Kimia Logut
Kimia Logut
Edisi Pertama
Cetakan Pertama, 2010
ISBN: 978-979-756-582-4
1. Kimia I. Judul
KATA PENGANTAR
Kristian H. Sugiyarto
Guru Besar Kimia Anorganik Transisi
Universitas Negeri Yogyakarta
������������������������������������������������������������
Penulisan Buku ini dapat diselesaikan atas bantuan berbagai
pihak yang layak penulis sebutkan, yakni lembaga sponsor, personal
yang terlibat dalam review dan uji coba baik internal maupun eksternal,
yang kesemuanya memberikan koreksi maupun masukan demi
kesempurnaan buku ini. Oleh karena itu ucapan terima kasih penulis
sampaikan pada mereka, yaitu:
1. JICA serta counterpart-nya di Indonesia, yaitu Direktorat Jenderal
Dikti melalui proyek IMSTEP di UPI, UNY, dan UM yang telah mem
fasilitasi dana, tempat, dan tenaga ahli.
2. Drs. Ali Kusrijadi, M.Si. (UPI), dan Drs. M. Su’aidy, M.Pd. (UM) sebagai
internal review
3. Drs. Kasmadi IS, M.S. (UNES), dan Prof. Drs. Seri Bima Sembiring, M.Sc.,
Ph.D. (USU) sebagai eksternal review
4. Dr. Asep Supriatna, M.Si (UPI), Drs. Maksum Nitiatmodjo (UM), dan
Prof. A. K. Prodjosantoso, Ph. D. (UNY) yang telah melakukan uji coba
buku di universitas masing-masing.
5. Prof. A. K. Prodjosantoso, Ph. D. (UNY) sebagai penulis pendamping
yang telah membantu memberi masukan dalam revisi buku ini.
6. Semua pihak yang tidak tersebutkan oleh penulis, namun memberi
kontribusi apapun hingga terwujudnya buku ini.
DAFTAR ISI
3 LOGAM GOLONGAN s
3.1 Pendahuluan .................................................................................. 103
3.2 Golongan Alkali ............................................................................ 104
3.3 Golongan Alkali Tanah ............................................................... 129
4 LOGAM GOLONGAN p
4.1 Pendahuluan .................................................................................. 151
4.2 Golongan 13 .................................................................................. 151
4.3 Golongan 14 dan 15 .................................................................... 172
5 Logam golongan d
5.1 Pendahuluan .................................................................................. 191
5.2 Golongan 4 .................................................................................... 224
5.3 Golongan 5 .................................................................................... 234
5.4 Golongan 6 ..................................................................................... 250
5.5 Golongan 7 .................................................................................. 264
5.6 Golongan 8 .................................................................................... 279
5.7 Golongan 9 .................................................................................... 293
5.8 Golongan 10 .................................................................................. 298
5.9 Golongan 11 .................................................................................. 302
5.10 Golongan 12 .................................................................................. 316
DAFTAR PUSTAKA
GLOSARIUM
LAMPIRAN
Tabel 1.1 Data panjang ikatan, orde ikatan dan energi disosiasi ikatan
spesies diatomik unsur-unsur periode dua ............................... 8
Tabel 1.2 Celah energi beberapa bahan ...................................................... 14
Tabel 1.3 Beberapa bahan semikonduktor yang umum ........................ 19
Tabel 1.4 Jari-jari ionik (dalam pm) dan bilangan koordinasi beberapa
unsur ....................................................................................................... 39
Tabel 1.5 Jenis klas kristal dan kondisi unit sel .......................................... 45
Tabel 1.6 Beberapa senyawa dengan struktur kristal khusus ............... 50
Tabel 1.7. Jari-jari van der Waals beberapa atom nonmetalik .............. 59
Tabel 1.8 Jari-jari kovalen beberapa unsur .................................................. 60
Tabel 1.9 Komparasi jarak antarnuklir perhitungan dan eksperimen 61
Tabel 1.10. Jari-jari ionik (dalam pm) beberapa ion ..................................... 64
Tabel 1.11 Hubungan rasio jari-jari dengan geometri ............................... 66
Tabel 1.12. Contoh beberapa senyawa dengan kemasan-nyata yang
menyimpang dari kemasan-duga ............................................... 68
Tabel 1.13 Energi kisi (dalam kJ mol-1) seri halida ...................................... 70
Tabel 1.14 Tetapan Madelung beberapa senyawa ...................................... 72
Tabel 1.15 Energi kisi berbagai garam alkali halida .................................... 78
Tabel 2.1 Kaidah Hume – Rothery dalam beberapa logam paduan ... 100
Tabel 3.1 Kerangka Sistem Periodik Unsur menunjukkan posisi
Unsur-unsur logam kelompok s, p, d, dan f .............................. 103
Tabel 3.2 Data beberapa sifat logam alkali .................................................. 105
Tabel 3.3 Data kelarutan, energi kisi, entalpi hidrasi, dan selisih entalpi
seri natrium halida ............................................................................. 107
Tabel 3.4 Faktor entropi, H, dan G hitungan pada proses pelarutan
seri natrium halida ............................................................................. 108
Tabel 3.5 Jari-jari (dalam ppm) dan rapatan muatan ion golongan
alkali dan alkali tanah. ...................................................................... 127
Tabel 3.6 Data beberapa sifat logam alkali tanah ..................................... 129
Tabel 3.7 Jumlah maksimum molekul air dalam kristal hidrat
MX2.nH2O.............................................................................................. 130
Tabel 3.8 Faktor Entalpi pada proses pelarutan MgCl2 dan NaCl ....... 132
Tabel 3.9 Faktor Entropi pada proses pelarutan MgCl2 dan NaCl ...... 132
Tabel 3.10 Perbandingan harga-harga H, S, dan G dengan energi
kisi dan entalpi hidrasi pada proses pelarutan MgCl2
dan NaCl ............................................................................................... 133
Tabel 3.11 Kelarutan hidroksida logam alkali tanah ................................... 141
Tabel 4.1 Beberapa sifat unsur-unsur golongan 13 ................................. 152
Tabel 4.2 Data energi ionisasi aluminium dan talium ............................. 170
Tabel 4.3 Komparasi sifat-sifat ion talium(I), Tl+, dengan ion kalium,
K+, dan ion perak, Ag+. ................................................................... 172
Tabel 4.4 Karakteristika timah, timbel dan bismut ................................... 174
Tabel 5.1.1 Kerangka Sistem Periodik Unsur menunjukkan posisi
unsur-unsur transisi ...................................................................... 193
Tabel 5.1.2 Beberapa data fisik logam-logam Periode 4 ............................ 194
Tabel 5.1.3 Konfigurasi elektronik dan tingkat oksidasi logam
periode 4 . .............................................................................................. 196
Tabel 5.1.4 Kecenderungan jari-jari kationik dan jari-jari atom beberapa
unsur Periode 4, 5, dan 6 untuk Golongan 2, 4, 5, 6, 7,
dan 11 .................................................................................................... 200
Tabel 5.1.5 Tingkat oksidasi yang paling umum logam-logam transisi
Periode 4, 5, dan 6 ............................................................................. 200
Tabel 5.1.6 Kecenderungan melakukan proses kemisorpsi beberapa
logam (logam transisi 3d dicetak tebal) terhadap beberapa
molekul gas .......................................................................................... 205
Tabel 5.1.7 Nilai momen magnetik spin, µs , untuk senyawa unsur-unsur
transisi (n = jumlah elektron nirpasangan) .............................. 208
Tabel 5.1.8 Suseptibilitas diamagnetik molar, L, berbagai spesies (semua
harga dikalikan dengan 10-6 mol-1) ........................................... 211
Tabel 5.2.1 Data beberapa sifat unsur-unsur transisi golongan 4 .......... 227
Tabel 5.3.1 Data beberapa sifat unsur-unsur transisi golongan 5 .......... 238
Tabel 5.3.2 Karakteristika oksida dan beberapa ion vanadium ............... 239
Tabel 5.3.3 Warna beberapa senyawa halida sederhana (monomer)
dari logam-logam golongan 5 ...................................................... 245
Tabel 5.3.4 Beberapa contoh senyawa oksovanadium .............................. 249
Pita energi tertinggi yang berisi penuh elektron disebut pita va-
lensi. Pita energi tertinggi berikutnya tempat elektron dapat menjelajah
secara bebas sebagai penghantar listrik disebut pita konduksi. Menga-
pa demikian? Pita konduksi terdiri atas elektron-elektron yang disebut
elektron konduksi yaitu elektron yang mempunyai cukup energi se-
hingga tidak tertarik balik oleh tarikan ion positif; elektron-elektron lain-
nya pada tingkat energi yang lebih rendah dalam pita konduksi mem-
butuhkan energi yang lebih besar untuk mencapai pita kosong dan
umumnya tidak berpartisipasi dalam sifat hantaran. Dalam pengaruh
medan listrik, elektron konduksi dipercepat ke arah medan dan hasilnya
adalah aliran elektron. Pita konduksi ini ada yang kosong, ada yang beri-
si elektron banyak, dan ada yang setengah penuh sebagaimana ditemui
pada logam.
Pita energi ada yang saling terpisah satu sama lain dengan
menghasilkan celah energi terlarang (forbidden energy gap). Celah
energi antara pita valensi dengan pita konduksi berperan penting
dalam menentukan sifat hantaran listrik. Celah energi ini ukurannya
Semikonduktor
Semikonduktor adalah suatu padatan, bahan kristalin dengan
konduktivitas listrik intermediat antara metal dan insulator. Sifat kon-
duktivitas semikonduktor tidak sebaik metal karena jumlah elektron-
elektron yang terdapat dalam pita konduksi lebih sedikit dibanding
dengan jumlah elektron ini dalam metal. Dengan kata lain semikonduk-
tor mempunyai harga tahanan listrik lebih tinggi daripada tahanan list-
rik metal. Konduktivitas (dengan unit ohm-1 cm-1) adalah kebalikan dari
tahanan. Sebagai contoh, aluminium mempunyai tahanan listrik 2,7.10-6
ohm cm pada 20 0C; silikon murni mempunyai tahanan listrik 105 ohm
cm, sedangkan intan murni (insulator) mempunyai tahanan listrik yang
sangat tinggi, 1014 ohm cm, pada 15 0C. Semikonduktor mempunyai
tahanan listrik pada rentang 10-3 –108 ohm cm.
Temperatur mempunyai pengaruh yang berbeda terhadap sifat
hantaran listrik suatu logam dengan semikonduktor. Dalam kisi kristal
metalik, kenaikan temperatur mengakibatkan meningkatnya frekuensi
Unsur Si, Ge
Senyawa 13-15 AlP, AlAs, AlSb, GaP, GaSa, GaSb, InP, InAs, InSb
Senyawa 12-16 ZnS, ZnSe, CdS, CdSe, CdTe
Gambar 1.9
(a) Semikonduktor tipe-p, dengan keadaan ion negatif
stasioner dan lubang������������������������
elektron bergerak bebas
(b) Semikonduktor tipe-n, dengan keadaan ion positif
stasioner dan elektron bergerakbebas
(c) Pembentukan sambungan p-n; tahanan bahan
pada sambungan ini naik karena elektron harus
mendekati daerah negatif dan lubang harus
mendekati daerah positif
Gambar 1.10 Operasi sambungan p-n sebagai penyearah; arus bolak-balik (AC)
diubah menjadi arus searah (DC) karena arus dapat mengalir
bebas ke satu arah
Gambar 1.12 Model lapis heksagon (a), dengan tumpang atas A-B-A ... (b)
menghasilkan bangun kemas rapat heksagonal, hcp (c), dan tumpang atas
A-B-C .... (d) menghasilkan bangun kemas rapat kubus pusat muka, fcc (e).
Gambar 1.14. Satuan sel sistem kristal : (a) kubus primitif, (b) kubus pusat badan
bcc, (c) kubus pusat muka fcc, dan (d) kemas rapat heksagonal hcp
Gambar 1.15 Penentuan satuan sel untuk arah dua dimensi berdasarkan sifat
simetri (a), asimetri (b), dan contoh satuan sel kubus primitif untuk
arah tiga dimensi (c).
Jadi, tiap unit sel berisi sejumlah tertentu atom-atom atau ion-
ion. Kristal molekular intan misalnya, mengadopsi bangun utama fcc
ditambah 4 atom terikat secara tetrahedral di dalamnya (interior). Oleh
karena itu, setiap unit sel intan terdapat: (8 x 1/8 atom) + (6 x ½ atom
pusat muka) + 4 atom interior = 8 atom. Untuk kristal ionik NaCl yang
mengadopsi bangun fcc, kation dan anion berselang-seling, dalam tiap
unit sel terdapat 4 ion Na+ dan 4 ion Cl-.
Atas dasar pengetahuan tersebut, jika jenis bangun kemas rapat
logam telah diketahui dan densitas logam yang bersangkutan telah
ditentukan, maka jari-jari atom logam dapat dihitung. Jika jumlah atom
dalam satu unit sel diketahui, maka massa unit sel yang bersangkutan
dapat dihitung. Massa satu atom dapat dihitung dengan membagi
massa molar spesies yang bersangkutan dengan bilangan Avogadro,
kemudian hasilnya dikalikan dengan jumlah atom dalam satu unit sel.
(dengan ni adalah banyaknya jenis atom atau molekul atau ion ke i yang
mempunyai massa atom atau massa rumus Mi dalam satu unit sel, V
adalah volume sel, dan N adalah bilangan Avogadro, 6,02 x 1023 atom
per mol).
Panjang sisi suatu unit sel dapat diperoleh dari difraksi sinar-X.
