Endapan lapisan atom (ALD), juga secara historis disebut sebagai epitaksi lapisan atom (ALE), adalah

teknik pengendapan fase-uap untuk mempersiapkan film sangat tipis dengan kontrol pertumbuhan yang
tepat. ALD saat ini berkembang pesat, sebagian besar didorong oleh tren berkelanjutan untuk
mengecilkan perangkat elektronik. Selain itu, banyak teknologi inovatif lainnya yang semakin
diuntungkan dari film tipis berkualitas tinggi. Bab ini menjelaskan - pada tingkat dasar - fitur utama ALD.
Skema proses ALD standar digunakan untuk membahas konsep teknik yang relevan. Bahan yang dapat
diendapkan oleh ALD dibahas, termasuk prekursor dan intiaktan yang dapat digunakan. Beberapa contoh
kimiawi, khususnya ALD dari Al2O3, HfO2, TiN, dan Pt, disajikan untuk menggambarkan keragaman
kimia permukaan. Jenis reaktor ALD dijelaskan dan, akhirnya, beberapa kasus ditujukan untuk
menggambarkan manfaat dan kepraktisan ALD yang penting untuk memajukan aplikasi film tipis saat ini
dan yang sedang berkembang.

1. Lapisan tipis dan kebutuhan akan kontrol pertumbuhan yang presisi. Lapisan tipis ada di mana-mana
dalam teknologi saat ini, dengan aplikasi mulai dari pelapis permukaan hingga nanoelektronik paling
canggih. Di bidang elektronik khususnya, film tipis sangat menyebar dengan jumlah sistem material,
fungsi dan aplikasi yang terus meningkat. Mereka adalah kunci dalam melanjutkan peluncuran perangkat
yang semakin kuat untuk komputasi, penyimpanan data, komunikasi, pemulungan energi, penyimpanan
energi, dan penginderaan. Banyak dari aplikasi ini memerlukan film dengan kualitas tinggi (elektronik),
yang relatif tipis (<1000 nm) dan yang dapat diendapkan dengan teknik deposisi fase uap yang
kompatibel dengan manufaktur perangkat elektronik. Seringkali tidak ada persyaratan ketat mengenai
mikrostruktur film asalkan memenuhi tuntutan kualitas, meskipun dalam beberapa kasus (poli) kristal
atau film amorf sangat penting. Jelas, ada juga berbagai persyaratan dalam hal suhu pemrosesan dan
keluaran dari teknik yang digunakan untuk menyimpan film tipis.
Ketika mempertimbangkan film polikristalin dan amorf, penggunaan teknik deposisi fase uap seperti
deposisi uap fisik (PVD) dan deposisi uap kimia (CVD) telah meroket dalam beberapa dekade terakhir.
PVD menjelaskan berbagai teknik yang didasarkan pada kondensasi bentuk bahan film yang menguap
pada permukaan benda kerja, substrat. Bentuk material yang menguap ini diperoleh dari material target
dengan proses fisik murni, seperti penguapan yang diinduksi termal atau laser atau sputtering dengan
bombardir ion energik. Metode CVD, di sisi lain, melibatkan reaksi kimia. Reaksi kimia ini berlangsung
oleh molekul prekursor yang mudah menguap yang terurai di permukaan meninggalkan film tipis dan
produk sampingan yang mudah menguap. Reaksi kimia didorong secara termal, paling sering dengan
memanaskan substrat. Reaksi kimia juga dapat ditingkatkan dengan spesies reaktif yang dibuat dalam
fase gas, misalnya dalam CVD yang ditingkatkan plasma. Sampai saat ini, teknik PVD dan CVD terus
mendominasi bidang deposisi lapisan tipis elektronik. Namun tren berkelanjutan dalam meminimalkan
dimensi perangkat kritis dan pemrosesan perangkat pada bahan substrat yang semakin besar semakin
ketat dan tuntutan baru pada teknik deposisi film, yang menjadi sulit untuk dipenuhi dengan PVD dan
CVD. Ada kebutuhan yang semakin meningkat untuk pengendalian pertumbuhan dalam hal:

 Kontrol ketebalan: Deposisi film ultrathin berkualitas tinggi dengan kontrol ketebalan pada tingkat
subnanometer;  Keseragaman dan Kesesuaian: Keseragaman film pada substrat besar, seperti wafer
besar, bahan lembaran dan foil; kesesuaian yang sangat baik untuk fitur permukaan termasuk parit, pori-
pori, kekasaran permukaan, dll.;
Gbr. 1. Metrik cakupan film pada substrat dengan fitur 3D. Cakupan permukaan planar dievaluasi
menggunakan keseragaman sedangkan cakupan fitur 3D dievaluasi menggunakan kesesuaian. Kontrol
pertumbuhan atas ketebalan film itu sendiri adalah metrik penting lainnya. Kemampuan untuk mencapai
metrik ini pada suhu rendah merupakan aspek tambahan yang penting.

 Suhu rendah: Kemampuan untuk menyimpan bahan berkualitas tinggi dengan kemurnian tinggi dan
kepadatan tinggi (tidak ada rongga atau lubang kecil) pada suhu substrat rendah. Metrik cakupan ini, serta
kebutuhan suhu substrat yang rendah, diilustrasikan pada Gbr. 1. Untuk menunjukkan meningkatnya
kebutuhan akan kontrol pertumbuhan yang tepat, beberapa aplikasi film tipis yang sangat menuntut
ditunjukkan pada Gbr. 2. Yang pertama Contohnya menyangkut transistor efek medan state-of-theart,
yang merupakan blok bangunan fundamental dari perangkat elektronik modern. Sejak node transistor
teknologi 45-nm, SiO2 yang tumbuh secara termal menjadi tidak memadai dan film tebal nanometer
berkualitas tinggi dari bahan seperti HfO2 perlu diendapkan (Gbr. 2a). Kontrol ketebalan di subnanome
Tingkat ter (Gbr. 2b), secara seragam di atas wafer silikon 300 mm, diperlukan. Dengan munculnya
transistor 3D di node 22 nm dan seterusnya, juga diperlukan konformitas yang sangat baik di atas sirip
semikonduktor (Gbr. 2c). Konformitas tinggi juga penting untuk banyak perangkat skala nano lain yang
muncul, misalnya, yang melibatkan film tipis yang diendapkan pada bahan nano seperti kawat nano
(Gambar 2d), tabung nano, dan partikel nano. Perangkat skala nano ini memiliki aplikasi dalam
elektronik, penginderaan, dan teknologi energi. Film konformal padat tanpa lubang jarum juga diperlukan
dalam aplikasi area yang luas seperti di fotovoltaik. Misalnya, dalam sel surya chalcogenide film tipis
berdasarkan tembaga-indium-gallium-selenide (CIGS), lapisan penyangga tipis tanpa lubang jarum perlu
diendapkan pada polikristalin.

