Nama : Rizky Romadhon

NIM : 1708511040
Hal yang diterjemahkan : 146-148

Bagi seorang pengamat yang mempelajari radiasi yang tersebar di sudut kanan terhadap
sinar datang, yaitu sepanjang sumbu x, dipol terosilasi yang memancarkan radiasi terbatas pada
bidang xy - radiasi adalah bidang yang terpolarisasi. Ketika molekul mengalami getaran, elipsoid
polarisabilitas tetap bulat dan perubahan dipol tetap dalam bidang xy. Jadi untuk getaran ini garis
Raman akan sepenuhnya bidang terpolarisasi, dan p = 0, cukup terlepas dari sifat radiasi yang
menarik.
Kami sekarang akan mempertimbangkan getaran yang kurang simetris dari molekul ini,
misalnya mode peregangan asimetris (Gbr. 4.13 (a)) di mana satu ikatan C - 1-1 membentang
sementara tiga lainnya berkontak dan sebaliknya.

(a) (b)

Gambar 4.13: Getaran peregangan asimetris dari molekul

seiring dengan Polarisabilitas ellipsoid yang dihasilkan pada gerakan ekstrem

Selama getaran ini permukaan polarisabilitas kehilangan simetri bola dan menjadi elipsoidal
pada ujung-ujung getaran. Salah satu yang ekstrem ditunjukkan pada Gambar 4.13 (b). Sekarang
ketika radiasi berinteraksi dengan molekul momen dipol yang diinduksi akan menjadi besar
sepanjang arah polarisasi yang paling mudah, yaitu di sepanjang salah satu sumbu kecil ellipsoid.
Dalam sampel molekuler, sumbu ini akan diarahkan secara acak ke ion radial, jadi sekarang,
karena kurangnya simetri bola di getaran, dipol yang diinduksi akan berorientasi secara acak dan
garis Raman yang diamati akan terdepolarisasi. Dengan demikian, kita segera memiliki metode
penetapan beberapa garis Raman yang diamati untuk getaran molekuler yang sesuai — dalam
kasus metana, getaran yang benar-benar simetris menimbulkan garis Raman yang sepenuhnya
terpolarisasi sedangkan getaran non-simetris memberikan garis-garis depolarisasi. Tingkat
polarisasi garis spektral dapat dengan mudah diperkirakan dengan mencatat bagaimana intensitas
setiap garis bervariasi ketika sepotong polaroid atau penganalisa lain dimasukkan ke dalam
radiasi yang tersebar terlebih dahulu dengan sumbu polarisasi sejajar dengan xy-plane (di mana z
didefinisikan oleh arah sinar datang) dan kedua tegak lurus terhadap bidang ini.

4.3. Perpanjangan ke Jenis Molekul Lainnya. Perhitungan yang tepat, daripada argumen yang
agak bergambar yang digunakan di atas, menunjukkan bahwa hamburan Raman mungkin sampai
batas tertentu terpolarisasi ketika dipancarkan oleh molekul dengan simetri yang kurang dari
yang tetrahedral. Secara umum dapat dinyatakan bahwa getaran simetris menimbulkan garis
Raman terpolarisasi atau terpolarisasi sebagian sedangkan getaran non-simetris memberikan
garis depolarisasi. Secara teoritis, jika derajat depolarisasi, p, kurang dari atau sama dengan
maka getaran yang dibahas adalah simetris dan garis Raman digambarkan sebagai
"terpolarisasi", sedangkan jika p> 4 garisnya "terdepolarisasi" dan getarannya tidak -simetris.
Jika kita dapat berbicara secara longgar tentang molekul dengan simetri yang meningkat — mis.
Molekul linier kurang simetris daripada atasan simetris yang, pada gilirannya, kurang simetris
daripada atasan bola - maka semakin tinggi simetri molekuler, semakin kecil tingkat depolarisasi
garis Raman untuk jenis getaran tertentu.
Kita dapat melihat manfaat pengukuran polarisasi dengan mempertimbangkan contoh sederhana.
Molekul nitro oksida memiliki rumus N20. Tidak tahu apa-apa tentang struktur molekul ini, kita
mungkin mencari bantuan untuk infra merah dan spektrum Raman. Garis terkuat dalam spektrum
ini dikumpulkan pada Tabel 4.3
bersama dengan kontur band mereka (infra-merah) dan keadaan polarisasi (Raman):

TABEL 4.3: Infra-Merah dan Spektrum Raman dari Nitrogen oksida

v (cm - I) Infra Merah Raman

589 Kontur PQR : kuat -

Sangat kuat; terpolarisasi
1285 Kontur PR : sangat kuat
Kuat; terdepolarisasi
2224 Kontur PR : sangat kuat

data segera memberi tahu kita bahwa molekul tidak memiliki pusat simetri (Raman dan garis
infra merah terjadi pada bilangan gelombang yang sama) dan strukturnya bukan N — O — N.
Fakta bahwa beberapa tangan infra-merah memiliki kontur PR menunjukkan bahwa molekulnya
linear, jadi kita mengarah pada kesimpulan bahwa strukturnya adalah N --- N --- O. Molekul
seperti itu seharusnya memiliki 3N —5 - = 4 mode fundamental tetapi dua di antaranya (mode
lentur) akan mengalami degenerasi; ketiga frekuensi dasar yang berbeda harus infra-merah dan
aktif Raman tetapi kami mencatat bahwa pita infra-merah tegak lurus (jelas terkait dengan mode
lentur) tidak muncul dalam Raman. Ini sesuai dengan harapan — mode lentur seringkali lemah
dan bahkan tidak dapat diamati di Raman.
Kita dibiarkan dengan penetapan 1285 dan 2224 cm -1 ke mode peregangan simetris dan
asimetris. Kedua pita infra-merah memiliki kontur PR (paralel) yang sama, tetapi kami mencatat
bahwa hanya 1.285 cm-1 yang terpolarisasi Raman. Ini, kemudian, kita tetapkan ke mode
simetris, meninggalkan band 2224 cm-1 sebagai asimetris.
Analisis biasanya tidak akan berhenti di sana. overtone dan kombinasi band juga akan di
pelajari untuk memastikan bahwa aktivitas dan konturnya sesuai dengan model molekuler yang
diusulkan; struktur garis pita infra merah juga mendukung struktur; dan akhirnya substitusi
isotop menyebabkan perubahan frekuensi getaran sesuai dengan model dan penetapan.
Dalam kasus yang agak sederhana ini, data polarisasi hampir tidak penting untuk analisis,
tetapi tentu saja bermanfaat. Dalam molekul yang lebih rumit itu memang dapat memberikan
informasi yang sangat berharga.

5. Penentuan Struktur dari Raman dan Spekroskopi infra merah

Pada bagian ini kita akan membahas beberapa contoh penggunaan gabungan Raman dan
spektroskopi infra merah untuk menentukan bentuk beberapa molekul sederhana. Diskusi harus
dibatasi dan molekul yang dipertimbangkan (CO2, N2O, SO2; NO3-, CIO3- dan CIF3) telah dipilih
untuk menggambarkan prinsip-prinsip yang digunakan; ekstensi ke tipe molekuler lainnya harus
jelas. Berurusan pertama dengan AB triatomik, molekul, pertanyaan yang harus dijawab adalah
apakah setiap molekul linier atau tidak, jika linier, apakah simetris (B - A - B) atau asimetris (B
-B - A). Dalam kasus karbon dioksida dan dinitrogen oksida, keduanya merupakan molekul