Untuk unit sel kubus, panjang sisi-sisinya adalah sama, maka volume
unit sel kubus dapat dihitung (yaitu pangkat tiga dari panjang sisi unit
sel kubus).�������������������������������������������������������������
Rapatan yang dihitung dengan cara ini untuk satu unit sel
kadang-kadang dikatakan sebagai rapatan teoretik. Rapatan teoretik
berbeda dari rapatan aktual, karena hampir semua kristal mempunyai
cacat. Kekosongan misalnya, akan menghasilkan rapatan aktual yang
lebih kecil daripada rapatan teoretik. Hadirnya pengotor (impurity) akan
menghasilkan rapatan aktual yang lebih besar atau lebih kecil daripada
rapatan teoretik bergantung pada massa relatif partikel pengotor
dibanding dengan massa relatif atom utamanya.
Contoh -1. Besi,���������������������������������
-Fe, mengkristal dalam bangun bcc dengan rusuk
������������������������������
2,861Å; hitung rapatan besi ini dan demikian juga jari-jari
atomnya.
Jawab : Jumlah atom dalam satu unit sel bcc adalah 2, maka:
Gambar 1.16 Hubungan ikatan metalik, kovalen, dan ionik dalam model segitiga
ikatan.
hal ini q+ dan q- adalah muatan listrik partikel, r adalah jarak pisah
kedua partikel dan ε = permitivitas atau tetapan dielektrikum
medium; untuk medium hampa, εo = 8,85 x 10-12 C2 m-1 J-1. Pelarut
polar umumnya mempunyai tetapan dielektrikum tinggi, misalnya
untuk air ε = 7,25 x 10-10 C2 m-1 J-1, asetonitril ε = 2,9 x 10-10 C2 m-1 J-
1
, dan untuk amonia ε = 2,2 x 10-10 C2 m-1 J-1, atau ε(H O) = 82εo ,
2
ε(CH CN) = 33εo , dan ε(NH ) = 25 εo. Oleh karena permitivitas amonia
3 3
25 kali permitivitas hampa, maka dapat dimengerti bahwa gaya
tarik ion-ion terlarut dalam amonia hanyalah sebesar 4 % daripada
Gambar 1.18 Posisi sumbu dan Sudut dalam suatu bangun kristal
Gambar 1.20 Satu satuan sel kisi tetragonal pusat muka (BIJK-FLMN) dalam lima
satuan sel kisi tetragonal pusat badan (BCDA-FGHE)
Apabila ukuran kation relatif terlalu besar, mungkin kation ini ti-
dak cocok baik ke dalam rongga tetrahedron ataupun rongga oktahe-
dron dalam kemas-rapat anion yang bersangkutan. Dalam kasus seperti
ini anion-anion membangun larikan kubus sederhana yang menyisakan
rongga kubus yang menyediakan ruang/celah cukup untuk kation yang
lebih besar. Satu kation di dalam rongga kubus mempunyai bilangan
koordinasi delapan; contoh untuk ini adalah CsCl.
Struktur kristal ion dipengaruhi oleh muatan relatif dan ukuran
relatif ion-ion yang bersangkutan. Suatu kristal ion bersifat stabil
apabila setiap kation tepat menyinggung anion-anion di sekelilingnya
demikian pula sebaliknya. Kation yang lebih kecil membuat singgungan
terbaik apabila dengan empat anion tetangga terdekat membentuk
bilangan koordinasi empat, dan menempati rongga tetrahedron yang
lebih kecil daripada rongga oktahedron. Ada dua rongga tetrahedron
tiap anion dalam satu larikan kemas-rapat anion. Dalam senyawa
dengan stoikiometri 2:1 seperti Li2O dan Na2S misalnya, setiap rongga
tetrahedron ditempati oleh satu kation.
Gambar 1.23 (a) Kemas rapat kubus anion S2- dengan kation Zn2+ di dalam �
½
rongga tetrahedron dalam kristal Zink blende, ZnS�
(b) Kemas rapat heksagon anion S2- dengan kation Zn2+ di ��������
alam ½
rongga tetrahedron dalam kristal wurtzit, ZnS
Struktur fluorit
Kalsium fluorida, CaF2, mengkristal dalam bentuk struktur fluorit
(Gambar 1.24). Struktur ini merupakan kemas rapat kubus pusat muka
ion (Ca2+), dan ion (F-) menempati delapan rongga tetrahedral. Dengan
demikian, dalam satu unit sel terdapat empat ion Ca dan delapan ion
F sehingga dipenuhi rasio stoikiometri 1:2. Bilangan koordinasi ion F-
dengan mudah dapat diketahui yaitu empat, sesuai dengan posisinya
sebagai atom interior yang menempati rongga tetrahedral dengan
empat ”stick” penghubung.�����������������������������������������
Bola kation menempati dua macam posisi
yaitu posisi sudut kubus dan pusat muka kubus. Posisi sudut kubus
(1/8 atom) dihubungkan oleh satu ”stick” penghubung dan ini ekivalen
Struktur rutil
Titanium dioksida,TiO2, bersifat polimorf mengkristal dalam dua
macam bentuk, yaitu rutil dan anatase. Rutil merupakan bangun ke-
mas-rapat heksagonal ion O2-, dan ion Ti4+ menempati hanya setengah
rongga oktahedral. Susunan seperti ini menghasilkan struktur tetrago-
nal dengan ion Ti4+ menempati pusat badan dan kedelapan sudutnya,
sehingga memberikan nilai dua ion dalam satu unit selnya (Gambar
1.25). Sedangkan keenam ion oksida yang mengakomodasi rongga ok-
tahedral-isi, dua menempati posisi interior dan empat menempati posisi
dua bidang muka tetragon masing-masing 2 ion sehingga memberikan
total nilai empat ion. Dengan demikian, struktur ini menghasilkan rasio
stoikiometri kation/anion 1:2. Bilangan koordinasi kation adalah enam,
yaitu enam anion oksida yang tertata secara oktahedral dan bilangan
koordinasi anionnya adalah tiga, yaitu tiga kation Ti4+ yang tertata se-
cara trigonal.
Gambar 1.26 Pola rongga isi-kosong dalam (A) Anatase, dan (B) Rutil
Struktur β - kristobalit
Silikon dioksida, SiO2 mengkristal dalam bermacam-macam
bentuk; beberapa di antaranya distabilkan oleh kehadiran atom-atom
asing. Salah satunya adalah β - kristobalit yang mirip dengan struktur
zink blende; atom-atom silikon menempati semua posisi atom Zn dan
S di dalam struktur zink blende, dan atom-atom oksigen menempati
Gambar 1.27 Model tipe cacat (a) kekosongan, (b) selit dan (c) pengotoran
Satu dari beberapa tipe cacat yang didefinisikan oleh para ahli
kimia zat padat adalah variasi di dalam penempatan kisi atau variasi
bagian-bagian interstitial (selit) dalam kristal.��������������������������
Ada tiga tipe dasar poin
cacat yang dapat terjadi seperti ditunjukkan pada Gambar 1.27, yaitu:
Jari-jari kovalen
Jarak antarnuklir dalam molekul F2 adalah 142 pm, lebih pendek
daripada jumlah dua jari-jari van der Waals fluorin. Perbedaan ini
disebabkan oleh kenyataan bahwa awan elektron atom-atom F tumpang-
tindih (overlap) secara ekstensif dalam pembentukan ikatan F–F. Hal ini
berbeda dengan jari-jari van der Waals antara dua molekul F2 yang jika
jaraknya memendek diikuti dengan naiknya energi tolak (repulsif ).
H: 37 He : 32
Li : 134 Be : 125 B : 90 C : 77 N : 75 O : 73 F : 71 Ne : 69
Na : 154 Mg : 145 Al : 130 Si : 118 P : 110 S : 102 Cl : 99 Ar : 97
K: 196 Ga : 120 Ge : 122 As : 122 Se : 117 Br : 114 Kr : 110
Sn : 140 Sb : 143 Te : 135 I : 133 Xe : 130
Cr : 139 Fe : 126 Co : 126 Ni : 121 (Td) Zn : 120 Rn : 145
116 (Sq)
(Td = tetrahedron, Sq = Bujursangkar / square plane)
Tabel 1.9 Komparasi jarak antarnuklir perhitungan dan eksperimen (dalam pm)
Jari-jari ionik
Perbedaan utama antara jari-jari ionik dengan jari-jari van der Waals
terletak pada perbedaan gaya tarik bukan pada perbedaan pada gaya
tolak. Jarak antar ion dalam LiF misalnya, merupakan jarak pada saat
gaya tolakan antara inti He (yaitu Li+) dengan inti Ne (yaitu F-) seimbang
dengan gaya elektrostatik yang kuat antara ion Li+ dengan ion F- (gaya
Madelung).�������������������
Energi tarikan Li+ F- cukup tinggi, lebih dari 400 kJ mol-1, dan
energi London He-Ne hanya berharga derajat 4 kJ mol-1. Oleh karena
itu, gaya-gaya dalam kristal LiF, jauh lebih tinggi, dan jarak antar ion,
Karena jarak interionik dalam NaF adalah 231 pm, maka rNa+ + rF -
= 231 pm, hingga dapat diperoleh rF - = 135 pm dan rNa+ = 96 pm.���
Dengan cara ini jari-jari ionik (tradisional) untuk banyak senyawa dapat
ditentukan, dan hasilnya sebagaimana ditunjukkan Tabel 1.10. Namun
menurut Shannon dan Prewitt, jari-jari ionik berkaitan dengan bilangan
koordinasi dalam kisi kristal senyawanya, dengan jari-jari kation sekitar
14 pm lebih panjang dan anion sekitar 14 pm lebih pendek daripada
harga-harga tradisional tersebut.
Tabel 1.10 Jari-jari ionik (dalam pm) beberapa ion
Ion r Ion r Ion r Ion r Ion r Ion r
Unsur-Unsur Utama H- 208
Li +
60 Be 2+
31 O 2-
140 F- 135
Na+ 96 Mg2+ 65 Al3+ 50 S2- 184 Cl- 181
K+ 133 Ca2+ 99 Ga3+ 62 Se2- 198 Br- 195
Rb +
148 Sr2+
113 In3+
81 Sn 4+
71 Te 2-
221 I -
216
Cs+ 169 Ba2+ 135 Tl3+ 95 Pb4+ 84 Pb2+ 121
Unsur-Unsur Transisi Unsur-Unsur Lain
Ti 4+
68 Fe 3+
53 Mn 2+
80 Zn2+ 74
Fe2+
Zr4+ 80 Cr3+ 55 75 Cd2+ 97
Ce4+ 101 Co2+ 72 Hg2+ 110
Ni2+ 69
r- = 0,707 r- + 0,707 r+
Dengan cara yang sama, rasio terendah bagi rongga dengan bi-
langan koordinasi 3 (trigonal, Gambar 1.29c), 4 (tetrahedral), 8 ( kubus
sederhana), dan 12 ( dodekahedral ) dapat ditentukan yaitu masing-ma-
sing sebesar ≈ 0,155, 0,225, 0,732, dan 1,00. Hal ini berarti bahwa
Oleh karena jumlah anion F- harus dua kali jumlah kation Sr2+, maka
sebaliknya bilangan koordinasi kation Sr2+ harus dua kali bilangan
koordinasi anion F-. Kesesuaian bilangan koordinasi dengan stoikiometri
ini menyebabkan senyawa SrF2 mengadopsi struktur fluorit dengan
kation Sr2+ mempunyai bilangan koordinasi 8 (maksimum) dan anion
F- mempunyai bilangan koordinasi 4.
Contoh ke dua adalah senyawa SnO2, dengan rasio ion:
E =
tur dan tak bergantung pada jenis ionnya. Harga penjumlahan semua
interaksi geometrik ini disebut tetapan Madelung, MNaCl, untuk struktur
NaCl. Tetapan Madelung untuk struktur ionik yang umum telah diketa-
hui perhitungannya dan hasilnya sebagaimana ditunjukkan Tabel 1.14.
E (atraktif)
= N Z + Z - MNaCl , dengan Z + dan Z -, masing-masing
adalah muatan kation (Na+) dan muatan anion (Cl-).
Hal ini memang benar demikian, karena ekspresi energi
elektrostatik untuk satu ion Cl- sama dengan energi elektrostatik untuk
satu ion Na+. Energi elektrostatik, tepatnya energi atraktif antara dua
muatan yang berlawanan, bukanlah energi aktual yang dibebaskan
dalam proses:
Na+ (g) + Cl- (g) → NaCl (s)
Kenyataannya, ion bukanlah sebagai bola kaku (rigid).
Keseimbangan pemisahan Na+ dan Cl- dalam NaCl adalah tepat ketika
gaya-gaya atraktif (tarik) benar-benar tepat diseimbangkan oleh gaya-
gaya repulsif (tolak). Secara umum menurut Born, energi total repulsif
per mol dapat dituliskan kaitannya dengan jarak r, yaitu :
E (rep) = , dengan B = konstante
Catatan:
1. Perhatikan bahwa gaya atraktif menghasilkan kontribusi eksotermik
sedangkan gaya repulsif menghasilkan kontribusi endotermik.
2. Dari eksperimen, informasi eksponen B, yaitu n, dapat diperoleh
dari data kompresibilitas yaitu perubahan fraksional volume per
perubahan unit
tekanan ( )P, karena ion-ion menunjukkan sifat menahan bila
dipaksa untuk mendekat lebih lanjut satu terhadap yang lain. Harga-
harga ini ada hubungannya dengan tipe konfigurasi elektronik ion-
ion yang bersangkutan, dan beberapa sudah dapat diketahui yaitu:
konfigurasi : He Ne Ar, Cu+ Kr, Ag+ Xe, Au+
n : 5 7 9 10 12
Energi pada keadaan keseimbangan-jarak ini adalah minimum (yang
berarti U = nol pada r = ro), dan ini dapat ditentukan dari turunan U
terhadap r sebagai berikut:
( )r = ro = 0 = - -
B = -
Uo = -
Uo =
Siklus Born-Haber
Salah satu uji manfaat deskripsi model ionik tersebut adalah
kemampuannya menghasilkan perhitungan harga entalpi pembentukan
yang akurat, misalnya bagi NaCl. Perlu dicatat bahwa pada proses
reaksi pembentukan NaCl (s) dari ion-ionnya, Na+ (g) dan Cl-(g), secara
prinsip memungkinkan dilakukan pengukuran entalpi pembentukan
Suatu hal yang penting dari siklus tersebut yang berkaitan dengan
ikatan kimia adalah bahwa:
(1)���
ΔHA selalu positif, tetapi biasanya relatif kecil dari besaran-besaran
yang lain dan tidak besar variasinya untuk berbagai senyawa.