 Suhu rendah: Kemampuan untuk menyimpan bahan berkualitas tinggi dengan kemurnian tinggi dan
kepadatan tinggi (tidak ada rongga atau lubang kecil) pada suhu substrat rendah. Metrik cakupan ini, serta
kebutuhan suhu substrat yang rendah, diilustrasikan pada Gbr. 1. Untuk menunjukkan meningkatnya
kebutuhan akan kontrol pertumbuhan yang tepat, beberapa aplikasi film tipis yang sangat menuntut
ditunjukkan pada Gbr. 2. Yang pertama Contohnya menyangkut transistor efek medan state-of-theart,
yang merupakan blok bangunan fundamental dari perangkat elektronik modern. Sejak node transistor
teknologi 45-nm, SiO2 yang tumbuh secara termal menjadi tidak memadai dan film tebal nanometer
berkualitas tinggi dari bahan seperti HfO2 perlu diendapkan (Gbr. 2a). Kontrol ketebalan di subnanome
Tingkat ter (Gbr. 2b), secara seragam di atas wafer silikon 300 mm, diperlukan. Dengan munculnya
transistor 3D di node 22 nm dan seterusnya, juga diperlukan konformitas yang sangat baik di atas sirip
semikonduktor (Gbr. 2c). Konformitas tinggi juga penting untuk banyak perangkat skala nano lain yang
muncul, misalnya, yang melibatkan film tipis yang diendapkan pada bahan nano seperti kawat nano
(Gambar 2d), tabung nano, dan partikel nano. Perangkat skala nano ini memiliki aplikasi dalam
elektronik, penginderaan, dan teknologi energi. Film konformal padat tanpa lubang jarum juga diperlukan
dalam aplikasi area yang luas seperti di fotovoltaik. Misalnya, dalam sel surya chalcogenide film tipis
berdasarkan tembaga-indium-gallium-selenide (CIGS), lapisan penyangga tipis tanpa lubang jarum perlu
diendapkan pada polikristalin.

2. Dari epitaksi lapisan atom ke deposisi lapisan atom Asal ALD berasal dari tahun 1970-an,
ketika teknik ini dikembangkan untuk mengendapkan film tipis polikristalin II-VI, khususnya
ZnS, untuk perangkat tampilan film elektroluminesen.4,5 Percobaan pertama dilakukan dengan
bahan sumber unsur seperti seng dan belerang. Metode ini disebut epitaxy lapisan atom (ALE),
karena kepentingan utamanya adalah untuk menyimpan film kristal dan
* Untuk proses yang dikendalikan fluks, laju pertumbuhan di permukaan secara langsung
berkaitan dengan fluks spesies sumber. PVD dan CVD adalah contohnya. Kerugian dari
pengendapan yang dikendalikan fluks adalah bahwa, dalam banyak kasus, fluks harus diatur
secara tepat untuk mencapai pertumbuhan yang terkontrol, seragam dan sesuai. bahan
polikristalin satu lapisan atom pada satu waktu. Namun metode ini juga digunakan untuk
mengendapkan film tipis dielektrik amorf, seperti Al2O3, untuk aplikasi yang sama. Selama
tahun 1980-an, upaya penelitian tentang ALE sangat meningkat ketika ada minat dalam fabrikasi
semikonduktor unsur, kristal tunggal III-V dan II-VI semikonduktor, dan memesan
heterostruktur oleh ALE. Senyawa organologam seperti alkil logam digunakan sebagai
prekursor. Meskipun hasil yang baik dilaporkan untuk pertumbuhan epitaksial, keberhasilan
keseluruhan ALD untuk bahan kristal terbatas karena kimia permukaan yang rumit dan bahwa
ALE tidak membawa manfaat yang jelas dibandingkan epitaksi berkas molekul tradisional
(MBE) dan epitaksi fase uap organik logam (MOVPE). ) metode. Akibatnya, kegiatan di
kawasan ALE ini berkurang pada pertengahan tahun 1990-an. Namun, pada akhir 1990-an
hingga awal 2000-an, minat dalam metode oleh industri mikroelektronika berbasis silikon mulai
meningkat.4,6 Pada saat itu, metode itu juga disebut deposisi lapisan atom (ALD), nama yang
lebih tepat mengingat fakta bahwa minat terhadap film amorf sangat meningkat. Peningkatan ini
paling menonjol dalam film oksida dengan isolasi tinggi untuk digunakan sebagai dielektrik
high-k dengan kebocoran rendah dalam transistor logam-oksida semikonduktor (CMOS)
komplementer dan perangkat memori akses acak dinamis (DRAM). Diatur oleh tren
miniaturisasi di perangkat elektronik, aplikasi ini telah menjadi kekuatan pendorong utama untuk
pengembangan proses dan peralatan ALD. Aplikasi ini selanjutnya merupakan aplikasi
komersial utama pertama ALD selain produksi perangkat tampilan film electroluminescent dan
kepala magnet film tipis di hard drive. Dalam dekade terakhir, lebih banyak aplikasi potensial
ALD telah diidentifikasi karena kebutuhan untuk pengendalian pertumbuhan yang tepat telah
meluas (seperti yang telah dibahas di bagian sebelumnya). Pustaka bahan yang dimungkinkan
oleh ALD, termasuk oksida logam, nitrida, karbida, kalkogenida, logam, dll., Telah berkembang
secara signifikan selama beberapa tahun terakhir, seperti yang akan dibahas nanti dalam bab ini
(Bagian 4). Minatnya saat ini sebagian besar terletak pada film amorf dan polikristalin. Setelah
relevansi dan latar belakang historis ALD telah dibahas, bagian berikut akan menunjukkan dasar-
dasar dan aspek penting ALD.
3. Dasar-dasar ALD Pada bagian ini, dasar-dasar ALD, serta beberapa konsep yang penting
dalam pemahaman ALD dijelaskan atas dasar proses ALD yang ideal. Proses seperti itu dan sifat
inherennya menyediakan cara untuk memahami perilaku proses ALD yang nyata dan berpotensi
kurang ideal yang dibahas di bagian selanjutnya. Skema proses ALD standar Dalam ALD, film
tipis dibangun dalam siklus di mana permukaan terkena berbagai jenis fase uap atau gas dalam
dosis yang terpisah dan bergantian. Dalam setiap siklus, sub-lapisan bahan diendapkan. * Seperti
diilustrasikan pada Gambar. 3, siklus tipikal terdiri dari empat langkah: (i) langkah dosis
prekursor, di mana prekursor biasanya merupakan senyawa koordinasi anorganik, yaitu pusat
logam dikelilingi oleh gugus fungsi kimiawi yang disebut ligan; (ii) pembersihan dan / atau
langkah pompa; (iii) tahap ko-reaktan, biasanya melibatkan molekul kecil; † dan (iv) tahap
pembersihan dan / atau pompa. Prekursor, dan dalam banyak kasus juga ko-reaktan, membawa
elemen ke permukaan yang mengarah pada pertumbuhan film. Untuk prekursor, elemen yang
akan diendapkan dalam banyak kasus adalah pusat logam, sedangkan untuk reaktan, biasanya
non-logam seperti O, N, S, dll. Untuk ALD, prekursor dan co -reaktan bereaksi dengan
permukaan dengan cara yang membatasi diri. Ini berarti bahwa molekul prekursor dan spesies
ko-reaktan bereaksi dengan situs permukaan dan / atau gugus kimia permukaan selama ada atau
dapat diakses; karenanya reaksi permukaan akhirnya jenuh dan berhenti. Molekul prekursor dan
coreaktan tidak bereaksi dengan diri mereka sendiri maupun dengan kelompok permukaan yang
mereka buat. Dalam tahap pembersihan dan / atau pompa, produk reaksi gas yang mungkin
dihasilkan selama reaksi permukaan, serta setiap molekul prekursor atau ko-reaktan berlebih,
dikeluarkan dari reaktor ALD. Hal ini diperlukan untuk menghindari reaksi antara prekursor dan
molekul ko-reaktan secara langsung dalam fasa gas atau di permukaan, karena hal ini dapat
menyebabkan komponen CVD yang tidak diinginkan.

