara belerang dan oksigen (S − O). Meski demikian, belerang
dioksida (SO2) menunjukkan momen dipol sedangkan karbon dioksida (CO2)
tidak. Jelaskan anomali yang tampak ini.
1.65 Susun senyawa berikut dalam rangka meningkatkan pendidihan
titik:
gambar

masalah terintegrasi
1.66 Perhatikan tiga senyawa yang ditunjukkan di bawah ini dan kemudian jawab
pertanyaan-pertanyaan berikut ini:
gambar

(a) Dua senyawa manakah yang merupakan isomer konstitusional?

(b) Senyawa mana yang mengandung atom nitrogen dengan trigonal piramidal
geometri?
(c) Identifikasi senyawa dengan jumlah ikatan σ terbesar.
(d) Identifikasi senyawa dengan jumlah ikatan σ paling sedikit.
(e) Senyawa manakah yang mengandung lebih dari satu ikatan π?

(f) Senyawa mana yang mengandung sp2

atom karbon -Hibridized?

(g) Senyawa mana yang hanya mengandung sp3

atom-atom yang dihibridisasi (sebagai tambahan

untuk atom hidrogen)?

(h) Senyawa mana yang Anda prediksi akan memiliki titik didih tertinggi
titik? Menjelaskan.
1.67 Usulkan setidaknya dua struktur berbeda untuk senyawa dengan enam
atom karbon yang menunjukkan ciri-ciri berikut:
(a) Keenam atom karbon adalah sp2
hibridisasi.

(b) Hanya satu atom karbon yang dihibridisasi sp, dan sisanya lima
atom karbon semuanya sp3

hibridisasi (ingat bahwa senyawa Anda bisa

memiliki unsur selain karbon dan hidrogen).

(c) Ada cincin, dan semua atom karbon adalah sp3
hibridisasi.
(d) Keenam atom karbon adalah hibridisasi sp, dan senyawa tersebut mengandung
tidak ada atom hidrogen (ingat bahwa ikatan rangkap tiga adalah linier dan di
sana-
kedepan tidak dapat dimasukkan ke dalam cincin enam atom karbon).

Halaman 46
1.68 Gambarkan semua isomer konstitusional dengan rumus molekul C5H10
yang memiliki satu ikatan π.
1.69 Dengan teknik spektroskopi saat ini (dibahas di Bab
14-16), ahli kimia umumnya dapat menentukan struktur suatu
senyawa organik yang tidak diketahui hanya dalam satu hari. Teknik ini memiliki
hanya tersedia selama beberapa dekade terakhir. Di paruh pertama
abad kedua puluh, penentuan struktur sangat lambat dan menyakitkan
proses di mana kompleks yang diselidiki akan dikenakan
untuk berbagai reaksi kimia. Hasil dari reaksi tersebut akan
memberikan petunjuk kepada ahli kimia tentang struktur senyawa. Dengan
petunjuk yang cukup, kadang-kadang (tetapi tidak selalu) mungkin untuk
menambang strukturnya. Sebagai contoh, coba tentukan struktur sebuah file
senyawa yang tidak diketahui, menggunakan petunjuk berikut:
• Rumus molekulnya adalah C4H10N2.
• Tidak ada ikatan π dalam struktur.
• Senyawa tidak memiliki momen dipol bersih.
• Senyawa tersebut menunjukkan ikatan hidrogen yang sangat kuat.
Anda harus menemukan bahwa setidaknya ada dua isomer konstitusional itu
sesuai dengan informasi di atas. (Petunjuk: Pertimbangkan menggabungkan-
ing cincin di struktur Anda.)