(2) ΔHIE (energi ionisasi) selalu positif (endotermik) dan besar nilainya
(3) ΔHEA (afinitas elektron) halogen selalu eksotermik, tetapi untuk
kalkogen endotermik, hal ini terjadi karena gaya tarik inti terhadap
elektron kedua
pada ion X- ( X = kalkogen) lebih kuat.
(4) Dalam berbagai kasus, jumlah energi ionisasi, (ΔHIE), ditambah
afinitas elektron, (ΔHEA), selalu positif (endotermik) dan kestabilan
senyawa ionik terhadap sifat disosiasi menjadi unsur-unsurnya
menjadi bertambah karena adanya kelebihan eksotermik yang
ditimbulkan oleh gaya atraktif antar ion-ion yang berlawanan.
Siklus Born-Haber sering digunakan dengan cara berbeda. Bila
diasumsikan bahwa energi kisi, U, yang dihitung menurut model ionik
tersebut adalah benar, maka siklus ini dapat digunakan untuk menaksir
beberapa energi yang terlibat. Misalnya, tidak ada cara langsung
----- 0 -----
2.1 Pendahuluan
Tinjauan sifat-sifat logam (metal), struktur dan ikatannya telah
dibahas dalam Bab 1. Pada bab ini akan dibicarakan pengolahan logam
yang merupakan bagian yang tidak kalah pentingnya mengingat manfaat
logam yang sangat luas menyentuh semua aspek kehidupan. Oleh karena
itu perlu dipahami sifat-sifat logam dan kaitannya dengan sumber-
sumbernya di alam. Logam umumnya dibayangkan sebagai bahan
yang “keras”, mempunyai densitas dan titik leleh tinggi, dapat ditempa,
dan merupakan konduktor panas dan listrik yang baik. Ada beberapa
perkecualian sifat yang mencolok misalnya, densitas litium hanya 0,534
g cm-3 sedangkan platina 21,45 g cm-3. Raksa (merkurium) berwujud cair
pada temperatur kamar, tetapi osmium meleleh pada 3045 oC. Demikian
juga natrium dan kalium cukup lunak untuk dipotong dengan pisau, tetapi
besi sangat keras.
Bentuk kelimpahan logam yang terdapat di alam (kerak bumi)
sangat bergantung terutama pada reaktivitas logam yang bersangkutan,
kelarutan garamnya, dan kemudahan garamnya bereaksi dengan air
atau terhadap proses oksidasi. Logam-logam yang tidak reaktif seperti
emas, perak, dan platina, biasanya terdapat di alam sebagai unsurnya
sedangkan logam-logam yang agak reaktif biasanya terdapat sebagai
sulfida, misalnya CuS, PbS, dan ZnS. Oleh karena kelarutannya sangat
rendah, senyawa-senyawa sulfida ini tahan terhadap oksidasi dan tidak
ada reaksi dengan air. Logam-logam yang sedikit lebih reaktif diubah
menjadi oksidanya, misalnya MnO2, Al2O3, dan TiO2, sedangkan logam-
logam yang sangat reaktif membentuk garamnya, misalnya magnesium
dan kalsium terdapat sebagai karbonat, sulfat, dan silikat. Magnesium
sulfat larut dalam air dan terdapat dalam sumber air mineral, sedangkan
kalsium sulfat, CaSO4.2H2O (gipsum), hanya sedikit larut dalam air tetapi
cukup mengakibatkan air alam menjadi sadah. Kalsium karbonat menjadi
larut dalam air sebagai hidrogen karbonat karena adanya karbon dioksida
yang terlarut, sehingga air alam juga menjadi sadah olehnya :
Lelehan logam dan slag membentuk lapisan yang terpisah dalam tungku
sehingga dapat dipisahkan. Slag dapat dipadatkan sebagai massa mirip
gelas (glassy) untuk dibuang atau dipakai pada pembuatan semen
Portland. Metode pirometalurgi diterapkan untuk produksi tembaga,
zink, dan besi.
Elektrometalurgi merupakan suatu proses reduksi mineral atau
pemurnian logam yang menggunakan energi listrik. Natrium dan alumi
nium diproduksi menurut metode elektrometalurgi.
2.2.2 Elektrometalurgi
Natrium
Natrium merupakan logam alkali yang paling banyak dibutuhkan
untuk keperluan industri. Seperti logam-logam alkali yang lain, natrium
tidak ditemukan dalam keadaan murni di alam karena reaktivitasnya
yang sangat tinggi. Logam putih keperakan ini dalam pabrik biasanya
diproduksi secara elektrometalurgi menurut proses Downs ( Gambar
2.2), yaitu dengan mengelekrolisis lelehan natrium klorida ( titik leleh ~
801 oC).
Aluminium
Logam aluminium juga diproduksi secara elektrometalurgi.
Sumber utama aluminium berasal dari mineral bauksit yaitu suatu hidrat
aluminium oksida, Al2O3.nH2O. Bauksit berisi sebagian besar silika, SiO2,
dan besi(III) oksida, Fe2O3, dan keduanya ini harus dipisahkan. Pemurnian
bauksit dilakukan dengan proses Bayer yang berdasarkan pada perbedaan
sifat asam-basa dari oksida-oksida yang bersangkutan. Oksida aluminium
bersifat amfoterik, besi(III) oksida bersifat basa, dan silika relatif inert
atau sedikit asam. Bijih bauksit digerus dengan larutan panas natrium
hidroksida dengan tekanan tinggi untuk melarutkan aluminium oksida
menjadi garam kompleks tetrahidroksoaluminat(III), Na[Al(OH)4] menurut
persamaan reaksi:
Al2O3 (s) + 2 NaOH (aq) + 3 H2O (��
l�) 2 Na[Al(OH)4] (aq)
Besi(III) oksida dan material lain sebagai pengotor yang tak larut dapat
dipisahkan dengan penyaringan. Filtratnya kemudian diencerkan dengan
air dan didinginkan sehingga diperoleh endapan aluminium hidroksida;
endapan ini kemudian dipisahkan dengan penyaringan, dan diubah
menjadi aluminium oksida anhidrat dengan pemanasan, menurut
persamaan reaksi :
2 Na[Al(OH)4] (aq) 2 Al(OH)3 (s) + 2 NaOH (aq)
2 Al(OH)3 (s) Al2O3 (s) + 3 H2O (g)
Zink
Bijih zink yang paling umum adalah sfalerit atau zinkblende,
ZnS, dan smitsonit, ZnCO3 ; lainnya adalah zinkit, ZnO, dan franklinit,
(Zn,Mn)O.nFe2O3, dengan rasio Zn, Mn, dan Fe2O3 bervariasi. Titik didih zink
yang rendah (907 oC) memungkinkan dapat dilakukan distilasi terhadap
lelehan bijih zink yang sering diikuti distilasi lanjut untuk pemurnian
logam zink.�����������������������������������������������������������������
Metalurgi bijih franklinit sangat menarik, karena pada reduksi
pada temperatur tinggi menghasilkan zink, mangan, dan besi. Zink dapat
dipisahkan dengan distilasi, sedangkan campuran mangan-besi dapat
langsung dijadikan logam paduan atau baja.
----- 0 -----
3. 1 Pendahuluan
Unsur-unsur dalam sistem periodik yang dipertimbangkan bersifat
logam adalah unsur-unsur golongan s (Alkali = golongan 1, dan Alkali
tanah = golongan 2), sebagian golongan p (misalnya Al = golongan 13,
Sn dan Pb = golongan 14), unsur-unsur golongan d (golongan 4-12) dan
golongan 3 (Sc, Y, Lu), dan golongan f.
+ -
Gambar 3.1 Siklus entalpi (a) dan siklus entropi (b) untuk larutan ionik M X .
(arah ke atas menyatakan endotermik, dan ke bawah eksotermik)
Dari formula ∆Go = ∆Ho - T ∆So, harga ∆Go harus negatif agar
suatu garam dapat larut dengan mudah. Data eksperimen (Tabel 3.2)
menunjukkan bahwa energi kisi relatif sama dengan entalpi hidrasi.
Entropi (S )
T ∆S / ∆H / ∆G /
Senyawa -1 Hidrasi / kJ -1 -1 -1
Kisi / kJ mol -1 kJ mol kJ mol kJ mol
mol
NaF + 72 - 74 -2 +1 +3
NaCl + 68 - 55 + 13 +4 - 11
NaBr + 68 - 50 + 18 -1 - 19
Na I + 68 - 45 + 23 -9 - 32
Litium cair sampai saat ini diketahui sebagai zat yang paling
korosif. Sebagai contoh, jika logam litium dilelehkan dalam suatu wadah
dari bahan gelas, maka akan terjadi reaksi spontan dengan gelas, dengan
meninggalkan lubang pada wadah tersebut, dan reaksi ini disertai
dengan pancaran cahaya putih kehijauan yang tajam. Selain itu, litium
mempunyai standar potensial reduksi paling negatif dibandingkan
dengan unsur-unsur lainnya:
Gambar 3.3 Diagram orbital molekular untuk (a) ion dioksida(2-), dan (b) ion
dioksida(1-)
Natrium
������������������������������������������������������������
hidroksida dapat dibuat dari larutan garam dapur se-
cara elektrolisis: (1) dalam sel diafragma, (2) sel membran, atau (3) dalam
Tabel 3.4 Jari-jari (dalam ppm) dan rapatan muatan (dalam C mm-3) ����
ion
golongan alkali dan alkali tanah.
Tabel 3.7 Faktor Entalpi pada proses pelarutan MgCl2 dan NaCl
Faktor Entropi
Entropi kisi magnesium klorida adalah sekitar satu setengah kali
entropi kisi natrium klorida (Tabel 3.8). Hal ini paralel dengan jumlah ion
gas yang dihasilkan yaitu tiga ion gas untuk tiap molekul MgCl2 dan dua
ion gas untuk tiap molekul NaCl. Tetapi, oleh karena densitas muatan
ion Mg2+ jauh lebih besar dibandingkan dengan densitas muatan ion
Na+, maka entropi hidrasi ion Mg2+ negatif jauh lebih besar daripada
entropi hidrasi ion Na+. Lapisan molekul-molekul air di seputar ion
Mg2+ yang terikat kuat merupakan lingkungan yang jauh lebih teratur
sehingga secara keseluruhan faktor entropi tidak mendukung proses
pelarutan garam MgCl2 , dan hal ini berbeda dengan proses pelarutan
garam NaCl yang justru didukung oleh faktor enropinya.
Entropi Kisi / kJ
Senyawa Entropi Hidrasi / kJ mol-1 ∆S / kJ mol-1
mol-1
MgCl2 + 109 - 143 - 34
NaCl + 68 - 55 + 13
Energi Bebas
Kombinasi kedua faktor tersebut, yaitu entalpi dan entropi,
menunjukkan bahwa proses pelarutan terutama sebagai akibat dari
besaran besaran perbedaan (∆) yang sangat kecil dalam besaran-
besaran energi kisi dan entalpi hidrasi yang sangat besar sebagaimana
ditunjukkan Tabel 3.9. Lebih lanjut untuk MgCl2, faktor entalpi (negatif )
mendukung pelarutan dan faktor entropi (negatif ) melawannya, tetapi
berlaku sebaliknya bagi NaCl.
Tabel 3.9 Perbandingan harga-harga ∆H, ∆S, dan ∆G (dalam kJ mol-1 ) dengan
energi kisi dan entalpi hidrasi pada proses pelarutan MgCl2 dan NaCl
Semen
Telah disadari kira-kira sejak 1500 BC, bahwa pasta dari campuran
kalsium hidroksida dan pasir (mortar) dapat dipakai untuk merekatkan
batu bata atau batu-batu dalam konstruksi bangunan. Campuran
material tersebut secara perlahan mengikat karbon dioksida dari udara
dan mengubah kalsium hidroksida menjadi padatan keras kalsium
karbonat. Antara 100 BC hingga 400 AD, orang-orang Romawi dengan
sempurna menggunakan mortar kapur (gamping) untuk mendirikan
bangunan-bangunan dan pipa-pipa saluran air, dan sampai sekarang
produknya banyak yang masih bertahan. Mereka juga membuat
penemuan-penemuan yang penting yaitu bahwa campuran abu gunung
berapi dengan mortar kapur (gamping) memberikan material yang jauh
lebih kuat. Material-material ini merupakan bahan dasar pembuatan
semen modern.
Kalsium klorida
Kalsium klorida anhidrat bersifat higroskopik, mudah menyerap
uap air, dan oleh karena itu sering dipakai sebagai bahan pengering
di laboratorium kimia. Reaksi pembentukan heksahidrat, CaCl2.6H2O,
bersifat eksotermik. Kalsium klorida, sebagai ganti natrium klorida,
dapat dipakai untuk melelehkan es menurut dua cara. Pertama, reaksinya
dengan air sangat eksotermik, dan kedua, kalsium klorida membentuk
campuran yang membeku yang berakibat banyak mereduksi titik leleh.
Padatan serbuk putih ini bereaksi dengan air secara perlahan membentuk
jarum-jarum yang bersambungan dari kristal kalsium sulfat dihidrat
yang sangat kuat-keras digunakan sebagai plester (pembalut). Biasanya
bahan ini lebih dikenal sebagai pembalut gipsum.