* Karena halangan sterik dan kepadatan terbatas kelompok reaktif di permukaan, pertumbuhan
per siklus biasanya kurang dari satu lapisan. Perhatikan bahwa ini tidak memengaruhi
kemampuan menumbuhkan film yang tertutup dan padat. † Ko-reaktan juga dapat disebut
sebagai prekursor, biasanya prekursor kedua
Seperti disebutkan sebelumnya, berbagai langkah dalam siklus ALD ideal dan tipikal
ditunjukkan pada Gambar. 3. Gambar ini menunjukkan representasi skematis dari reaksi
permukaan yang membatasi diri selama dua setengah siklus (dalam setengah siklus pertama
prekursornya adalah tertutup; dalam setengah siklus kedua intiaktan) serta saturasi cakupan
permukaan di setiap langkah siklus. Kejenuhan kedua setengah siklus mengarah ke jumlah
karakteristik pertumbuhan per siklus, sering disingkat GPC. Hal ini juga menggambarkan reaksi
permukaan selama setengah siklus dalam persamaan. Mempertimbangkan bahan biner AB dan
prekursor dan reaktan dengan kedua ligan, reaksi selama setengah siklus pertama adalah:
dimana s menunjukkan permukaan dengan gugus permukaan Y, AX2 adalah rumus untuk
prekursor, dengan A elemen pertama yang diendapkan dan X ligan, dan XY adalah produk
reaksi. Reaksi selama setengah siklus kedua adalah dalam bentuk:

