Reaksi Katalisis

Heterogen
Bahan Kuliah Teknik Reaksi Kimia 1
(Bagian 2)

Oleh
Prof. Dr. Ir. Slamet, MT
Departemen Teknik Kimia UI
September 2020
Sistem Kuliah Software Pendukung
Penjelasan singkat materi kuliah Interactive modules
Diskusi / Problem solving (CEP & OEP) Microsoft Excel
Interactive modules Polymath

Tugas
PR (CEP)
Paper (CEP & OEP)
Presentasi (CEP & OEP)
Test
Kuis
Interactive module
UAS
CEP : Closed Ended Problem
OEP : Open Ended Problem
1. Waktu Kuliah:
➢ Toleransi keterlambatan kuliah ≤ 15 menit,
➢ Persentase kehadiran ≥ 85 %.
2. Selama di kelas:
o Pakaian sopan, bersepatu,
o HP silent,
o Tidak keluar-masuk selama perkuliahan.
3. Ijin dari kuliah:
▪ Karena sakit → perlu Surat Keterangan Dokter utk minta
kuis susulan,
▪ Selain sakit → perlu surat ijin, tapi tidak ada kuis susulan.
4. Penilaian:
✓ Tugas : 40%,
✓ Kuis : 20%
✓ Ujian : 40%,
✓ Absensi.
PENDAHULUAN
 Kenapa mempelajari TRK?

◼ Teknik reaksi kimia (TRK) yang terdiri dari kinetika

kimia (TRK 1) dan disain reaktor (TRK 2) merupakan
salah satu MK core dari Teknik Kimia,
◼ Pemahaman TRK sangat penting dalam menentukan
pilihan sistem reaksi yang dapat beroperasi secara
efisien, murah, fleksibel dan aman,
◼ TRK tidak hanya memberikan informasi awal (reaktan)
dan akhir (produk) tetapi juga informasi keadaan antara
selama terjadinya proses reaksi tersebut dan tempat
berlangsungnya reaksi,
◼ Prinsip TRK dapat diaplikasikan untuk analisis berbagai
fenomena dalam kehidupan sehari-hari,
Enam Pilar Teknik Reaksi Kimia

Application:
•Mole Balance

•Rate Laws • Design of chemical reactor:

PFR, CSTR, Batch, Semi
•Stoichiometry batch, Packed Bed, etc.
• Analysis of rate data,
Laboratory reactors.
•Energy Balance • Modeling of real reactor,
RTD, dispersion, segregation.
•Diffusion + • Non-isothermal operation,
transport multiple steady state.
• Mass transfer operation
•Contacting
• Multiple reaction
• Membrane reactor, etc.
Enam Pilar Teknik Reaksi Kimia
 What is Kinetika Kimia?

◼ Kinetika kimia adalah suatu studi tentang laju dan

mekanisme reaksi kimia dimana suatu zat
dikonversikan menjadi zat lain.
◼ Laju reaksi adalah massa/mol produk yang
dihasilkan atau reaktan yang dikonsumsi reaksi
tiap satuan waktu.
◼ Mekanisme reaksi merupakan suatu rangkaian
reaksi elementer (kejadian kimiawi individu) yang
secara keseluruhan membentuk reaksi tersebut.
 Silabus (Bag.2)
Kinetika Reaksi Katalitik Heterogen

• Katalis Heterogen, Mekanisme, Laju Reaksi

• Efek Difusi Eksternal & Internal
• Difusi dan Reaksi
• Faktor Efektivitas
Buku utama:
1. Slamet & W.W. Purwanto, Teknik Reaksi Kimia, Edisi 2, UI
Press, 2019
2. H.S. Fogler, Elements of Chem. Reac. Eng., 4th ed., Prentice
Hall, 2006
 Konsep Reaksi
Katalisis Heterogen
◼ Katalis : zat yang dapat mempengaruhi laju reaksi (biasanya
mempercepat) dan mengarahkan reaksi, tanpa di konsumsi dalam
reaksi → mengubah mekanisme reaksi & energi aktivasi.
◼ Peran Katalis: hanya mengubah laju reaksi, bukan
kesetimbangan reaksi
Energy Ehom

◼ Katalis heterogen:
Proses katalisis yg Eads Ecat
Reacts
melibatkan lebih dari ads H
satu fasa, biasanya Prods

Edes des
Fasa katalis: padat.