Salah satu manfaat utama gipsum adalah penggunaannya sebagai
dinding tembok atau penyekat ruangan yang tahan api. �������������
Gipsum tidak
bisa terbakar dan dapat diproduksi dengan biaya murah. Gipsum
lebih disukai daripada kapur karena sifat reaksi dehidrasi gipsum yang
menghasilkan hemihidrat tersebut. Reaksi ini akan terjadi dengan
adanya api (kebakaran). Oleh karena reaksinya bersifat endotermik
(hingga ~ 446 kJ mol-1), maka jika terjadi kebakaran gypsum ini akan
menyerap energi dari api. Selain itu, setiap mol air yang dihasilkan akan
menyerap energi sebesar entalpi penguapan (~ 44 kJ mol-1) untuk
----- 0 -----
LOGAM GOLONGAN p
4.1 Pendahuluan
Logam-logam golongan utama terdiri atas golongan s yaitu
golongan 1 (alkali) dan golongan 2 (alkali tanah), dan golongan p yang
meliputi golongan 13, 14, dan 15. Pada bab ini yang akan dibicarakan
adalah logam-logam utama golongan 13, 14 dan 15 secara selektif.
Logam golongan 13, yang akan dibicarakan adalah aluminium, galium,
indium, dan talium, golongan 14 adalah timah, dan timbel, sedangkan
dari golongan 15 hanya satu unsur saja yaitu bismut. ������������
Secara umum
logam-logam golongan p kurang reaktif dibandingkan dengan logam-
logam golongan s.
4.2 GOLONGAN 13
4.2.1 Kecenderungan Golongan 13
Golongan 13 terdiri atas unsur-unsur boron, aluminium, galium,
indium, dan talium. Dari semua unsur golongan ini, boron merupakan
satu-satunya unsur nonlogam dan diklasifikasi sebagai unsur semilogam,
yang secara terpisah telah dibicarakan dalam Buku Kimia Anorganik
Nonlogam. Unsur-unsur dari golongan ini tidak menunjukkan pola
titik leleh yang sederhana (teratur), tetapi menunjukkan pola titik didih
yang cenderung menurun dengan naiknya nomor atom (Tabel 4.1).
Ketidakteraturan sifat ini disebabkan oleh perbedaan organisasi struktur
fase padat dari masing-masing unsur. Boron membentuk kluster dengan
12 atom yang mempunyai bangun geometri isosahedron. Aluminium
mengadopsi struktur kubus pusat muka (fcc), tetapi galium membentuk
struktur yang unik yang tersusun oleh pasangan-pasangan atom,
sedangkan indium dan talium masing-masing mempunyai struktur
yang berbeda lagi.
Gambar 4.1 Model pembentukan lapisan tunggal Al2O3 pada permukaan logam
aluminium
Spinel
Spinel pada mulanya adalah suatu senyawa magnesium
aluminium oksida, MgAl2O4. Tetapi, ternyata kemudian banyak ditemui
senyawa lain yang mengadopsi struktur yang sama dengan oksida
tersebut juga disebut spinel. Jadi, formula umum spinel adalah AB2X4,
dengan A dan B masing-masing adalah ion logam dipositif dan tripositif,
dan X adalah anion dinegatif, biasanya oksigen.
Jaringan kerangka satu unit sel spinel terdiri atas 32 atom oksigen
yang tertata dalam geometri kemas rapat kubus (ccp) yang hampir
sempurna. Jadi, komposisi satu unit sel spinel yang sesungguhnya
Semua halida larut Semua halida tidak larut Semua halida tidak larut
dalam air dalam air kecuali fluorida dalam air kecuali fluorida
*)
Tingkat oksidasi (+2 , +4) (+2), +4 (+3), +5
*) Tingkat oksidasi dalam tanda kurung, ( ), lebih stabil
Endapan stani sulfida juga larut dalam asam klorida pekat membentuk
ion heksaklorostanat(IV) menurut persamaan reaksi:
SnS2 (s) + 6 HCl (pekat) + 2 H2O (l) →
Kristal timbel(II) nitrat, tak berwarna dan mudah larut dalam air,
dapat diperoleh dari reaksi timbel(II) oksida dengan asam nitrat. Garam
ini ternyata mudah terhidrolisis dalam air membentuk endapan putih
hidroksinitrat, kecuali jika larutan dibuat sedikit asam dengan asam
nitrat.
Pb(NO3)2 (aq) + 2 H2O (l) Pb(OH)(NO3) (s) + NO3- (aq) + H3O+ (aq)
4.3.6 Bismut
Bismut adalah logam golongan “utama” yang mempunyai nomor
atom tertinggi, mempunyai sifat metalik yang paling rendah, rapuh,
berwarna putih kemerahan, dan mempunyai struktur sama seperti
struktur arsen (As) dan stibium (Sb), serta merupakan penghantar listrik
yang paling rendah.
- -
2+ + OH + OH 2-
[Pb(H2O)6] (aq) [Pb(H2O)4(OH)2] (s) [Pb(OH)4] (aq)
+ +
+ H3O + H3O
----- 0 -----
5.1 PENDAHULUAN
5.1.1 Pengertian Unsur-Unsur Transisi
Ada berbagai pandangan perihal kelompok unsur-unsur transisi.
Posisi unsur-unsur yang termasuk kelompok transisi atau peralihan
dapat diperiksa pada kerangka sistem periodik unsur bentuk panjang,
Tabel 5.1.1.
Tabel 5.1.1 Kerangka Sistem Periodik Unsur menunjukkan posisi unsur-unsur
transisi
← s → H He
Logam p
Reaktif ← Nonlogam →
d
← Logam Transisi → Al
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
Y Cd Sn
1) Lu Hg Pb
miskin logam
2) Lr Db Jl Rf Bh Hn Mt
(amfoterik)
Pascaaktinoida
1) Seri Lantanoida, 4f
2)
Seri Aktinoida, 5f
� Dari kerangka sistem periodik tersebut nampak bahwa dari kiri ke
kanan ada pergeseran atau peralihan sifat kelompok unsur-unsur dari
logam reaktif yang berkurang secara perlahan dan akhirnya menjadi
bersifat nonlogam. Dengan demikian, secara sederhana unsur-unsur
transisi menunjuk pada unsur-unsur yang terletak antara kelompok
logam reaktif dengan kelompok nonlogam, atau antara kelompok
s dengan kelompok p, yaitu kelompok d dan kelompok f yang sering
disebut transisi dalam (inner transition).
Ada tiga kelompok unsur-unsur transisi d yaitu transisi pertama
3d, transisi ke dua 4d, dan transisi ke tiga 5d. Namun, pada bagian ini
pembicaraan lebih banyak ditekankan pada kelompok unsur-unsur
transisi pertama, 3d, saja. Barangkali dapat langsung diduga bahwa yang
dimaksud kelompok ini yaitu unsur-unsur Sc-Zn. Sesungguhnya, banyak
para ahli kimia anorganik menyatakan bahwa logam zink tidak termasuk
unsur transisi seri 3d, mengapa? Baik atom Zn ataupun senyawanya
yang dikenal, tidak ditentukan oleh karakter peran elektron 3d10, karena
orbital ini telah penuh berisi elektron; dan dengan demikian kelompok
logam ini yaitu golongan 12 sering dibicarakan secara terpisah.
Jadi, unsur-unsur transisi didefinisikan sebagai unsur-unsur baik
dalam atom netralnya dan atau atom dalam senyawanya mengandung
konfigurasi elektronik belum penuh pada orbital d, karena memang
inilah yang berperan khas bagi sifat-sifat unsur transisi. Unsur-unsur
golongan 12, yaitu Zn, Cd, dan Hg, masing-masing mempunyai
konfigurasi elektronik [18Ar] 3d10 4s2, [36Kr] 4d10 5s2, dan [54Xe] 4f 14
5d10 6s2, jadi sudah penuh berisi elektron untuk orbital d demikian juga
dalam senyawanya untuk tingkat oksidasi +2 (maupun +1 untuk Hg).
Oleh karena itu, Zn, Cd, dan Hg sering tidak dimasukkan dalam kelompok
unsur-unsur transisi melainkan kelompok unsur representatif.
Unsur-unsur Golongan 3 (Sc, Y, Lu, dan Lr), khususnya tiga unsur
pertama hingga kini hanya dikenal membentuk senyawa dengan tingkat
oksidasi +3 (d 0), jadi tidak menunjukkan variasi peran orbital d. Oleh
Unsur K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
o
Titik Leleh / C 64 850 1540 1680 1900 1890 1240 1540 1500 1450 1080 420
o
Titik didih C 770 1490 2730 3260 3400 2480 2100 3000 2900 2730 2600 910
Densitas / g cm-1 0,86 1,54 3,0 4,5 6,1 7,2 7,4 7,9 8,9 8,9 8,9 7,1
Hantaran
- - - 2 3 10 2 17 24 24 97 -
Listrik a)
Jari-jari atom M
235 197 161 145 132 127 124 124 125 125 128 133
(dalam pm)
+
ion M 152 91
2+ 87 81 75 79
ion M b) 114 - 100 93
94 97 92 89
83 87
3+ 72 69 69
ion M b) 89 81 78 76
79 79 75
o
E / V:
+ +0,52
M → M -2,93
2+
M → M -2,76 -1,36 -1,18 - 0,91 -1,19 - 0,44 - 0,28 - 0,23 +0,34 - 0,76
3+
M → M -2,08
a) angka ini merupakan nilai sembarang dibandingkan dengan nilai 100 untuk perak
b) nilai di atas adalah nilai terendah (low-spin) dan nilai di bawah adalah nilai tertinggi (high-spin)
Seri 4d : 41Nb : [Kr] 4d4 5s1 ; 42Mo : [Kr] 4d5 5s1 ; 44Ru : [Kr] 4d7 5s1 ;
45Rh : [Kr] 4d8 5s1 ; 46Pd : [Kr] 4d10 ; 47Ag : [Kr] 4d10 5s1
Seri 5d : 78Pt : [Xe] 4f14 5d9 6s1;
79Au : [Xe] 4f14 5d10 6s1
Dengan muatan inti efektif yang lebih besar, jari-jari atomik, jari-
jari kovalen dan jari-jari ionik unsur-unsur periode 6 (seri 5d) mengalami
penyusutan hingga besarnya hampir sama dengan jari-jari unsur-unsur
periode 5 (seri 4d). Ilustrasi kecenderungan ini dapat dilihat pada Tabel
5.1.4, yang menunjukkan jari-jari ionik golongan 2 (alkali tanah) dari atas
ke bawah naik secara signifikan, tetapi tidak demikian bagi kelompok
4d dan 5d dalam golongannya. Unsur-unsur transisi seri 4d dan 5d
umumnya mempunyai tingkat oksidasi yang lebih tinggi daripada
tingkat oksidasi seri 3d sebagaimana ditunjukkan Tabel 5.1.5.
Tabel 5.1.5 Tingkat oksidasi yang paling umum logam-logam transisi �����������
Periode 4,
5, dan 6
Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu
+4 +3 , +4 +3, +6 +2, +3, +7 +2, +3 +2, +3 +2 +1, +2
Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag
+4 +5 +6 +4, +7 +3 +3 +2 +1
Hf Ta W Re Os Ir Pt Au
+4 +5 +6 +4, +7 +4, +8 +3, +4 +2, +4 +3
Katalisator homogen
Cara kerja katalis homogen umumnya melibatkan pembentukan
senyawa-senyawa kompleks antara yang bersifat tidak stabil dalam
tahap-tahap reaksi. Katalis dengan reaktan membentuk kompleks antara
yang mengakibatkan reaktan dalam kompleks menjadi aktif membentuk
produk baru dengan disertai pelepasan kembali katalisatornya. Oleh
karena itu, unsur-unsur transisi sangat berperan dalam reaksi katalitik
karena sifatnya mudah membentuk senyawa kompleks, misalnya pada
banyak reaksi organik dipakai senyawa Pd(II) dan Pt(II).
Selain pembentukan senyawa kompleks, reaktan sering dibuat ak-
tif oleh karena keterlibatan proses redoks pada katalisnya, dan dengan
demikian unsur-unsur transisi sangat berperan karena kemampuannya
membentuk variasi tingkat oksidasi. Sebagai contoh, pasangan Cu2+ /
Cu+ , Co3+ / Co2+, dan pasangan Mn3+ / Mn2+ yang merupakan pa-
H2C = CH2 + O2
Pada proses ini dipakai katalisator PdCl yang pada awalnya
2
diduga terjadi reaksi dengan etena :
�
C2H4 + PdCl2 + H2O → CH3CHO + Pd + 2 HCl
Oksidasi Pd kembali menjadi Pd(II) dipercepat dengan penambahan
katalisator Cu(II): Pd + 2 Cu2+ → Pd2+ + 2 Cu+, dan Cu+
mudah teroksidasi oleh udara kembali menjadi Cu2+:
4 Cu+ + O2 + 4 H+ → 4 Cu2+ + 2 H2O
+ H2O → CH3COOH + H I
Katalisator heterogen
Katalisator heterogen dalam bentuk padatan banyak dipakai
dalam bidang industri untuk reaksi-reaksi fase gas yang biasanya
berlangsung pada temperatur relatif tinggi. Oleh karena logam-logam
transisi mempunyai titik leleh yang sangat tinggi dan kuat, maka
dapat memenuhi syarat untuk berperan sebagai katalisator. Salah satu
keuntungan pemakaian katalis heterogen adalah bahwa produk reaksi
langsung terpisah dari fase katalisnya, sehingga tidak memerlukan
tahapan pemisahan khusus. Biasanya, reaktan dilewatkan pada lorong
katalis melalui satu ujung dan ke luar menjadi produk pada ujung yang
lain. Katalisator padatan ini dapat berupa logam murni, paduan maupun
senyawa oksidanya.
Selain memberikan permukaan yang luas, fase padat dimaksudkan
memberikan bentuk pori-pori yang sesuai untuk media terjadinya
reaksi secara efektif. Untuk itu, katalisator dapat dibuat dalam bentuk
serbuk yang disebarkan pada suatu wadah atau suporter. Sebagai
contoh, serbuk paduan Pt-Rh, yang disebarkan pada suporter ���� ��
-Al2O3,
dipakai dalam alat gas buang auto-mobil untuk media terjadinya reaksi
oksidasi gas buang CO dan reduksi gas-gas oksida nitrogen yang sangat
berbahaya agar ke luar sebagai CO2 dan N2.