di mana BY2 adalah rumus untuk ko-reaktan, dengan B elemen kedua untuk diendapkan dan Y
ligan, dan XY lagi adalah produk reaksi. Perhatikan bahwa dalam proses ALD lainnya jumlah
ligan dan gugus permukaan dapat berbeda, menghasilkan produk reaksi yang lebih beragam.
Untuk mencapai ketebalan film tertentu, dua setengah siklus (3.1) dan (3.2) diulangi dalam mode
ABAB….
Jendela suhu Kondisi kimia dan fisik yang diperlukan untuk memperoleh pertumbuhan yang
membatasi diri berbeda untuk setiap proses ALD dan mengarah ke GPC yang khas. Selanjutnya,
setiap proses dianggap memiliki jendela suhu tertentu di mana perilaku ALD diperoleh. Jendela
suhu ideal ditunjukkan pada Gambar 4, di mana GPC diplot sebagai fungsi suhu. Untuk
pertumbuhan ALD yang ideal, jendela suhu menunjukkan kisaran suhu di mana GPC
menunjukkan ketergantungan suhu yang lemah atau tidak ada, seperti yang ditunjukkan oleh
garis horizontal pada Gambar 4. Di luar jendela suhu, beberapa proses kimia dan fisik dapat
mengganggu perilaku ALD . Pada suhu rendah, beberapa prekursor dan ko-reaktan dapat
mengembun di permukaan, yang menyebabkan peningkatan GPC. Sebagai alternatif, reaktivitas
molekul dengan situs permukaan dapat menjadi terlalu rendah karena energi panas yang terbatas
pada suhu rendah, yang mencegah kejenuhan reaksi dan menyebabkan penurunan pertumbuhan.
Pada suhu tinggi, prekursor atau ko-reaktan dapat terurai, menyebabkan komponen CVD dan
peningkatan pertumbuhan. Selanjutnya film itu sendiri atau kelompok permukaan reaktif yang
terlibat dapat desorb atau tergores, di atas suhu tertentu, menyebabkan penurunan pertumbuhan.
Keseragaman dan Kesesuaian Karena sifat ALD yang membatasi diri, perbedaan dalam fluks
spesies sumber, baik di area yang berbeda pada substrat atau dalam struktur 3D, masih
memberikan ketebalan film yang sama. Satu-satunya syarat yang harus dipenuhi adalah fluks
yang cukup menjangkau semua area. Cakupan untuk pertumbuhan yang dikendalikan permukaan
dibandingkan dengan cakupan. Keseragaman dan Kesesuaian Karena sifat ALD yang membatasi
diri, perbedaan dalam fluks spesies sumber, baik di area yang berbeda pada substrat atau dalam
struktur 3D, masih memberikan ketebalan film yang sama. Satu-satunya syarat yang harus
dipenuhi adalah fluks yang cukup menjangkau semua area. Cakupan untuk pertumbuhan yang
dikendalikan permukaan dibandingkan dengan cakupan menunjukkan cakupan area planar yang
relatif luas (keseragaman). Keseragaman yang sempurna akan diperoleh untuk pertumbuhan
ALD yang ideal, sementara proses yang dikendalikan fluks biasanya memerlukan rekayasa yang
cermat untuk memastikan fluks yang konstan dari spesies sumber di seluruh area permukaan,
yang mungkin sulit dicapai. Area yang diperbesar di bagian bawah Gbr. 5 menunjukkan cakupan
struktur 3D (konformitas). Ketika fluks spesies sumber cukup, cakupan yang sempurna diperoleh
untuk pertumbuhan ALD yang ideal (Gbr. 5a). Konformitas tinggi menunjukkan ketebalan yang
sama di seluruh struktur 3D, sedangkan konformitas rendah menunjukkan ketebalan yang
bervariasi, yang biasanya terlihat dengan pertumbuhan yang terkontrol fluks (Gbr. 5b). Rekayasa
reaktor dapat meningkatkan keseragaman untuk pertumbuhan yang dikendalikan fluks, tetapi
biasanya tidak dapat meningkatkan kesesuaian. Skema proses ALD tingkat lanjut Selain proses
yang dijelaskan pada Gambar. 3 dengan dua setengah siklus bolak-balik (yang disebut siklus
ALD AB), ada banyak metode tambahan untuk mengeksploitasi proses tipe ALD dengan
menggunakan lebih banyak langkah. Gambar 6 menunjukkan perbandingan antara berbagai
skema proses. Proses tersebut dapat terdiri dari lebih dari dua setengah siklus dalam apa yang
disebut proses multistep (kadang-kadang disebut sebagai siklus ALD ABC); dan siklus ALD
untuk bahan tertentu dapat diganti dengan siklus untuk bahan lain dalam apa yang disebut siklus
super. Dalam proses multistep (Gbr. 6b) langkah tambahan dapat digunakan untuk mengubah
proses untuk memperlebar jendela suhu atau mencapai sifat material yang berbeda. Sepeda super
(Gbr. 6c) dapat digunakan untuk menumbuhkan film alloy, doped, atau multilayer dari campuran
elemen tertentu. Siklus ALD untuk proses pertama dijalankan m kali, yang diikuti oleh n siklus
proses ALD kedua. Siklus m + n siklus ini kemudian diulang sebanyak x kali hingga ketebalan
yang diinginkan tercapai. Bahan yang mungkin dan prekursor dan intiaktan yang khas akan
dibahas di bagian selanjutnya.
4. Bahan, Prekursor, dan Intiaktan
Bahan Sampai saat ini, berbagai macam bahan yang penting secara teknologi telah disimpan
menggunakan ALD 1. Selain itu, pemilihan elemen yang telah berhasil dimasukkan porated
porated menjadi film ALD semakin meningkat, dan yang dilaporkan sampai saat ini dirangkum
dalam Gambar 7. File periodik menunjukkan bahwa sejumlah besar unsur golongan utama,
logam transisi dan lantanida telah dilaporkan dalam film yang disimpan oleh ALD, baik sebagai
logam utama (kotak biru) atau sebagai komponen non-logam dari senyawa biner (kotak abu-
abu). Pada prinsipnya, ALD paling cocok untuk menyimpan material multi-komponen (seperti
biner, tersier dan kuaterner) karena pendekatannya yang bertahap. Memang, senyawa biner
dengan komponen logam dan non-logam merupakan mayoritas dari bahan-bahan ini, seperti
oksida logam, nitrida, karbida, kalkogenida, dan pniktida. Secara umum, bahan ALD berbentuk
amporf dan, dalam beberapa kasus, polikristalin. Material yang paling umum diendapkan
menggunakan ALD adalah oksida logam, terutama sebagai hasil dari stabilitas termodinamika
ikatan M – O. Namun, dengan skema proses ALD tingkat lanjut seperti yang didasarkan pada
superiklus, banyak senyawa atau paduan tersier dan kuaterner juga terkenal, seperti SrTiO3
(STO), HfxSiyOz atau InxSnyOz. Selain itu, film elemen tunggal juga telah dilaporkan,
khususnya logam mulia seperti Ru, Pd dan Pt tetapi juga logam seperti W dan Mo.Secara
umum, untuk senyawa biner, siklus ALD dari dua setengah siklus seperti yang dibahas di Sec. 3
diterapkan. Pemilihan senyawa yang digunakan dalam setiap setengah siklus dapat memberikan
pengaruh yang signifikan pada proses ALD dan film akhir. Prekursor Logam Proses ALD yang
sangat awal menggunakan sumber unsur (logam); Namun, sumber logam saat ini hampir secara
eksklusif merupakan kompleks koordinasi anorganik, yaitu, pusat logam yang dikelilingi oleh
ligan. Contoh kompleks anorganik khas yang digunakan sebagai prekursor ditunjukkan pada
Gambar 8. Ligan pada dasarnya adalah yang membuat pusat logam mudah menguap, dan mereka
memainkan peran kunci dalam menentukan karakteristik prekursor. Secara umum, sumber logam
tersebut idealnya memiliki atribut berikut khusus untuk ALD:

 Prekursor harus reaktif terhadap kelompok permukaan dan meninggalkan kelompok

permukaan reaktif. Tanpa fitur ini, prekursor dan ko-reaksi tidak akan mengalami reaksi kimia
permukaan dan ALD tidak akan terjadi.

 Prekursor tidak boleh bereaksi dengan dirinya sendiri atau dengan spesies yang terserap
permukaannya.  Prekursor harus memiliki suhu penguraian yang cukup tinggi. Jika terjadi
dekomposisi, kontrol pertumbuhan yang membatasi diri mungkin hilang. • Produk reaksi harus
mudah menguap dan tidak mudah terserap atau menggores film yang sedang tumbuh. Adsorpsi
produk reaksi yang berlebihan dapat mempengaruhi pertumbuhan yang membatasi diri,
menghasilkan pertumbuhan seperti CVD. Etsa dapat menurunkan GPC dan mengurangi
keseragaman film (lihat Bagian 7).
Meskipun tidak penting untuk mekanisme ALD, ada banyak properti lain yang diinginkan untuk
prekursor ALD, di mana senyawa tersebut harus:

 Memiliki toksisitas yang rendah.  Mudah ditangani. Umumnya, cairan ideal karena dapat
disimpan dan dipindahkan dengan relatif mudah. Senyawa padat terkadang sulit untuk diuapkan.
 Mudah disintesis dan ditingkatkan.  Berbiaya rendah.