Reaction Path
 Konsep Reaksi
Katalisis Heterogen
◼ Reaksi Katalitik : terjadi pada antar muka (interface) fluida-
padat → luas permukaan antar muka hrs tinggi → berpengaruh
secara signifikan pada laju reaksi.

◼ Tipe katalis :
◼ Porous (cracking catalyst: silica-alumina, S.A ~ 300 m2/g)
◼ molecular sieve (zeolite, clay, dll)
◼ Monolithic (mengurangi pressure drop & tahanan transfer
panas). Contoh: catalytic converter (honeycomb)
◼ Supported (Pt/Al2O3, Ni/Al2O3, Rh/SiO2, dll)
◼ Unsupported (Pt gauze, promoted Fe, silica-alumina, dll)

◼ Deaktivasi katalis : aging, poisoning, coking

Contoh Reaksi Katalitik Heterogen

(para-xylene)
Contoh Reaksi Katalitik Heterogen

◼ Produksi benzena dari sikloheksana:

C6 H12 ⎯ ⎯⎯→ C6 H 6 + 3H 2
Pt / Al2O3

◼ Industri asam sulfat:

SO2 + 1 / 2O2 ⎯ ⎯⎯→ SO3
V2O5 / SiO2

◼ Industri pupuk (steam reforming)

CH 4 + H 2O ⎯⎯⎯→CO + 3H 2
Ni / Al2O3
Contoh Katalis Heterogen
Katalis heterogen utk Produksi Urea
Conventional urea synthesis (skala industri):

(1). 2NH3 + CO2 → NH2COONH4

P = 300 atm, T = 500 oC

(2). NH2COONH4 → H2O + NH2CONH2

P = 236 atm, T = 180 oC

Green urea synthesis (skala lab/riset):

CO2 + 3H2 + N2 → NH2CONH2 + H2O
Katalis: hematite (α-Fe2O3) nanowires (NWs).
 Riset Katalisis heterogen utk
transesterifikasi (Biodiesel)
Katalis Keuntungan Kerugian Contoh
• Tidak sensitif terhadap • Membutuhkan suhu tinggi, • ZrO2
kandungan asam lemak • Rasio alkohol dan minyak • TiO2
bebas dan air pada yang tinggi, dan • Fotokatalis ZnO/SiO2
Hetero- minyak • Waktu reaksi lebih lama
• Pemisahan katalis dari
gen produk mudah
Asam • Katalis dapat
digunakan kembali/
diregenerasi

• Laju reaksi lbh cepat • Terjadi kontaminasi • Zeolit

(vs katalis asam) (poisoning) pada katalis • CaO, MgO
• Pemisahan katalis dari apabila terekspos ke udara • Na2SiO3
Hetero- produk mudah
• Ag/bauxite nano-
• Katalis dapat
gen composites
digunakan kembali/
Basa diregenerasi • Nano-hydrotalcite
• Tidak terlalu sensitif (Mg–Al)
dengan kadar FFA
(0.5% - 2%)
Riset Katalisis heterogen utk Produksi H2