Gambar 5.1.2 Model fisisorpsi (a) dan kemisorpsi (b) molekul gas H2 pada
permukaan logam nikel
Gas
Unsur
O2 C2H2 C2H4 CO H2 CO2 N2
Ti, V, Cr, Fe + + + + + + +
Zr, Nb, Ta, Mo + + + + + + +
Hf, W, Ru, Os + + + + + + +
Ni, Co + + + + + + -
Rh, Pd, Pt, Ir + + + + + - -
Mn, Cu + + + + ± - -
Al, Au + + + + - - -
Na, K + + - - - - -
Ag, Zn, Cd + - - - - - -
In, Si, Ge, Sn + - - - - - -
Pb, As, Sb, Bi + - - - - - -
Ni ; ∆
CH2 = CH2 + H2 → C2H4
Reaksi sintesis amonia dari gas nitrogen dan hidrogen dengan
katalis logam besi dan dengan sedikit alumina dan garam kalium sebagai
promotor, diduga berlangsung secara kemisorpsi. Adanya ikatan rangkap
tiga dalam molekul nitrogen tentu mengakibatkan proses kemisorpsi
gas ini menjadi lebih lambat daripada proses kemisorpsi gas hidrogen.
Tahapan reaksinya mungkin dapat dituliskan sebagai berikut:
Reaksi total Fe ; ∆
: N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g)
Jadi, laju reaksi oksidasi tahap (2) dipercepat oleh proses reduksi vana-
dat yang kemudian diperoleh kembali.
Satu jenis lagi pemakaian katalisator heterogen adalah pada pro-
ses elektrolisis. Dalam hal ini molekul-molekul gas hasil elektrolisis bia-
sanya mengumpul di sekitar elektrode, sehingga menghambat proses
elektrolisis lebih lanjut. Akibatnya, sel elektrolisis mengalami overpo-
tential (tegangan berlebih), dan semakin panas. Untuk mengurangi ham-
Catatan : perlu diingat bahwa bagi setiap konfigurasi elektron d gasal (dx, x = gasal),
spesies yang bersangkutan pasti bersifat paramagnetik ; tetapi untuk x = genap terdapat
dua kemungkin�������������������������������������������������������������������������
an, yaitu paramagnetik jika terdapat elektron yang tidak berpasangan dan
diamagnetik jika semua elektron berpasangan.
Sifat diamagnetik
Ligan χL Ligan χL
H2O air -13 C2H8N2 etilendiamin -46
2-
NH3 amonia -18 C2O4 oksalat -25
2-
N2H4 hidrazin -20 C3H2O4 malonat -45
-
CO carbonil -10 C5H7O2 asetilasetonat -52
- -
CHO2 format -17 C5H5 siklopentadienil -68
CH4N2O urea -34 C5H5N piridina -49
CH4N2S tiourea -42 C6H6 benzena -55
C2H4 etilen -15 C10H8N2 bipiridina -105
-
C2H3O2 asetat -30 C12H8N2 fenantrolina -128
-
C2H3NO2 glisinat -37
Sifat paramagnetik
Sistem atomik, molekular, radikal bebas, atau ion yang memiliki
satu atau lebih elektron nirpasangan akan memiliki momen magnetik
permanen yang ditimbulkan oleh momentum sudut spin dan
momentum sudut orbital elektron nirpasangan ini. Elektron ini dapat
berasal dari orbital s misalnya untuk uap atom logam alkali, orbital p
misalnya pada O2, NO, ClO2, dan radikal bebas, orbital d untuk seri logam
transisi 3d, 4d, dan 5d, dan orbital f untuk seri lantanoida dan aktinoida.
Semua senyawa dengan momen magnetik permanen menunjuk-
kan sifat paramagnetik normal. Jika senyawa paramagnetik dikenai
medan magnetik luar, atom-atom atau molekul-molekul magnet per-
manen akan menata diri searah dengan arah medan sehingga tertarik
menuju medan. Hal ini menghasilkan suseptibilitas magnetik (��� χ��) positif
yang tak bergantung pada besar medan magnetik yang mengenainya,
tetapi bergantung pada temperatur karena agitasi termal akan mela-
wan orientasi dwi kutub magnetik. Maka, efektivitas medan magnetik
akan hilang dengan naiknya suhu. Secara matematik, kebergantungan
C
ini telah dilukiskan menurut hukum Curie, ����
χ���
= , atau Curie – Weiss, ��χ�
C T
= , dengan C = tetapan Curie dan ��
���������������������������������
���������������������������������
= tetapan Weiss. Nilai ini meru-
T- θ
pakan sifat individual senyawa dan harus ditentukan secara eksperimen
dengan variasi temperatur.
Dalam pengukuran suseptibilitas molar suatu senyawa, nilai
koreksi diamagnetik atom-atom konstituennya harus diperhitungkan,
Tipe paramagnetik
Sifat magnetik senyawa kompleks berkaitan dengan jumlah
elektron nirpasangan dalam sistem molekul kompleks ini. Oleh karena
Spin only
Tipe momen magnetik ini sesungguhnya sama dengan yang
berlaku bagi pembelahan multiplet kecil tetapi dengan L = 0 sehingga
nilai momen magnetik hanya didominasi oleh momentum sudut spin
saja; atau dengan kata lain untuk tipe ini kontribusi momentum sudut
orbital lenyap sama sekali sehingga rumusan momen manetiknya
menjadi:
µs = 4 S ( S + 1) BM ; dengan mengingat bahwa S = n/2, maka
= n (n + 2) BM ………………. (1.9)
Tipe momen magnetik semacam ini kemudian dikenal sebagai momen
magnetik spin only.
Koreksi diamagnetik
Secara umum, senyawa paramagnetik terdiri atas pusat-
pusat paramagnetik dan gugus-gugus diamagnetik, bahkan ion
paramagnetik monoatomik juga mempunyai nilai diamagnetik; gugus-
gugus diamagnetik ini tentu saja harus diperhitungkan sebagai faktor
koreksi. Jadi, suseptibilitas molar suatu senyawa merupakan jumlah
aljabar suseptibilitas atom, ion atau molekul penyusun senyawa ini.
Oleh karena itu, suseptibilitas per mol terkoreksi (�χM’) suatu ion logam
Gambar 5.1.3 Jumlah garis gaya antara dua kutub magnet per satuan area
(a), menjadi berkurang ketika melewati sampel diamagnetik (b),
tetapi bertambah ketika melewati sampel paramagnetik (c), dan
timbangan magnetik model Gouy (d)
o
Potensial reduksi : E / V
4+ - 0,86 - 1,43 - 1,57
M + 4e → M (s)
2 2 2 2 14 2 2
Konfigurasi elektronik [18Ar] 3d 4s [36Kr]4d 5s [54Xe] 4f 5d 6s
5.2.5 Halida
Titanium
��������������������������������������������������������������
halida dikenal dalam beberapa tingkat oksidasi yaitu
Ti(II), Ti(III), dan Ti(IV). TiF4 berupa padatan putih dan dapat diperoleh
dari reaksi TiCl4 dengan HF anhidrat, atau dari reaksi langsung antara
logam titanium dengan F2 pada suhu ~ 200 oC. Jika digunakan larutan
HF berlebihan dapat mengakibatkan terbentuknya ion kompleks
[TiF6]2-. TiF3 berupa padatan biru, dapat diperoleh dari reaksi logam
titanium dengan HF anhidrat pada suhu ~ 700 oC. Senyawa kompleks
yang mengandung ion [TiF6]3- juga telah dikenal.
Ada beberapa senyawa titanium klorida yang dikenal, yaitu serbuk
hitam TiCl2, padatan violet atau coklat TiCl3, dan cairan tak berwarna
TiCl4. Titanium(IV) klorida merupakan halida terpenting, khususnya
sebagai bahan awal untuk pembuatan senyawa-senyawa titanium
yang lain. Dalam udara lembab, TiCl4 mengeluarkan asap dengan kuat
dan terhidrolisis menjadi TiO2. Tetapi, adanya HCl atau berkurangnya
kandungan H2O dapat mengakibatkan hidrolisis parsial menjadi
senyawa okso klorida, [TiO2Cl4]4- atau [TiOCl5]3-. �������������������
Dalam larutan yang
dijenuhkan dengan gas HCl dapat terbentuk ion kompleks [TiCl6]2-.
5.3 GOLONGAN 5
VANADIUM, NIOBIUM, DAN TANTALUM
5.3.1 Pendahuluan
Vanadium berasal dari kata vanadis, yaitu nama dewi kecantikan
di Skandinavia, pada mulanya ditemukan oleh N.G. Selfström di Swedia
pada tahun 1830, bersama-sama dalam bijih besi. Disebut demikian kare-
na senyawaannya kaya akan warna. Sesungguhnya, unsur ini telah dike-
nali oleh A.M. del Rio pada tahun 1801 yang ditemukan dalam bijih timbel
yang disebut dengan eritronium. Namun sayangnya, beliau sendiri mem-
batalkan penemuannya ini. Logam ini tampak bersinar cemerlang, cukup
lunak sehingga mudah dibentuk seperti pembuluh, mempunyai titik leleh
1915 oC dan titik didih 3350 oC, serta tahan terhadap korosi. Vanadium
dapat bersenyawa dengan karbon di dalam baja, membentuk senyawa
V4C3 yang berupa butiran-butiran halus terdispersi dan membuat baja
menjadi lebih tahan lama dan tahan sobekan walaupun pada temperatur
tinggi, sehingga lebih baik daripada baja biasa. Penambahan karbon kira-
kira 10 % mengakibatkan kenaikan titik leleh yang sangat mencolok men-
jadi kira-kira 2700 oC. Dengan sifat seperti ini, produksi vanadium sebagian
besar (~ 80 %) digunakan untuk logam aditif pada baja, khususnya untuk
keperluan baja yang tahan goncangan pada kecepatan tinggi. Selain itu
logam vanadium juga dipakai sebagai logam paduan dengan logam alu-
minium dengankomposisi kira-kira10 % berat.
Produk ini dapat langsung dipakai sebagai zat aditif pada baja
ferovanadium tanpa pemurnian lebih lanjut. Jika yang diinginkan logam
vanadium murni, maka reduksi terhadap V2O5 dapat dilakukan dengan
kalsium, dan lelehan logam vanadium yang terbentuk dapat dipisahkan
dari kerak CaO menurut persamaan reaksi:
Karakteristika 23
V 41
Nb 73
Ta
Kelimpahan / ppm
136 20 1,7
(dalam kerak bumi)
Densitas / g cm-3 (20 oC) 6,11 8,57 16,65
Titik leleh ( oC) 1915 2468 2980
Titik didih ( oC) 3350 4758 5534
Jari-jari atomik / pm
134 146 146
(bilangan koordinasi 12)
Jari-jari ionik / pm
M5+; M4+; M3+; M2+ 54 ; 58 ; 64 ;79 64 ; 68 ; 72 ; - 64 ; 68 ; 72 ; -
(bilangan koordinasi 12)
Konfigurasi elektronik [18Ar] 3d3 4s2 [36Kr] 4d4 5s1 [54Xe] 4f14 5d3 6s2
Elektronegativitas 1,6 1,6 1,5
3 basa 2+ - vanado
+ 2 (3d ) VO V violet
hitam - abu-abu - vanadium(II)
2 basa 3+ - vanadi
+ 3 (3d ) V2O3 V hijau
hitam - vanadium(III)
2+ - oksovanadium(IV)
VO biru
1 amfoterik - vanadil
+4 (3d ) VO2
biru legam n- - hipovanadat
[X] * coklat
- vanadit
+
0 amfoterik VO2 - dioksovanadium(V) kuning
+ 5 (3d ) V2O5 3-
kuning-oranye VO4 - vanadat tak berwarna
Vanadium oksida, VO
Vanadium oksida, VO, berwarna abu-abu hitam, dapat diperoleh
dari reduksi V2O3 dengan logamnya, V. Oksida ini bersifat basa seperti
halnya V2O3, larut dalam asam membentuk ion V2+ yang berwarna violet:
VO (s) + 2 H3O+ (aq) → V2+ (aq) + 3 H2O (l)
Gambar 5.3.3 Struktur (unit sel) NbO (a) dan ion [M6O19]8- (b)
Tingkat
Fluorida Klorida Bromida Iodida
Oksidasi
+2 VF2 - biru VCl2 - hijau pucat VBr2 -oranye coklat VI2- merah violet
Gambar 5.3.5 Struktur MX4 membentuk rantai oktahedron MX6 yang bersekutu
pada (a) sudut-sudutnya dan (b) sisi-sisinya
Tingkat
Senyawa dan warnanya
oksidasi
+5 VO2F - coklat VO2Cl - oranye
VOF3 - kuning VOCl3 - kuning VOBr3 - merah tua
-
- [VOCl4]
[VOF4]
[VO2Cl4]3-
VOF2 - kuning VOCl2 - hijau
+4 VOBr2 - kuning coklat
[VO(CN)4]2-- biru-hijau
+3 - VOCl - kuning coklat VOBr - violet
2+
(a) : kromium(IV) dikenal oksida sebagai CrO2 ; (b) : ion ini dalam air sebagai [Cr(H2O)6[
-
(c) : formula lain adalah [Cr(H2O)3(OH)3] ; (d) : formula lain adalah [Cr(H2O)2(OH)4]
Seperti
��������������������������������������������������������������
halnya pada oksida vanadium, sifat basa oksida dan hi-
droksida kromium menurun (atau sifat asam naik) dengan naiknya
tingkat oksidasi. Oleh karena itu, Cr2O3 dan Cr(OH)3 bersifat amfoterik,
sama seperti oksida dan hidroksida aluminium, dan CrO3 yang mempu-
nyai tingkat oksidasi lebih tinggi bersifat asam. Hal ini dapat dipahami
bahwa Cr(VI) mempunyai jari-jari ionik lebih pendek dan rapatan mua-
tan lebih tinggi sehingga spesies ini mempunyai kecenderungan yang
lebih besar sebagai akseptor pasangan elektron, dan dengan demikian
bersifat asam.