Beberapa pertimbangan prekursor yang terkait dengan volatilitas diuraikan pada Gambar 9.
Ketidakstabilan suatu senyawa dipengaruhi oleh gaya antarmolekul, seperti ikatan hidrogen atau
interaksi elektrostatis (terutama gaya van der Waals), yang pada gilirannya dipengaruhi dalam
berbagai derajat dengan berat molekul prekursor dan bentuk molekul (yaitu, betapa mudahnya
untuk dikemas bersama). Meskipun tekanan uap suatu senyawa dapat diukur secara langsung,
seringkali lebih mudah untuk mendapatkan kurva TG (analisis termogravimetri), yang
menunjukkan penurunan berat senyawa sebagai fungsi suhu. Sebagai aturan praktis, molekul
yang lebih berat dan simetris cenderung menunjukkan volatilitas yang rendah, sedangkan
senyawa yang lebih ringan dan sangat asimetris sangat mudah menguap (meskipun ada banyak
pengecualian). Metode standar untuk meningkatkan volatilitas adalah dengan mengadopsi
prekursor heteroleptik (yaitu, pusat logam dengan dua atau lebih ligan berbeda), yang
memperkenalkan asimetri, sebagai lawan dari molekul homoleptik (di mana semua ligannya
sama). Lebih lanjut, gaya antarmolekul dan berat molekul juga dipengaruhi oleh ligan itu sendiri.
Prekursor
Contoh-contoh yang ditunjukkan pada Gbr. 8 menunjukkan pilihan jenis ligan yang umum
digunakan dalam prekursor ALD, meskipun ada banyak ligan lain yang mungkin. Hanya contoh
prekursor homoleptik yang dibahas di sini, tetapi prekursor heteroleptik dengan ligan ini juga
dilaporkan secara luas Prekursor berbasis halida (F, Cl, Br atau I), seperti HfCl4, sangat
diinginkan untuk proses industri karena merupakan senyawa yang sangat reaktif, stabil dan
relatif murah. Namun, ligan halida memiliki kecenderungan tinggi untuk mencemari film
terutama pada suhu deposisi yang rendah. Selain itu, produk reaksi yang umum adalah HX (X =
halida), yang dapat merusak film dan reaktor. Senyawa organologam, seperti logam alkil
(misalnya ZnEt2 atau Al2Me6) atau karbonil logam (misalnya Fe (CO) 5 atau Co2 (CO) 8), tidak
memiliki masalah ini dan masih sangat reaktif dengan tekanan uap tinggi. Namun, energi ikatan
M – C yang rendah mempengaruhi stabilitas termal dan umur simpannya, berpotensi membuat
penanganannya menjadi sulit; misalnya, alkil logam cenderung piroforik dan karbonil logam
mudah terurai, bahkan pada suhu kamar. Ikatan M – C yang lebih kuat diperoleh untuk kompleks
logam siklopentadienil (Cp) (misalnya, FeCp2 atau CoCp2), karena ligan Cp membantu
menjenuhkan pusat logam baik secara elektronik maupun koordinat melalui ikatan π, meskipun
ikatannya bisa terlalu kuat dengan beberapa logam, meninggalkan Cp yang sulit dihidrolisis
dalam kondisi ALD. Kategori prekursor populer lainnya termasuk alkoksida (OR), seperti Ti
(OiPr) 4, dan alkilamida (NR2), seperti Ta (NMe2) 5. Alkoksida umumnya berupa cairan dan
menunjukkan reaktivitas yang lebih rendah daripada senyawa alkil, misalnya, dan dengan mudah
membentuk oligomer, yang berpotensi dapat mempengaruhi volatilitas, seperti yang terlihat pada
Ti (OMe) 4, yang ada sebagai tetramer dengan titik leleh rendah.7 Namun, untuk alkoksida yang
lebih tinggi, volatilitas biasanya bukan merupakan masalah utama, dan secara termal lebih stabil
daripada prekursor alkil dan memiliki umur simpan yang jauh lebih baik. Alkil amida
menunjukkan reaktivitas menengah dengan halida dan alkoksida, tetapi stabilitas termal bisa
sangat bermasalah, terutama dalam jangka waktu lama yang disimpan dalam bubbler yang
dipanaskan. Baik alkoksida dan alkilamida dapat mengalami oligomerisasi. Untuk mengatasi hal
ini, ligan yang terikat ke pusat logam melalui dua atau lebih atom dapat diadopsi untuk
memblokir situs koordinasi kosong pada logam. Ini bisa menjadi pusat logam yang sama (ligan
pengkelat), seperti yang ditunjukkan oleh βdiketonat (dan analoginya: β-diketiminates dan
βketoiminates), di tengah dan guanidinat, atau oleh ligan yang menjembatani dua pusat logam.
Ketiga jenis ligan ini patut diperhatikan karena mereka telah menghasilkan senyawa volatil dari
logam transisi akhir dan senyawa lantanida. Secara umum, β-diketonat membentuk senyawa
dengan stabilitas termal yang tinggi, yang memberikan umur simpan yang lama, seperti [Ir (acac)
3] (Gbr. 8). Peringatannya adalah bahwa reaktivitas mereka dalam kondisi ALD tidak terlalu
tinggi. Di tengah-tengah, seperti [Cu2 (iPr-amd) 2] atau [Dy (iPr-amd) 3], menawarkan
reaktivitas yang lebih tinggi karena ikatan M – N lebih lemah daripada ikatan M – O; akan tetapi,
mereka masih memiliki saturasi koordinasi yang baik. Guanidinat, seperti [Gd {(iPrN)
2CNMe2} 3], terkait dengan midinat, meskipun bagian alkilamino pada tulang punggung karbon
memberikan ligan lebih banyak fleksibilitas elektronik, setara dengan ligan Cp tanpa
mengorbankan reaktivitas.