1,70 Senyawa dengan rumus molekul C5H11N tidak memiliki π

obligasi. Setiap atom karbon terhubung ke dua atom hidrogen.
Tentukan struktur senyawa.
1.71 Isonitril (A) adalah golongan senyawa yang penting karena
reaktivitas serbaguna dari kelompok fungsional, memungkinkan persiapan
dari berbagai senyawa baru dan produk alami. Isonitril bisa jadi
diubah menjadi isonitril dihalida (B), yang merepresentasikan proses yang
berguna
dure untuk menyembunyikan sementara reaktivitas isonitril
gambar

(a) Identifikasi status hibridisasi untuk setiap atom yang disorot di A.

(b) Salah satu atom karbon di A menunjukkan pasangan elektron bebas. Jenis file
orbital atom apakah pasangan mandiri ini berada?
(c) Memprediksi sudut ikatan C − N − C dalam senyawa A.
(d) Identifikasi keadaan hibridisasi untuk setiap atom yang disorot di B.
(e) Atom nitrogen di B menunjukkan pasangan elektron bebas. Dalam jenis atom
apa
orbital apakah pasangan mandiri ini berada?
(f) Prediksi sudut ikatan C − N − C dalam senyawa B.
1.72 Perhatikan tabel berikut yang memberikan panjang ikatan untuk a
variasi ikatan C − X (diukur dalam Å).

Gambar

Dua tren muncul saat kita membandingkan data ini. Pertama, perhatikan bahwa
file
panjang ikatan meningkat dengan bertambahnya ukuran halogen. Ini seharusnya
masuk akal, karena elektron valensi dalam yodium lebih jauh darinya

inti daripada elektron valensi di Br, jadi ikatan C − I lebih panjang

dari ikatan C − Br. Untuk alasan yang sama, ikatan C − Br lebih panjang dari
ikatan C − Cl, yang lebih panjang dari ikatan C − F. Perhatikan juga
panjang ikatan itu berkurang seiring dengan berubahnya keadaan hibridisasi dari
sp3
untuk

sp2
untuk sp. Ini juga masuk akal, karena atom hibridisasi sp
pegang elektron valensinya lebih dekat ke inti (seperti terlihat pada Tabel 1.2),
dan karena itu membentuk ikatan yang lebih pendek. Kedua tren ini bertentangan
dengan
satu sama lain jika kita membandingkan ikatan Csp2 − Cl dengan ikatan Csp − I.
Itu
obligasi bekas diharapkan lebih pendek karena tren pertama (ukuran
halogen), sedangkan ikatan terakhir diharapkan lebih pendek karena
tren kedua (keadaan hibridisasi). Gunakan data yang disediakan untuk
menentukan
ikatan mana yang sebenarnya lebih pendek, dan jelaskan pilihan Anda.
1.73 Positron emission tomography (PET) adalah teknik pencitraan medis
yang menghasilkan gambaran tiga dimensi dari proses fungsional di
tubuh, seperti otak yang mengambil glukosa. Pencitraan PET membutuhkan
pengantar
duction [18F] -fluorine (isotop radioaktif fluor) ke dalam molekul
dan dapat dicapai dengan beberapa rute, seperti berikut ini:
(a) Identifikasi hibridisasi untuk semua atom kecuali C, H, dan O in
tiga senyawa. Catatan: Sepanjang bab ini, semua pasangan mandiri
ditarik. Kita akan segera melihat (Bab 2) bahwa pasangan mandiri sering terjadi
dihilangkan dari gambar struktur, karena dapat disimpulkan oleh
ada atau tidak adanya pungutan resmi. Dalam masalah ini, tidak ada file
pasangan mandiri telah ditarik.
(b) Prediksikan sudut ikatan setiap ikatan C − N − C dalam produk.
Soal 1.74–1.77 mengikuti gaya ACS organik
ujian kimia. Untuk setiap masalah ini, akan ada
satu jawaban yang benar dan tiga pengalih perhatian.
1.74 Yang merupakan keadaan hibridisasi dan geometri yang benar untuk
atom karbon di HCN?
(a) sp, linier (b) sp2

, trigonal planar

(c) sp3
, tetrahedral (d) Tidak satu pun di atas
1.75 Manakah dari berikut ini yang merupakan isomer konstitusional dari
cyclobutane?
Gambar
Halaman 47
1.76 Manakah dari berikut ini yang diperkirakan memiliki titik didih tertinggi
titik?
Gambar

1.77 Struktur berikut dibuat tanpa biaya resmi.

Pernyataan mana yang menjelaskan biaya formal yang hilang?