Kromium(III) oksida, Cr2O3, dapat diperoleh dari dekomposisi
termal amonium dikromat menurut persamaan reaksi berikut :
(NH
���4)2Cr2O7 (s) ∆
→ Cr2O3 (s) + N2 (g) + 4 H2O (g)
Kromium(III) oksida merupakan oksida kromium yang paling stabil
mengadopsi struktur corundum, dan digunakan untuk pigment hijau.
Oksida ini menunjukkan sifat semikonduktor dan antiferomagnetik
pada temperatur di bawah 35 oC.
2-
Gambar 5.4.1 Struktur rantai CrO3 dalam unit tetrahedral CrO4 , �������
ion CrO4 , dan
2-
ion Cr2O7
Kromium
����������������������������������������������������������������
trioksida bersifat sangat asam dan bereaksi dengan basa
menghasilkan kromat, CrO42-. Penurunan pH, dengan penambahan
asam ke dalam larutan kromat, pada mulanya mengakibatkan
kondensasi unit-unit tetrahedron CrO4 menjadi ion dikromat, Cr2O72-,
dan kondensasi lebih lanjut menghasilkan endapan CrO3.
Gambar 5.4.2 Struktur MoO3, dalam jaringan unit persekutuan sisi dan sudut
oktahedra MoO6 (atom Mo dalam pusat oktahedra tidak digambar)
atau :
Kromil klorida
Reaksi antara CrO3 dengan asam klorida membentuk senyawa
okso halida, yaitu kromil klorida, CrO2Cl2, yang berupa cairan merah tua
117 oC, menurut persamaan reaksi berikut ini:
dengan titik ����
CrO3 (s) + 2 HCl (aq) → CrO2Cl2 (l) + H2O (l)
Kromil klorida juga dapat langsung diperoleh dari kalium dikromat yang
dicampur dengan natrium klorida, kemudian mereaksikan campuran ini
dengan asam sulfat pekat menurut persamaan reaksi:
K2Cr2O7 (s) + 4 NaCl (s) + 6 H2SO4 (l) →
2 CrO2Cl2 (l) + 2 KHSO4 (s) + 4 NaHSO4 (s) + H2O (l)
Reaksi tersebut sekaligus dapat dipakai untuk menguji adanya
ion klorida karena bromida dan iodida tidak membentuk senyawa yang
analog. Pada pemanasan secara perlahan dan hati-hati, uap merah
tua kromil klorida yang beracun dapat dipisahkan dan ditampung,
kemudian akan terkondensasi sebagai cairan merah gelap. Jika cairan
ini ditambahkan ke dalam larutan basa akan terjadi hidrolisis dan
terbentuk senyawa kromat berwarna kuning:
Tabel 5.5.2 Potensial reduksi standar (Eo) beberapa pasangan setengah reaksi
mangan, teknesium, dan renium dalam larutan asam pada 25°C.
o o -
Pasangan setengah reaksi E /V - n E / V.mol e
Mn2+ (aq) + 2 e Mn (s) - 1,185 - 2,370
Mn3+ (aq) + 3 e Mn (s) - 0,283 - 0,849
+ �����
0,024 0,096
MnO2 + 4 H + 4 e Mn (s) + 2 H2O
MnO42- + 8 H + 4 e Mn (aq) + 4 H2O
+ 2+ �����
1,742 4,598
MnO4- + 8 H + 5 e Mn (aq) + 4 H2O
+ 2+ �����
1,507 5,155
Tc2+ (aq) + 2 e Tc (s) 0,400 0,800
+ �����
0,272 1,088
TcO2 + 4 H + 4 e Tc (s) + 2 H2O
+ �����
0,757 2,602
TcO3 + 2 H + 2 e TcO2 + H2O
TcO4- + 8 H + 5 e Tc (aq) + 4 H2O
+ 2+ �����
0,500 3,300
Re3+ (aq) + 3 e Re (s) 0,300 0,900
+ �����
0,251 1,004
ReO2 + 4 H + 4 e Re (s) + 2 H2O
+ 3+ �����
0,318 1,854
ReO3 + 6 H + 3 e Re (aq) + 3 H2O
ReO42- + 8 H + 3 e Re (aq) + 4 H2O
+ 3+ �����
0,795 3,285
ReO4- + 8 H+ + 4 e Re3+ (aq) + 4 H2O �����
0,422 2,588
Tingkat Warna
Oksida Hidroksida Sifat Ion Nama
Oksidasi Ion
2+
+2 MnO Mn(OH)2 basa moderat Mn Mangan(II) Pink
3+
+3 Mn2O3 Mn(OH)3 Basa lemah Mn Mangan(III) Violet
MnO(OH)2
amfoterik / 2-
+4 MnO2 atau MnO3 Manganit Coklat
asam lemah
H2MnO3
2-
+6 MnO3 H2MnO4 asam moderat MnO4 Manganat Hijau
4-
+7 Mn2O7 HMnO4 Asam kuat MnO Permanganat Ungu
Mangan(II)
Berdasarkan nilai potensial reduksinya, mangan(II) merupakan
spesies mangan yang paling stabil, dan ini mungkin dapat dikaitkan
dengan konfigurasi elektronik setengah penuh, 3d5. Larutan garam-garan
Mangan(III)
Mangan(III) di alam terdapat sebagai oksidanya, yaitu Mn2O3 dan
MnO(OH), tetapi ion Mn3+ tidak stabil dalam air dan mudah tereduksi
menjadi Mn2+ sebagaimana dinyatakan oleh rendahnya nilai potensial re-
duksinya. Mineral Mn3O4, berwarna hitam, merupakan campuran oksida
Mn(II) dan Mn(III), yang dapat terbentuk pada pemanasan semua jenis
mangan oksida hingga ~1000 oC di udara.Larutan garam MnCl3 (hitam)
dapat diperoleh dari reaksi MnO2 dengan asam hidroklorida pada tem-
peratur rendah, dan akan terurai pada temperatur diatas -40 oC, menurut
persamaan reaksi :
2 MnO2 (s) + 8 HCl (aq) → 2 MnCl3 (aq) + 4 H2O + Cl2 (g)
2 MnCl3 (aq) → 2 MnCl2 (aq) + Cl2 (g)
Mangan(VI)
Mangan(VI) hanya dikenal stabil sebagai spesies manganat, MnO42-,
dengan bangun tetrahedron dan berwarna hijau gelap. Kalium manganat
dapat diperoleh dari reaksi lelehan MnO2 dan basa alkali dengan hadirnya
oksidator misalnya udara atau KNO3, menurut persamaan reaksi berikut:
Mangan(VII)
Mangan heptoksida, Mn2O7 berupa cairan seperti minyak berwarna
hijau yang mudah meledak dan dapat diperoleh dari reaksi garam
manganat(VI) dengan H2SO4 pekat. Senyawa anion-okso Mn(VII) yang
dikenal penting hanya satu, adalah kalium permanganat, KMnO4, yang
berwarna ungu. Senyawa ini stabil dalam larutannya, dan peran utamanya
adalah sebagai oksidator yang sangat kuat baik dalam suasana asam
maupun dalam keadaan basa ataupun netral.
Secara komersial kalium permanganat dibuat dari oksidasi kalium
manganat oleh klorin dalam suasana alkalin. Jika larutan yang terbentuk
ini kemudian dipekatkan, maka akan diperoleh kristal ungu KMnO4.
Persamaan reaksinya adalah:
2 K2MnO4 (aq) + Cl2 (g) → 2 KMnO4 (aq) + 2 KCl (aq)
Jika larutan KMnO4 direduksi dengan larutan Na2SO3 maka terbentuk
senyawa manganat(V) atau hipomanganat, MnO43-, yang warna biru
cemerlang yang tidak stabil.
5.6 Golongan 8
Besi, Rutenium, dan Osmium
5.6.1 Pendahuluan
Dalam������������������������������������������������������������������
sistem periodik Mendeleev, sembilan unsur, Fe - Ru - Os, Co
- Rh - Ir, dan Ni - Pd - Pt, terletak dalam golongan VIII. Tiga logam kelompok
pertama, kedua dan ketiga masing-masing terletak dalam golongan
8, 9 dan 10 menurut sistem penomoran IUPAC. Kesembilan unsur ini
sering dibicarakan menurut lajur horizontal oleh karena kemiripan
sifatnya, khususnya untuk Fe - Co - Ni. Keenam unsur yang lain dikenal
sebagai kelompok logam-logam platina, yang terbagi dalam dua set
triad horizontal. Namun seiring dengan kemajuan penemuan senyawa-
senyawa dari kesembilan unsur ini, pembahasan berdasarkan lajur
golongan lebih tepat dibandingkan dengan pembahasan berdasarkan
lajur horizontal.
Besi telah dikenal sejak ~ 4000 BC dan sangat banyak digunakan
untuk berbagai macam keperluan industri. ����������������������������
Demikian juga besi berperan
sangat penting dalam bidang biologi. Rutenium dan osmium kurang
begitu dikenal manfaatnya dibanding dengan besi. Rutenium dan
osmium umumnya terdapat sebagai logamnya bersama-sama dengan
logam-logam kelompok platina yang lain. Sumber utama kelompok
logam-logam platina adalah bijih nikel dan tembaga sulfida yang
Besi(II)
Besi(II) klorida anhidrat, FeCl2, dapat dibuat dengan mengalirkan
gas HCl kering pada logam besi panas. Karena gas H2 yang dihasilkan
bersifat reduktor, maka oksidasi lanjut Fe(II) menjadi besi(III) dapat
dicegah:
Anion-okso
Beberapa senyawa oksoanion besi yang berdasarkan unit tetrahe-
dron FeO4 telah berhasil diidentifikasi. Besi(III), misalnya Na5FeO4 dan
K6[Fe2O6] mengadopsi dua bangun tetrahedron yang bersekutu pada
salah satu sisinya. Selain mangan, logam-logam transisi periode-4 tidak
membentuk senyawa dengan konfigurasi elektronik d0. Kenyataannya,
logam dengan tingkat oksidasi lebih tinggi dari +3 sangat sulit disinte-
sis, dan senyawa demikian ini hanya stabil dalam fase padat.
5.7 Golongan 9
KOBALT, Rodium, dan Iridium
5.7.1 Pendahuluan
Logam
������������������������������������������������������������
kobalt baru mulai digunakan pada abad 20, namun bijih
kobalt sesungguhnya telah digunakan ribuan tahun sebelumnya sebagai
pewarna biru pada gelas maupun berbagai perkakas dapur. Sumber
warna biru pada kobalt dikenali pertama kali oleh G. Brandt (ahli kimia
Swedia) pada tahun 1735 yang mengisolasi logam tak murni yang diberi
nama cobalt rex. Pada tahun 1780, T.O. Bergman menunjukkan bahwa
cobalt rex adalah unsur baru yang kemudian diberi nama turunan dari
kata kobold (bahasa Jerman) yang artinya globin atau roh hantu. Pada
tahun 1803 rodium dan iridium ditemukan dalam residu-hitam yang
tertinggal ketika bijih platina kasar dilarutkan dalam air raja. W.H.
Wollaston menemukan rodium dan memberi nama dari turunan kata
5.8 Golongan 10
Nikel, Paladium, dan Platina
5.8.1 Pendahuluan
Logam paduan nikel telah dikenal di Cina lebih dari 2000 tahun
yang lalu, dan penambang-penambang Saxon telah terbiasa dengan
bijih NiAs yang berwarna kemerahan, yang secara sekilas mirip dengan
Cu2O. Para penambang tersebut tidak mampu mengekstrak “tembaga”
dari bijihnya dan memberi nama kupfernikel, artinya tembaganya pak
tua Nick. Pada tahun 1751, A.F. Constedt mengisolasi logam tak murni
dari bijih yang berasal dari Swedia, dan mengidentifikasinya dengan
5.9 Golongan 11
Tembaga, Perak, dan Emas
5.9.1 Pendahuluan
Tembaga, perak, dan emas sering disebut logam “mata uang”
karena menurut sejarahnya, ketiga logam ini merupakan bahan utama
untuk membuat mata uang logam. Empat alasan utama bahwa logam
ini menjadi bahan mata uang logam adalah, (1) ketiga logam ini lebih
banyak terdapat langsung sebagai logamnya, (2) bersifat dapat ditempa
sehingga mudah dibentuk sesuai desain yang dikehendaki, (3) bersifat
tidak reaktif secara kimiawi, dan (4) sangat berharga khususnya karena
kelimpahan yang sangat jarang untuk perak dan emas. Kelimpahan
ketiga unsur ini dalam kerak bumi adalah, Cu ~ 68 ppm, Ag ~ 0,08 ppm,
dan Au ~ 0,004 ppm.
Tabel 5.9.1 Beberapa sifat unsur-unsur transisi golongan 11
Konsentrasi
Struktur-fase Contoh
elektron
larutan
1,0 - 1,4 CuMx , AgMx, AuMx
padat-α (fcc)
CuM3 (M= Be, Zn, Cd) ; Cu3M (M= Si, Ge, Sn)
~ 1,75 yaitu Cu13Sb3
fase-ε (hcp)
7/4 atau 21/12 AgM3 (M = Zn, Cd) ; Ag5Al3 ; Ag3Sn ; Ag13Sb3
AuM3 (M = Zn, Cd) ; Au5Al3 ; Au3Sn
Pada tahap akhir, logam dapat pula diperoleh secara elektrokimia, dan
produk gas oksigen sebagai hasil ikutan dapat digunakan untuk oksidasi
pada tahap awal menurut persmaan reaksi :
Tembaga yang diperoleh belum murni, dan ini dapat dimurnikan secara
elektrolisis dengan hasil kemurnian ~ 99,95 %. Untuk itu digunakan
larutan elektrolit CuSO4, katode tembaga murni, dan tembaga tak
murni dipasang sebagai anode. Dengan voltase yang sesuai selama
elektrolisis berlangsung, anode tembaga akan mengalami ionisasi
dengan meninggalkan perak dan emas sebagai sisa atau ampas anode,
dan ion tembaga dalam larutan akan menempel pada katode. Karena
reaksi dalam proses ini sesungguhnya tidak menghasilkan produk baru,
maka voltase yang dibutuhkan sangat rendah (~ 0,2 V) dan dengan
demikian memerlukan energi yang cukup kecil.