Tentu saja, pengetahuan tentang prekursor logam hanyalah separuh cerita. Pemilihan ko-reaktan
sama pentingnya saat merancang proses ALD baru, karena interaksi antara prekursor dan ko-
reaktan bisa sangat kompleks. Di bawah ini, kami membahas segudang ko-reaktan yang mungkin
untuk proses ALD. Ko-reaktan Daftar bahan ALD yang paling umum diberikan pada Tabel I, di
samping sumber non-logam umum (atau ko-reaktan) untuk bahan-bahan tersebut. Dari tabel
terlihat jelas bahwa oksida logam, nitrida logam, dan logam unsur adalah bahan ALD yang
paling banyak dipelajari dengan variasi ko-reaktan terluas. Secara umum, ko-reaktan adalah
semua molekul kecil yang mudah menguap, seperti unsur (H2 atau O2), hidrida (H2O, NH3, dll.)
Atau senyawa alkil (BEt3 atau AsMe3). Ada kemungkinan senyawa lain, tetapi kategori yang
disebutkan di atas berfungsi sebagai aturan main yang baik. Selain itu, spesies yang diaktifkan
dengan masukan energi ekstra dapat digunakan, tetapi ini akan dibahas di bagian selanjutnya
Dari Tabel I, jelas bahwa kisaran senyawa terbesar dikaitkan dengan deposisi oksida logam.
H2O adalah sumber oksigen yang paling umum digunakan, meskipun H2O2 dan banyak molekul
organik yang mengandung oksigen juga telah berhasil digunakan. Untuk nitrida logam, NH3
adalah ko-reaktan yang paling populer, meskipun tersubstitusi. amina dan hidrazin juga telah
dilaporkan. Senyawa analog fosfor dan arsen (fosfin dan arsin) masing-masing telah digunakan
untuk pengendapan logam fosfida dan arsenida. Ini adalah kasus yang mirip dengan
pengendapan logam sulfida, selenida dan telurida, di mana senyawa hidrida atau alkil adalah
tipikal. Pilihannya lebih terbatas untuk fluorida logam, karena hanya hidrida HF dan senyawa
fluorida logam lainnya yang telah dilaporkan sebagai sumber fluor. Pengendapan logam murni
juga dimungkinkan oleh berbagai ko-reaktan, termasuk H2 dan bahkan O2. Secara umum untuk
logam, ko-reaktan harus berupa zat pereduksi sehingga logam murni bebas ligan tetap ada.
Penggunaan O2 dibatasi pada ALD logam katalitik yang secara termodinamika lebih stabil
daripada oksidanya masing-masing. Tujuan utama dari molekul ko-reaktan adalah untuk bereaksi
bersih dengan ligan permukaan, dengan demikian menambahkan komponen kedua ke film (jika
diperlukan), dan mereformasi kelompok permukaan aslinya. Untuk melakukan itu, mereka harus
cukup reaktif pada suhu substrat yang digunakan. Dengan pemikiran ini, molekul ko-reaktan
dapat ditempatkan dalam urutan reaktivitas seperti yang dilakukan untuk oksida logam di
paragraf berikutnya.
H2O sejauh ini merupakan sumber oksigen yang paling populer dan dilaporkan untuk oksida
logam ALD.1 Namun, H2O teradsorpsi dengan kuat ke permukaan, yang berarti bahwa sulit
untuk dibersihkan dari reaktor, terutama pada suhu pengendapan yang sangat rendah. H2O juga
tidak cukup reaktif pada suhu rendah. Lebih banyak reaktivitas dapat diperoleh dengan
menggunakan spesies dengan stabilitas termodinamika yang lebih rendah. H2O2, misalnya,
mengandung ikatan O – O, yang memiliki energi ikatan rendah, sehingga meningkatkan
reaktivitas molekul. Meskipun demikian, penggunaan H2O2 belum banyak dilaporkan seperti
H2O, meskipun contoh penggunaannya sering dikaitkan dengan pengendapan suhu rendah. ALD
yang Ditingkatkan Energi Untuk memperoleh lebih banyak reaktivitas, spesies dengan masa
hidup yang relatif singkat dapat digunakan. Gas O3 dan spesies plasma adalah contoh ko-reaktan
yang keduanya memiliki masa pakai yang pendek dan oleh karena itu harus diproduksi di
tempat, daripada diperoleh dari pemasok bahan kimia, misalnya. Produksinya membutuhkan
aplikasi energi untuk spesies gas. Energi tersebut biasanya dalam bentuk pelepasan listrik, retak
termal atau fotodisosiasi.8 Proses yang melibatkan energi ekstra seperti ini disebut sebagai ALD
yang ditingkatkan energi. Khususnya untuk gas O3, molekul O3 biasanya stabil pada urutan
menit dalam pengaturan reaktor ALD, dan hadir cukup lama untuk melakukan perjalanan dari
generator O3 ke ruang reaksi. Namun, jalur transpor O3 harus tetap bersih dari bahan tertentu
karena molekul O3 cenderung terurai pada permukaan tertentu.9
Dalam kasus plasma, spesies dihasilkan lebih dekat atau di dalam ruang reaksi. Saat
menggunakan plasma, berbagai spesies yang sangat reaktif dapat berkontribusi pada kimia
permukaan, seperti ion, elektron, radikal, spesies metastabil dan foton (UV) 10. Spesies plasma
ini biasanya diproduksi dalam pelepasan listrik dengan penerapan frekuensi radio atau energi
gelombang mikro. Ion, elektron, dan foton pada dasarnya hanya ada jika daya dihidupkan, tetapi
radikal tetap ada jika daya tidak lagi diterapkan, meskipun masa pakainya juga pendek. Manfaat
dari situasi ini adalah diperolehnya reaktivitas yang tinggi dan waktu pembersihan yang lama
seringkali tidak diperlukan.
Jelas bahwa setiap prekursor atau ko-reaktan dalam siklus ALD memiliki efek yang besar pada
kimia proses. Sampai saat ini, kami memfokuskan pada konsep yang sangat umum. Dalam Sec.
5, kimia dari proses ALD tertentu akan dibahas.
5. Kimia ALD Pada bagian sebelumnya, gambaran umum bahan yang disiapkan oleh ALD juga
diberikan prekursor dan intiaktan yang digunakan. Berbagai kimia reaksi dapat diterapkan untuk
proses ALD:

 Pertukaran ligan: reaksi antara kelompok permukaan dan ligan pada prekursor, atau kelompok
permukaan dan intiaktan, di mana kelompok dipertukarkan yang mengarah ke produk reaksi
yang mudah menguap. Ini juga disebut sebagai reaksi kondensasi dan hidrolisis.  Disosiasi:
reaksi di mana prekursor atau intiaktan berdisosiasi menjadi beberapa spesies teradsorpsi di
permukaan tanpa melepaskan produk reaksi ke dalam fase uap.