Gambar

(a) Struktur ini memiliki satu muatan positif dan satu muatan negatif.
(b) Struktur ini memiliki satu muatan positif tetapi tidak ada muatan negatif.
(c) Struktur ini memiliki satu muatan negatif tetapi tidak ada muatan positif.
(d) Struktur ini tidak memiliki muatan formal.

masalah tantangan

1.78 Phenalamide A2 termasuk dalam kelas produk alami

menarik karena aktivitas antibiotik, antijamur, dan antivirusnya. Di
sintesis total pertama dari senyawa ini, ester boronat berikut
dimanfaatkan:
gambar
(a) Tentukan keadaan hibridisasi atom boron.
(b) Prediksikan sudut ikatan O − B − O dan kemudian berikan alasan mengapa
sudut ikatan aktual mungkin menyimpang dari nilai prediksi dalam kasus ini.
(c) Pasangan mandiri belum ditarik. Gambarkan semuanya. (Petunjuk: Catatan
bahwa struktur tersebut tidak memiliki biaya formal.)
1.79 Pembentukan berbagai senyawa yang disebut oksazolidinon
penting untuk sintesis berbagai produk alami dan
senyawa lain yang berpotensi digunakan sebagai obat masa depan. Satu
Metode 14 untuk pembuatan oksazolidinon melibatkan konversi a
hidroksilil klorida, seperti senyawa 1, menjadi oksida nitril, seperti itu
sebagai gabungan 2:
gambar

(a) Identifikasi muatan formal yang hilang dari struktur

1 dan 2.
(b) Tentukan senyawa mana yang diharapkan lebih larut dalam a
pelarut kutub, dan tentukan pilihan Anda.
(c) Tentukan besarnya sudut ikatan C − C − N
meningkat sebagai hasil konversi dari 1 menjadi 2.

1.80 Senyawa berikut termasuk dalam golongan senyawa,

disebut turunan estradiol, yang menjanjikan dalam pengobatan
kanker payudara:
gambar

(a) Tentukan keadaan hibridisasi Ca, Cb, dan Cc.

(b) Tentukan sudut ikatan H − Ca − Cb.
(c) Tentukan sudut ikatan Ca − Cb − Cc.
(d) Cb menunjukkan dua ikatan π: satu ke Ca, dan yang lainnya ke Cc.
Menggambar sebuah
gambar Ca, Cb, dan Cc yang menunjukkan orientasi relatif dari
dua orbital p berbeda yang digunakan Cb untuk membentuk dua ikatan π-nya.
Juga tunjukkan orbital p pada Ca dan Cc yang digunakan oleh masing-masing
atom-atom itu. Jelaskan orientasi relatif orbital p pada Ca
dan Cc.
1.81 Struktur berikut menunjukkan janji untuk mempelajari bagaimana enzim
(katalis alam) bergulung menjadi bentuk-bentuk yang sangat berbeda yang
memberkahi mereka
dengan fungsi katalitik:
gambar

(a) Senyawa ini memiliki dua unit N − C − N, dengan ikatan yang berbeda
sudut. Prediksikan perbedaan sudut ikatan antara kedua unit ini
dan jelaskan sumber perbedaannya.
(b) Ketika senyawa ini disiapkan dan diselidiki, itu menunjukkan
menetapkan preferensi untuk mengadopsi bentuk tiga dimensi di mana
dua wilayah yang disorot berada di dekatnya. Jelaskan inter‐
tindakan yang terjadi dan membuat gambar yang menggambarkan interaksi ini.