Tembaga murni merupakan penghantar panas tertinggi di anta-
ra semua logam, dan konduktor listrik kedua setelah perak. Tembaga
adalah logam yang relatif lunak, dan sering digunakan sebagai logam
paduan, misalnya kuningan dan perunggu. Beberapa paduan logam
tembaga dengan komposisinya dapat diperiksa pada Tabel 5.9.4.
Cu(OH)2 (s) ∆
→ CuO (s) + H2O (l)
hitam
CuSO4.3Cu(OH) 2 (s) ∆
→ 3 CuO (s) + 3 H2O (l) + SO2(g) + ½ O2(g)
hitam
5.9.5 Perak
Perak terdapat sebagian besar sebagai unsur bebas dan perak(I)
sulfida, Ag2S. Jumlah perak yang cukup signifikan diperoleh pada
ekstraksi timbel dari bijihnya, dan pada pemurnian tembaga secara
elektrolisis. Salah satu metode ekstraksi logam melibatkan peremukan
Ag2S dengan larutan natrium sianida yang teraerasi; dalam proses
ini garam perak diekstrak sebagai ion kompleks disianoargentat(I),
[Ag(CN)2]- menurut persamaan reaksi:
2 Ag2S (s) + 8 CN- (aq) + O2 (g) + H2O (l) →
4 [Ag(CN)2]- (aq) + 2 S (s) + 4 OH- (aq)
Penambahan logam zink mengakibatkan terjadinya reaksi pendesakan
atau penggantian tunggal ion Ag+ oleh logam zink, membentuk ion
kompleks yang sangat stabil [Zn(CN)4]2- :
2 [Ag(CN)2]- (aq) + Zn (s) → [Zn(CN)4]2- (aq) + 2 Ag (s)
Selanjutnya, pemurnian logam perak dapat dilakukan secara elektrolisis
dengan elektrolit perak nitrat yang diasamkan, dan perak tak murni
dipasang sebagai anode dan perak murni dipasang sebagai katode.
Senyawa-senyawa perak
Dalam hampir semua senyawaan perak sederhana (nonkompleks),
logam perak mempunyai tingkat oksidasi +1, dan ion Ag+ adalah satu-
satunya ion perak yang stabil dalam air. Senyawa perak yang paling
penting adalah perak nitrat, satu-satunya garam perak yang sangat
mudah larut dalam air dan tak berwarna. Untuk kepentingan industri,
perak nitrat digunakan sebagai bahan untuk membuat senyawa-
5.9.6 Emas
Tingginya nilai potensial reduksi emas mengakibatkan logam
ini selalu terdapat di alam dalam keadaan bebas. Untuk keperluan
ekstraksi emas dari bijihnya, digunakan senyawa sianida sama seperti
yang dilakukan pada ekstraksi logam perak. Emas membentuk berbagai
senyawa kompleks, tetapi hanya sedikit senyawa anorganik sederhana
yang dikenal. Salah satu senyawa emas yang stabil dengan tingkat
oksidasi +1 adalah Au2O. Seperti halnya tembaga, tingkat oksidasi +1
pada emas hanya stabil dalam senyawa padatan, karena semua larutan
garam emas(I) mengalami disproporsionasi menjadi logam emas dan
Salah satu senyawa emas yang paling umum dikenal adalah emas(III)
klorida, AuCl3, yang dapat dibuat dengan mereaksikan kedua unsur
secara langsung menurut persamaan reaksi:
Pada Tabel 5.9.3, usulan kata “dalam golongannya” dalam kolom 2 dan 3
menurut saya tidak diperlukan karena judul kolomnya sudah menunjukkan
golongan.
Kalimat : Walaupun ………. , namun ….. bersifat pengulangan pernyataan
penyangkalan; pemakaian kata namun tidak diperlukan karena pada
awalnya sudah mencantumkan walaupun atau sebaliknya tidak perlu
pakai walaupun.
5.10 GOLONGAN 12
ZINK, KADMIUM, DAN RAKSA
5.10.1 Kecenderungan Golongan 12
Logam-logam golongan 12 terdiri atas zink, Zn, kadmium, Cd, dan
merkuri atau raksa, Hg. Logam-logam golongan ini dan logam-logam
golongan 2 (alkali tanah) mempunyai konfigurasi elektronik terluar
yang sama yaitu elektron valensi ns2. Perbedaan antara kedua golongan
ini adalah bahwa untuk periode yang sama, logam-logam golongan 12
mengandung elektron penuh (n-1)d10, tetapi logam-logam golongan
2 sama sekali tidak mengandung elektron (n-1)d0. Oleh karena itu
dalam beberapa hal, logam-logam golongan 12 mempunyai kemiripan
sifat kimiawi dengan logam-logam golongan 2, dan dengan demikian
sering dipertimbangkan sebagai golongan unsur-unsur utama atau
representatif. Konsisten dengan pandangan ini adalah, bahwa hampir
5.10.2 Zink
Sifat-sifat kimiawi
Logam zink dan kadmium bersifat lunak, dan sangat reaktif,
misalnya bereaksi dengan asam encer menghasilkan ion dipositif
menurut persamaan reaksi berikut:
Zn�� (s) + 2 H3O+ (aq) → Zn2+ (aq) + H2 (g) + 2 H2O (l)
Logam ini juga terbakar jika dipanaskan secara perlahan dalam gas
klorin menghasilkan ZnCl2 :
Zn (s) + Cl2 (g) → ZnCl2 (s)
Ekstraksi zink
Sumber utama logam zink adalah bijih zink blende, ZnS, namun
ekstraksi logam ini tidak sederhana. Tahap pertama dalam ekstraksi ini
adalah pemanggangan bijih zink sulfida di udara pada suhu ~ 800 oC
untuk mengubah bijih menjadi oksidanya menurut persamaan reaksi:
2 ZnS (s) + 3 O2 (g) ∆
→ 2 ZnO (s) + 2 SO2 (g)
Tahap berikutnya adalah mereduksi oksida ini dengan kokas berlebihan
pada suhu ~ 1400 oC untuk memperoleh logamnya menurut persamaan
reaksi:
ZnO (s) + C (s) ∆
→ Zn (g) + CO (g)
Garam zink
Sebagian besar garam zink larut dalam air, dan larutan
ini mengandung ion kompleks tak berwarna heksaakuazink(II),
[Zn(H2O)6]2+. Padatan garamnya umumnya terhidrat, misalnya
Zink oksida
Zink oksida dapat diperoleh dari pembakaran logam zink di udara
atau dekomposisi termal dari zink karbonat menurut persamaan reaksi:
2 Zn (s) + O2 (g) → ZnO (s)
ZnCO3 (s) ∆
→ ZnO (s) + CO2 (g)
Zink��������������������������������������������������������������
oksida berupa padatan putih dan mempunyai struktur intan
dengan jaringan ikatan kovalen. Dalam kristalnya, setiap atom zink
dikelilingi oleh empat atom oksigen dalam geometri tetrahedron, dan
demikian juga setiap atom oksigen dikelilingi oleh empat atom zink
dalam geometri tetrahedron. Tidak seperti oksida logam putih yang
lain, zink oksida menunjukkan perubahan warna menjadi kuning pada
pemanasan dan kembali menjadi putih pada pendinginan. Perubahan
warna seperti ini yang terjadi oleh karena perbedaan temperatur, dikenal
sebagai sifat termokromik. Perubahan warna zink oksida tersebut karena
pada pemanasan beberapa atom oksigen hilang dari kisi kristalnya
sehingga meninggalkan kisi kristal dalam keadaan kelebihan muatan
negatif dan ini menghasilkan warna yang berbeda; kelebihan muatan
negatif (elektron) dapat di pindahkan via kisi kristal dengan perbedaan
potensial. Jadi, oksida zink ini bersifat sebagai semi konduktor. Pada
pendinginan, atom-tom oksigen yang keluar dari kisi kristal pada
pemanasan tersebut kembali lagi ke posisi semula sehingga diperoleh
warna semula.
Pengawetan buku
Sebagian besar kertas murah yang berkualitas rendah seperti
kertas koran akan menghitam dan membusuk oleh karena terjadi reaksi
yang menghasilkan asam dalam serat kertas yang bersangkutan. ������
Tentu
saja hal ini sangat merugikan khususnya untuk keperluan penyimpanan-
arsip. Berbagai usaha untuk mendapatkan proses yang tidak merusak
kertas dan tinta telah dilakukan. Senyawa yang sangat menjanjikan
untuk keperluan tersebut adalah senyawa organometalik dietilzink,
Zn(C2H5)2, yang disintesis pertama kali oleh Edward Frankland pada
tahun 1849. Dalam proses pengawetan yang diterapkan oleh Library
of Congress, sekitar 9.000 buku ditempatkan dalam suatu ruangan, lalu
udara dipompa ke luar, dan ruangan diisi kembali dengan gas nitrogen
murni bertekanan rendah. Hal ini untuk menghilangkan oksigen karena
dietilzink sangat mudah terbakar menurut persamaan reaksi:
����2H5)2 (g) + 2 H3O+ (aq) → Zn2+ (aq) + 2 C2H6 (g) + 2 H2O (l)
Zn(C
Senyawa dietilzink juga bereaksi dengan uap air pada buku membentuk
zink oksida menurut persamaan reaksi:
Dalam
�����������������������������������������������������������
beberapa hal logam zink juga mirip dengan aluminium,
misalnya kationnya bersifat asam Lewis kuat dan terhidrolisis dalam air
menghasilkan larutan asam (seperti telah dibicarakan terdahulu), dan
logamnya bersifat amfoterik:
Tabel 5.10.2 Komparasi sifat-sifat fisika dan kimia zink dan magnesium
5.10.4 Raksa
Raksa merupakan logam dengan ikatan metalik terlemah di antara
semua logam, dan satu-satunya logam berfase cair pada temperatur
kamar. Lemahnya ikatan metalik mengakibatkan tingginya tekanan uap
pada temperatur kamar, dan ini sangat berbahaya karena raksa adalah
racun dan jika terhisap oleh makhluk hidup dapat mengakibatkan
kematian. Raksa banyak digunakan dalam termometer, barometer,
panel pengganti listrik, dan lampu pijar raksa.
Larutan logam dalam raksa disebut amalgam. Sebagai contoh,
natrium amalgam dan zink amalgam digunakan sebagai bahan
pereduksi di laboratorium. Dental amalgam yang mengandung
campuran raksa, perak, timah, dan tembaga digunakan untuk pengisi
gigi yang berlubang. Pemakaian campuran bahan ini cukup beralasan
dengan berbagai pertimbangan bahwa campuran bahan ini bersifat
sedikit mengembang pada saat pembentukan amalgam sehingga
mampu mengkait secara kuat pada permukaan lubang gigi. Dental
amalgam ini tidak mudah pecah oleh benturan-benturan atau tekanan
antar gigi, dan mempunyai koefisien ekspansi termal rendah sehingga
tidak mudah pecah jika terjadi kontak dengan makanan yang panas.
Raksa digunakan terbanyak dalam bidang pertanian dan hortikultura,
misalnya, sebagai senyawa organoraksa digunakan untuk fungisida dan
pengawet kayu.
Senyawa-senyawa raksa(II)
Sesungguhnya, semua senyawa raksa(II) mempunyai sifat ikatan
kovalen. Raksa(II) nitrat merupakan salah satu dari beberapa senyawa
raksa yang larut dalam air, dan diduga mengandung ion Hg2+. Raksa(II)
klorida dapat terbentuk dengan mereaksikan kedua unsur-unsurnya
secara langsung menurut persamaan reaksi:
Hg (l) + Cl2 (g) → HgCl2 (s)
Senyawa ini larut dalam air hangat, tetapi bersifat bukan penghantar
listrik dan sifat ini menunjukkan bahwa dalam larutannya spesies ini
berada sebagai molekul HgCl2, bukan sebagai ion-ionnya. Kelarutan
raksa(II) klorida bertambah dengan penambahan ion klorida berlebihan
oleh karena terbentuk ion kompleks tetrakloromerkurat(II), [HgCl4]2-.
Raksa(II) klorida mudah tereduksi oleh timah(II) klorida menjadi
endapan putih raksa(I) klorida, dan kemudian tereduksi lebih lanjut
menjadi logam raksa hitam, dan ini merupakan uji konfirmasi untuk ion
raksa(II) menurut persamaan reaksi:
HgCl2 (aq) + SnCl2 (aq) → Hg2Cl2 (s) + SnCl4 (aq)
Hg2Cl2 (s) + SnCl2 (aq) → 2 Hg (l) + SnCl4 (aq)
Senyawa raksa(I)
Hal yang menarik bagi kimia raksa adalah kemampuannya
membentuk ion [Hg-Hg]2+ dengan kedua atom raksa terikat oleh satu
ikatan kovalen tunggal, dan dalam kenyataannya tidak dikenal adanya
senyawa sederhana ionik raksa(I). Senyawa raksa(I) klorida, Hg2Cl2, dan
raksa(I) nitrat, Hg2(NO3)2, telah dikenal, tetapi sulfidanya belum pernah
berhasil disintesis. Hal ini dapat dipahami melalui sifat keseimbangan
disproporsionasi sebagai berikut:
5.10.5 Baterai
Penggunaan yang paling umum logam golongan 12 adalah untuk
baterai dalam berbagai tipe sel. Sayangnya, sebagian besar bahan-
bahan baterai cukup beracun sehingga menimbulkan problem dalam
membuang bahan-bahan bekasnya. Baterai alkalin adalah yang paling
populer untuk kebutuhan baterai rumah tangga. Baterai ini terdiri atas
pembungkus zink sebagai anode, batang katode di bagian tengah yang
terbuat dari campuran grafit dan mangan(IV) oksida yang dikompres,
dan larutan kalium hidroksida sebagai elektrolitnya. ����������������
Reaksi sel yang
terjadi pada proses pemakain arus listrik adalah:
Zn �� (s) + 2 OH- (aq) → Zn(OH)2 (s) + 2 e
2 MnO2 (s) + 2 H2O (l) + 2 e → 2 MnO(OH) (s) + 2 OH- (aq)
----- 0 -----
Glosarium 335
Pita valensi: adalah pita energi tertinggi yang penuh berisi elektron.