 Asosiasi: ikatan prekursor atau intiaktan utuh dengan permukaan tanpa pelepasan ligan
(misalnya, ikatan hidrogen).  Pembakaran: ko-reaktan pengoksidasi dapat membakar kelompok
permukaan dan menggantinya dengan permukaan yang teroksidasi.  Abstraksi: ko-reaktan dapat
menghilangkan ligan dan melepaskan produk reaksi, tanpa meninggalkan fragmen dari ko-
reaktan. Misalnya dalam hubungannya dengan reduksi pusat logam.  Reduksi: pusat logam
dapat direduksi menjadi bilangan oksidasi yang lebih rendah dengan ko-reaktan. • Nitridasi: ko-
reaktan dapat mengitridasi bahan atau permukaan. Reaksi ini pada dasarnya adalah versi
pembakaran nitrogen.

Di sini, contoh terpilih dari kimia ALD spesifik disajikan untuk menggambarkan variasi dalam
mekanisme reaksi ALD.
Aluminium Oksida Mungkin kimia ALD yang paling terkenal adalah Al2O3, bahan yang
mungkin juga memiliki jangkauan aplikasi terluas dari semua bahan ALD. Ada berbagai proses
ALD untuk Al2O3 yang tersedia, di mana [Al (CH3) 3] 2 (TMA), * Al2Cl6, dan [Al (OiPr) 3] 4
telah digunakan sebagai Alsource, di samping air, ozon atau plasma oksigen sebagai ko-reaktan.
Proses TMA / air khususnya telah lama dianggap sebagai proses model ALD, 2 karena
memberikan demonstrasi yang baik tentang kimia prekursor alkil logam. Lebih lanjut, proses
plasma TMA / O2 juga menunjukkan dengan baik bagaimana plasma O2 mengalami mekanisme
seperti pembakaran dengan permukaan yang diakhiri secara organik.
TMA dengan Air Banyak proses ALD melibatkan reaksi perubahan ligandeks asam-basa
Brønsted antara gugus permukaan dan prekursor yang masuk, melepaskan reaksi yang mudah
menguap.
* Banyak senyawa aluminium berkoordinasi tiga berada dalam bentuk dimer (yaitu, dua
molekul individu digabungkan untuk membentuk satu) untuk mendapatkan stabilitas. Secara
khusus, TMA bersifat dimer pada suhu sekitar <70 ° C. Di atas 70 ° C, dimer berada dalam
kesetimbangan dengan monomer. Untuk kejelasan, ini biasanya ditampilkan dalam bentuk
monomer di banyak publikasi.