No Process Catalyst
1 Methane steam reforming catalytic nickel
membrane
Pd-based composite
membrane
Bimetallic catalysts
2 Water splitting Carbon-based
nanostructured materials
(Ru-doped carbon
nitride with graphene)
3 Water splitting / Photocatalysis / Pt/TiO2NT, Pentlandite
Electrocatalysis mineral (iron, nickel and
sulphur)
Reaksi Katalitik Heterogen
(Porous catalyst)
Reaksi Katalitik Heterogen
(Monolyth catalyst)
Bentuk-bentuk Pelet Katalis
 Tahapan Reaksi Katalitik
1. Difusi reaktan, dr bulk → permuka-
an pelet katalis atau mulut pori A B
(difusi eksternal) B
External
2. Difusi reaktan dari mulut pori → A 1 7 Diffusion
permukaan internal katalis melalui
pori (difusi internal) B
3. Adsorpsi reaktan → permukaan A
aktif katalis 2 6 Internal
Diffusion
4. Reaksi pada permukaan aktif katalis
5. Desorpsi produk (contoh: spesies B) 3 5
dari permukaan aktif katalis 4 Catalytic
6. Difusi produk keluar dr permukaan Surface
A→B
internal pelet menuju mulut pori
7. Difusi produk dari permukaan
eksternal ke fasa bulk
Difusi
Eksternal
Difusi internal
 Penentuan Daerah Kinetika

Daerah
Daerah
Kinetika
Kinetika

Limitasi Difusi Eksternal Limitasi Difusi Internal

 Adsorpsi Isotermis
◼ Adsorpsi spesies A pada site S ditunjukkan oleh:
A + S  A.S
S : active site (vacant site , occupied site) Active site (S)
A : atom, molekul Surface

A . S : A yang teradsorpsi pada site S

◼ Konsentrasi total active site : A B

Ct = Cv + CA.S + CB.S
CA.S Cv CB.S
◼ Laju adsorpsi spesi A pd perm. katalis :
C
rAD = k A ( PACv − A.S )
KA
 Model Adsorpsi (H2)
1. Molecular Adsorption :

At equilibrium:

2. Dissociative Adsorption :

At equilibrium:
 Model Adsorpsi (CO)
1. Molecular Adsorption : CO + S  CO.S
K A PCOCt PCO 1 PCO
CCO.S = ⎯linierisas
⎯⎯ ⎯i → = +
1 + K A PCO CCO.S K ACt Ct

2. Dissociative Adsorption : CO + 2S  C.S + O.S

CO . S =
( K A PCO ) Ct
1/ 2
⎯⎯ ⎯
⎯→
linierisas i (PCO )1/ 2 =
1
+
2(PCO )
1/ 2

1 + 2(K A PCO ) (K A )1/ 2 Ct

1/ 2
CO . S Ct

Dissosiative
Molecular Adsorption
Adsorption
 Model Adsorpsi (multi komponen)

A + S  A.S  C 
rAD − A = k  PACV − A.S 
Adsorpsi :  KA 

B + S  B.S  C 
rAD − B = k  PB CV − B.S 
 KB 

Konsentrasi A teradsorpsi:
K A PACt
C A.S =
1 + K A PA + K B PB

Konsentrasi B teradsorpsi: ...????

 Desorpsi

◼ Produk-produk hasil reaksi permukaan

selanjutnya didesorpsi menuju ke fasa gas.
A.S  A + S
◼ Laju desorpsi A merupakan kebalikan dari laju
adsorpsi A.

*Active Site (S):

• Suatu titik pada permukaan katalis yg dpt membentuk
ikatan kimia yg sangat kuat dg atom/molekul yg teradsorp.
• Jumlah molekul yang bereaksi pada tiap active site tiap
detik disebut turnover frequency
 Reaksi Permukaan
B A C D
◼ A teradsorpsi (A.S) dpt bereaksi
dg cara:
1. Single-site mechanism A.S + B.S  C.S + D.S
(Langmuir-Hinshelwood, L-H)
B A C D
A
A B
A.S + B .S’  C .S‘ + D.S
A.S  B.S
3. Reaksi antara molekul ter-
adsopsi dan molekul fasa gas
2. Dual-site mechanism (L-H)
(Eley-Rideal)
A B A C
B D

A.S + S  S + B.S
A.S + B (g)  C.S + D (g)
Tahapan Penentu Laju (TPL)
1. Adsorpsi (molecular, dissociative)
2. Reaksi permukaan (single site, dual site,
eley rideal)
3. Desorpsi
TPL ??? → TAHAP PALING LAMBAT