Rapatan muatan (ρ): adalah muatan ion (jumlah unit muatan dikalikan
dengan muatan proton dalam satuan coulomb, C) dibagi satuan
volume.
Semikonduktor: adalah suatu padatan, bahan kristalin dengan
konduktivitas listrik intermediat antara metal dan insulator.
Senyawa kompleks: senyawa yang terdiri atas atom pusat dan ligan
sebagai gugus pengeliling dengan atau tanpa ion penetral. Atom
pusat ini sering merupakan kelompok transisi. Ikatan antara atom
pusat dengan ligan adalah ikatan koordinasi dengan atom donor
dari ligan yang bersangkutan; oleh karena itu sering disebut
sebagai senyawa koordinasi, dan ini mencakuo kelompok non-
transisi sebagi atom pusat.
Suseptibilitas magnetik (�������������������������������������������
χ������������������������������������������
): adalah sifat kerentanan magnetik suatu
spesies terhadap pengaruh medan magnetik dari luar; penentuan
dengan mengukur perbedaan massa spesies ini jika ditimbang
dengan dan tanpa medan magnetik menghasilkan suseptibilitas
magnetik massa (�χg); suseptibilitas magnetik molar, �χM = �χg dikalikan
massa rumus spesies (Mr).
Unit sel atau satuan sel: adalah tataan (bola-bola) atom paling sederhana
yang apabila pada pengulangan diperoleh seluruh bangun
kristal.
Unsur-unsur transisi: secara umum diartikan sebagai kelompok unsur
yang pengisian konfigurasi elektronnya menurut diagram aufbau
terjadi pada orbital d dan f. ������������������
Kelompok transisi d terdiri atas tiga
seri yaitu 3d, 4d, dan 5d. Kelompok f yang sering juga disebut
sebagai logam tanah jarang atau kelompok transisi dalam
(inner transisition) terdiri atas 2 seri yaitu 4f (lantanoida) dan 5f
(aktinoida).
----- 0 -----
Lampiran 339
(2) Jika model tataan (a) pertama ditumpangi oleh tataan (a) kedua, ketiga
dan seterusnya (minimal lakukan untuk tiga lapisan) sedemikian
sehingga setiap bola persis lurus di atas bola yang lain, maka diperoleh
pola kemasan lapis A, A, A. Berapa jumlah bola-bola yang menyentuh
setiap bola yang lain pada kemasan lapis A, A, A ini ?
Jawab : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .bola. Numerik ini disebut bilangan koordinasi.
(bilangan koordinasi suatu atom/bola “pusat” didefinisikan sebagai
jumlah atom/bola pengeliling yang menyentuh satu atom/bola “pusat’
tersebut). Untuk memperoleh bangun geometri model ini cukup
diwakili oleh dua lapis saja, A, A dan masing-masing lapis cukup terdiri
atas empat bola saja; bangun apa yang terjadi (lihat Gambar 1c).
Jawab : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
(3) Jika ”rongga” antara kedua lapis A, A tersebut ditempati satu bola lagi
yang sama ukurannya hingga tepat menyentuh semua bola, maka
kedua lapis bola A - A akan mengalami ekspansi (pemekaran), dan
hasilnya berupa bangun : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (Gambar 1d). Bangun
ini mempunyai bilangan koordinasi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Jadi bangun mana yang lebih rapat antara Gambar 1c dan 1d ? . . . . . . . . . . . .
Jawab : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Kedua bangun hasil kemasan model lapis (a) tidak termasuk ”kemas
rapat” (closed packing) atau ”kemas terapat” (closest packing), sebab
memang kemasan ini masih dapat diubah untuk menjadi lebih rapat
lagi.
(4b) Secara sama susunlah tumpang-atas pola hcp yang lain, dengan
menggunakan lapisan heksagon-tujuh bola sebagai lapis pertama,
lapisan segitiga tiga bola sebagai lapis kedua, dan sekali lagi
heksagon-tujuh bola sebagai lapis ketiga (Gambar 2b) ; perhatikan
apakah bilangan koordinasinya tetap sama seperti hcp (4a) ?�������� Jawab:
(Ya / Tidak, yaitu . . . . . . . .). Adakah perbedaan geometri antara (4a) dan
(4b) ? Jawab : (Ya / Tidak) . . . . . .
Lampiran 341
�
(4c) Ulangi susunan kemasan model hcp minimal tiga tumpukan lapis,
namun setiap lapis menggunakan lapis heksagon tujuh bola.
Tentukan salah satu bola sebagai bola “pusat”, kemudian hitung bola
lain yang menyentuhnya (Gambar 2c). Berapa bilangan koordinasi
setiap bola ini ? (Jawab : . . . . . . . . . . . . . . . . ). Pegang pola kemasan hcp ini
dan terawangkan pada cahaya lampu (TL / neon pada langit-langit
atap) dengan memejamkan salah satu mata Anda; apa yang dapat
Anda perhatikan pada jalannya berkas sinar lampu tersebut ketika
mengenai kemasan hcp?
Jawab :
.....................................................................................................................................
.....................................................................................................................................
Alternatif lain, biarkan kemasan model hcp ini (Gambar 2c) di atas
meja kemudian ambil batang lidi lurus dan tusuk-tusukkan batang
lidi ini dari atas ke bawah melalui rongga-rongga antar bola. Apa
yang dapat Anda perhatikan pada batang lidi ini terhadap rongga-
rongga kemasan hcp ?
Jawab :
.....................................................................................................................................
.....................................................................................................................................
(5a) Untuk mengamati kemas rapat kubus atau kubus pusat muka (fcc),
susunlah kemasan hcp seperti pada (4a), pegang lapis segitiga-
tiga bola teratas dan putarlah mendatar 600 (searah atau melawan
.....................................................................................................................................
Alternatif lain, biarkan kemasan fcc ini (Gambar 2e) di atas meja
kemudian ambil batang lidi lurus dan tusuk-tusukkan batang lidi
ini dari atas ke bawah melalui rongga-rongga antar bola. Apa yang
dapat Anda perhatikan pada batang lidi terhadap rongga-rongga
kemas rapat fcc ini ?
Jawab :
.....................................................................................................................................
.....................................................................................................................................
(6) Istilah kemas rapat kubus pusat muka (fcc) untuk kegiatan 5a-b terse-
but sering membingungkan, karena tidak langsung menampakkan
Lampiran 343
geometri kubus pusat muka. Untuk itu perhatikan contoh geometri
kubus pusat muka yang tersedia di laboratorium sebagaimana ditam-
pilkan Gambar 3. Bangun ini diwakili oleh empat belas bola yang ter-
diri atas delapan bola yang menempati ke-delapan sudut kubus dan
enam bola yang menempati ke-enam pusat bidang muka kubus. Se-
lidikilah secara hati-hati ke-empatbelas bola ini. Berapa bola dalam
bidang yang sama menyentuh bola-pusat pada setiap muka kubus ?.
Jawab : . . . . . . . . bola.
Apakah setiap bidang muka kubus ini merupakan
lapisan kemas ter-rapat ?.
Jawab : . . . . . . . . . . . . . . . . .
Jadi harus melalui sumbu atau diagonal mana
kubus ini dipandang agar menunjukkan lapis-
lapis kemas terapat ?.
Jawab :
.....................................................................................................................................
.....................................................................................................................................
(Beri tanda atau arsir yang sama bagi bola-bola yang menyusun lapis
yang sama dan tulislah pula label masing-masing lapisnya A, B, dst.
untuk Gambar 3)
Kepada Anda disediakan seperangkat bola (berwarna) tertentu,
coba kemaslah sedemikian sehingga membentuk bangun kubus
pusat muka di mana setiap lapis mempunyai warna yang sama,
kemudian bandingkan hasilnya dengan Gambar 3 yang telah diarsir.��
(Tunjukkan hasil ini pada Asisten Anda, dan mintalah tanda tangan
sebagai bukti di sini . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . )
Lampiran 345
Gambar 4 Geometri tetrahedron (a), oktahedron (b), dan�������
kubus
pusat badan (c) dalam perspektif bangun kubus
.....................................................................................................................................
.....................................................................................................................................
.....................................................................................................................................
Lampiran 347
Petunjuk : (������������
√�����������
2 = 1,414)
(i) setiap jari-jari bola nyatakan dengan r+ atau r- , dan ukuran
panjang��������
dengan a
(ii) nyatakan panjang BM (= MC) dan BC dengan r+ dan atau r- , dan a.
(iii) dapatkan harga r+ dan r- terhadap a , kemudian hitung
rasionya.
Jawab :
.....................................................................................................................................
.....................................................................................................................................
.....................................................................................................................................
.....................................................................................................................................
.....................................................................................................................................
.....................................................................................................................................
.....................................................................................................................................
Lampiran 349
Identifikasi Rongga Tetrahedral dan Oktahedral
Ada dua tipe rongga (lubang) antara bola-bola dalam tataan
kemas rapat, yaitu rongga tetrahedral dan rongga oktahedral. Jumlah
rongga tetrahedral adalah dua kali jumlah rongga oktahedral. Untuk
mengetahui hubungan jumlah dan tipe rongga, perlu diingat bahwa
pada penyusunan kemas rapat untuk bangun geometri tetrahedron
dan oktahedron tersebut, bola-bola lapis kedua hanyalah menempati
setengah rongga saja yaitu di bagian atas lapis pertama (bagian
bawah lapis pertama tentu juga menghasilkan jumlah rongga yang
sama). Ronga-rongga lapis pertama yang ditempati bola-bola lapis
kedua menghasilkan rongga tetrahedral, dan rongga-rongga lapis
pertama yang tidak ditempati bola-bola lapis kedua menghasilkan
rongga oktahedral.
Susun suatu lapis heksagon yang terdiri atas duabelas bola,
Gambar 5 (a), dan ternyata juga terdapat duabelas rongga. Susun lapis
hekasagon lain (b) yang merupakan ”kebalikan” dari (a) . Selanjutnya
tumpangkan lapis (b) di atas lapis (a) menurut model kemas rapat
lapis A,B,.... (c), yaitu semua bola lapis (b) menempati bagian rongga-
rongga bola lapis (a). Identifikasi atau tandai tipe dan jumlah rongga-
rongga yang terbentuk antara kedua lapis ini (misalnya warna merah
untuk rongga-rongga tetrahedral dan warna biru untuk rongga-
rongga oktahedral).
Gambar 5 Model kemas lapis heksagon (a,b), dan kemas rapat lapis A,B, (c)
.....................................................................................................................................
Jadi setiap antara dua lapis heksagon kemas rapat, terdapat jumlah
rongga tetrahedral dua kali lipat jumlah rongga oktahedral.
Senyawa ionik padatan, anion (ukuran lebih besar) sering
tersusun secara kemas rapat, fcc atau hcp, dan kation (ukuran lebih
kecil) sering menempati rongga-rongga tersebut baik semua rongga
atau sebagian saja bergantung pada stoikiometri spesies yang
bersangkutan. Dalam struktur kemas rapat yang sesungguhnya
ukuran kation benar-benar tepat dalam rongga yang bersangkutan,
namun kenyataannya terdapat banyak struktur kristal dapat
dipertahankan meskipun ukuran kation tidak terlalu tepat dengan
ukuran rongganya.
Komentar dan tanda tangan Asisten :
.....................................................................................................................................
.....................................................................................................................................
.....................................................................................................................................
.....................................................................................................................................
.....................................................................................................................................
( . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ) Nilai : . . . . . . . . . . . .
Lampiran 351
TENTANG PENULIS
Karya Ilmiah:
1. Peran Multimedia pada Pengembangan Kemampuan Generik
Praktikum Kimia Anorganik, Proceeding dalam Konferensi
Internasional Bersama Kedua UPI-UPSI, Gedun Jica FPMIPA UPI,
8-9 Agustus 2006
2. Sintesis dan Karakterisasi Kompleks Tembaga(II) dengan Ligan Di-2-
piridinketon dan 2,2’dipiridin amin dalam Seminar Nasional Kimia
Fisik dan Anorganik 2006, Aula Barat – ITB, 3 Februari 2006
3. Peran Praktikum Multimedia dalam Meningkatkan Penguasaan
Konsep Kimia Koordinasi, Makalah Seminar Nasional Kimia dan
Pendidikan Kimia II, Pend.Kimia FPMIPA UPI, 2005
4. Peran Visualisasi Pembelajaran Kimia dalam Meningkatkan
Penguasaan Konsep Pada Topik Teori Medan Kristal, Proceeding
Seminar Pendidikan IPA II, HISPPIPAI_FPMIPA UPI, 22-23 Juli
2005
5. Peran Multimedia pada Pembelajaran Inkuiri Kimia Anorganik II,
Proceeding dalam Seminar Nasional Pendidikan IPA 2005, PPs
UPI, 10 September 2005.
Glosarium 355
6. Enkapsulasi Kompleks-Zeolit Sintetis Sebagai Katalis Dalam Reaksi
Oksidasi Alkena, Makalah pada Seminar Nasional Penelitian dan
Pendidikan Kimia, Jur. Pend. Kimia UPI-HKI Cab.Jabar-Banten, 9
Oktober 2004
7. The Role of Modeling and Interactive to Improvement Student’s
Conceptual Mastery in Coordination Chemistry, Poster presentation
in International Conference on Mathematics and Natural Science
(ICMNS), ITB, November 2006.
----- 0 -----