Dalam contoh ini, gugus hidroksil permukaan (s-OH) bertindak sebagai asam Brønsted dengan
menyumbangkan proton ke ligan metil (CH3) di TMA, yang merupakan basa Brønsted. Transfer
ini menghasilkan pembentukan ikatan O – Al permukaan dan pelepasan metana sebagai produk
reaksi. Selain itu, TMA dapat mengikat baik melalui satu gugus metil (ikatan monofungsional)
atau dua gugus metil (ikatan bifungsional). Pengikatan trifungsional sangat tidak mungkin secara
energik karena geometri molekul TMA.
Dalam hal pertumbuhan per siklus (GPC) sebagai fungsi suhu (Gbr. 10), menjadi jelas bahwa
proses tersebut dijelaskan dengan baik dengan istilah ALD termal. Pada temperatur deposisi di
bawah 150 ° C, GPC turun seiring dengan penurunan temperatur, intinya, ada lebih sedikit energi
termal yang tersedia untuk mendorong reaksi. Pada ujung skala suhu yang lebih tinggi,
penurunan GPC juga diamati dengan peningkatan suhu, yang berasal dari penurunan densitas
gugus s-OH reaktif. Dalam pengertian ini, proses ALD TMA / air menggambarkan bahwa
bahkan proses model ALD, seperti proses TMA / air, tidak selalu menunjukkan jendela suhu di
mana GPC konstan dengan suhu.
TMA dengan Plasma O2 Untuk proses ALD plasma TMA / O2, setengah siklus pertama pada
dasarnya dapat dianggap sama seperti dalam proses termal (Persamaan 5.3), di mana molekul
TMA yang masuk bereaksi dengan gugus s-OH. Pada setengah siklus kedua (O2 plasma),
produk reaksi adalah karbon dioksida, air dan metana (Persamaan 5.4) .11,12 Pada tingkat yang
paling dasar, dua produk reaksi pertama (karbon dioksida dan air) dapat dijelaskan dengan
mekanisme seperti pembakaran
Air yang terbentuk sebagai produk reaksi kemudian dapat bereaksi dengan gugus s-CH3 (yang
tersisa) untuk membentuk metana dan s-OH, seperti dalam proses termal (Persamaan 5.2).
Karena plasma sangat reaktif, film Al2O3 yang disintesis dengan ALD yang disempurnakan
dengan plasma cenderung memiliki GPC yang lebih tinggi (Gbr. 10), kepadatan yang lebih
tinggi, dan kandungan karbon, hidrogen, dan oksigen (berlebih) yang lebih rendah daripada film
yang diendapkan menggunakan air atau ozon sebagai ko-reaktan. Ini terutama terjadi pada suhu
media yang rendah
Hafnium Oksida Hafnium oksida adalah bahan ALD umum lainnya, yang merupakan dielektrik
k tinggi. Dalam industri, prekursor berbasis halida, khususnya HfCl4, disukai karena reaktivitas
(dengan OH permukaan) dan stabilitas senyawa. Prekursor umum lainnya adalah berbasis
alkoksida dan alkilamida, seperti [Hf (OiPr) 4] dan [Hf (NEtMe) 4], yang banyak dilaporkan
dalam reaksi R & D.ALD yang melibatkan HfCl4 memberikan wawasan tentang bagaimana
proses ALD berbasis halida berperilaku .
HfCl4 dengan Air Awalnya, setengah siklus (Persamaan 5.5 dan 5.6) tampak serupa dengan
proses TMA / air, yaitu, kondensasi bergantian dan reaksi hidrolisis.14
Air yang terbentuk sebagai produk reaksi kemudian dapat bereaksi dengan gugus s-CH3 (yang
tersisa) untuk membentuk metana dan s-OH, seperti dalam proses termal (Persamaan 5.2).
Karena plasma sangat reaktif, film Al2O3 yang disintesis dengan ALD yang disempurnakan
dengan plasma cenderung memiliki GPC yang lebih tinggi (Gbr. 10), kepadatan yang lebih
tinggi, dan kandungan karbon, hidrogen, dan oksigen (berlebih) yang lebih rendah daripada film
yang diendapkan menggunakan air atau ozon sebagai ko-reaktan. Ini terutama terjadi pada suhu
media yang rendah
Hafnium Oksida Hafnium oksida adalah bahan ALD umum lainnya, yang merupakan dielektrik
k tinggi. Dalam industri, prekursor berbasis halida, khususnya HfCl4, disukai karena reaktivitas
(dengan OH permukaan) dan stabilitas senyawa. Prekursor umum lainnya adalah berbasis
alkoksida dan alkilamida, seperti [Hf (OiPr) 4] dan [Hf (NEtMe) 4], yang banyak dilaporkan
dalam reaksi R & D.ALD yang melibatkan HfCl4 memberikan wawasan tentang bagaimana
proses ALD berbasis halida berperilaku .
HfCl4 dengan Air Awalnya, setengah siklus (Persamaan 5.5 dan 5.6) tampak serupa dengan
proses TMA / air, yaitu, kondensasi bergantian dan reaksi hidrolisis.14
Sifat bertahap dari siklus ALD dapat dengan mudah dilihat dalam variasi massa dengan waktu
yang diukur dengan timbangan mikro kristal kuarsa. Gambar 11 menunjukkan peningkatan
massa yang besar pada adsorpsi HfCl4 dan kehilangan massa saat air menggantikan ligan klorida
permukaan sebagai HCl. Selain reaksi pertukaran ligan, HfCl4 memiliki afinitas dengan
jembatan oksigen, yaitu, Hf – O – Hf.15 Intinya, jembatan oksigen juga dapat berfungsi sebagai
situs permukaan reaktif. HfCl4 dapat ditambahkan melintasi jembatan oksigen (Persamaan 5.7)
dan kemudian klorida yang tersisa dapat menjalani hidrolisis dengan air (Persamaan 5.8).
6. Reaktor ALD Pada bagian ini, dasar-dasar reaktor ALD dijelaskan dan berbagai jenis reaktor
ALD dibahas secara singkat. Pertama, reaktor tipe aliran dasar dibahas, setelah itu desain
alternatif ditangani.
Dasar-dasar reaktor Persyaratan berikut ini penting untuk reaktor ALD. Pertama, reaktor
memanaskan sampel hingga suhu pengendapan yang diinginkan. Pulsa prekursor dan ko-reaktan
perlu diinjeksikan ke dalam volume reaktor, dan gas inert sering digunakan untuk membersihkan
volume reaktor di antara langkah-langkah ini. Umumnya, volume reaktor dipompa secara
kontinyu untuk mencapai tekanan tertentu. Tekanan ini biasanya antara 0,1 dan 10 Torr, tetapi
tekanan pada tingkat mTorr dan tekanan atmosfer juga dapat digunakan.
Persyaratan reaktor menentukan desain. Kebanyakan desain reaktor ALD berasal dari reaktor
CVD. Namun, berlawanan dengan CVD, ALD bukanlah proses berkelanjutan dan oleh karena
itu volume reaktor harus diisi dan dibersihkan secara efisien untuk mencapai waktu siklus yang
wajar. Selanjutnya, denyut prekursor dan ko-reaktan harus diotomatiskan dengan pengaturan
waktu yang akurat. Perhatikan bahwa dalam reaktor, pertumbuhan dapat terjadi pada semua
permukaan reaktor yang terpapar prekursor dan ko-reaktan. Gambar 14 menunjukkan gambaran
tipe reaktor yang dibahas.
Reaktor ALD Tipe Aliran Reaktor tipe aliran pada dasarnya adalah tungku tempat gas mengalir.
Substrat terletak di tepi bawah, mengikuti suhu dinding. Biasanya, gas pembawa digunakan
untuk mengangkut prekursor dan ko-reaktan. Dengan memilih aliran gas masuk dan kecepatan
pemompaan, aliran optimal (mis., Aliran laminar atau streamline) dan tekanan
(misalnya, 1 Torr) dapat diperoleh untuk memiliki penggunaan prekursor dan ko-reaktan yang
efisien, dan pembersihan volume reaktor yang efektif.
Showerhead ALD reactor Untuk gas yang memasuki reaktor, pancuran dapat digunakan untuk
mendistribusikan prekursor dan fluks ko-reaktan secara merata. Desain ini bermanfaat untuk
proses yang cenderung menunjukkan komponen CVD kecil atau mengalami efek samping
kimiawi (lihat Bagian 7 untuk diskusi tentang efek samping ini). Jika diperlukan suhu substrat
yang tinggi, tahap media yang dipanaskan dapat digunakan dengan suhu dinding yang disetel
lebih rendah karena alasan teknis (misalnya, menghindari penggunaan komponen tahan suhu
tinggi yang mahal). Reaktor yang temperatur dindingnya lebih rendah dari temperatur substrat
sering disebut reaktor “dinding hangat” atau bahkan reaktor “dinding dingin”. Perhatikan bahwa
kehati-hatian harus diberikan untuk menghindari kondensasi prekursor atau reaksi samping di
dinding yang mempengaruhi pertumbuhan di substrat.
Dalam kasus ozon, generator ozon ditempatkan dekat dengan reaktor dan dihubungkan melalui
saluran masuk. Pada prinsipnya, desain reaktor lainnya dapat serupa dengan reaktor tipe aliran,
misalnya, meskipun kehati-hatian harus diambil ketika bahan atau suhu yang digunakan dapat
menyebabkan penguraian ozon. Dalam hal ini, dekomposisi pada permukaan reaktor dapat
menyebabkan fluks ozon rendah di hilir
Dalam kasus ALD plasma, spesies ko-reaktan memiliki masa hidup yang singkat dan dihasilkan
lebih dekat ke substrat. Misalnya, dalam volume tepat di atas pancuran untuk mendistribusikan
spesies ko-reaktan secara merata sebelum radiasi
cals bergabung kembali (seperti yang ditunjukkan pada Gambar 14). Berbagai macam sumber
plasma dapat digunakan yang dapat langsung bersentuhan dengan substrat atau lebih jauh seperti
yang dibahas oleh Profijt et al