Abstrak
Tongkol jagung merupakan salah satu limbah lignoselulosik yang banyak tersedia di
Indonesia salah satunya di Propinsi Banten. Limbah lignoselulosik adalah limbah
pertanian yang mengandung selulosa, hemiselulosa, dan lignin. Limbah tongkol jagung,
mengandung selulosa (40-60%), hemiselulosa (20-30%) dan lignin (15-30%). Untuk
dapat memanfaatkan kandungan selulose yang terkandung pada tongkol jagung secara
optimal, maka perlu dipisahkan kandungan lignin yang terdapat pada tongkol jagung
tersebut. Penelitian ini bertujuan untuk mengkaji pengaruh penambahan FeCl 3 dan
AL2O3 pada proses delignifikasi tongkol jangung dengan pelarut NaOH menggunakan
bantuan gelombang ultrasonik. Pada penelitian terdahulu, diperoleh kandungan lignin
dalam selulosa menggunakan pelarut NaOH dengan bantuan gelombang ultrasonik pada
temperatur 60 0C dan frekuensi ultrasonik sebesar 40 KHz yaitu 40%. Oleh karena itu,
pada penelitian ini dilakukan proses delignifikasi pada temperatur 60 0C dengan
frekuensi ultrasonik sebesar 40 kHz dengan penambahan rasio FeCl3 : NaOH, AL2O3 :
NaOH, AL2O3 : FeCl3 dan FeCl3 : AL2O3 masing-masing 0:1 ; 1:1 dan 2:1. Hasil uji
dengan menggunakan metode Chesson menunjukkan bahwa kandungan lignin terkecil
dalam selulosa adalah 12% pada rasio perbandingan NaOH : AL2O3 1:2.
Abstract
Corn cob is one of the most widely lignocellulosic wastes in Indonesia, especially in
Banten Province. Corn cob is agricultural lignosellulose waste containing (40-60%)
cellulose, (20-30%) hemicellulose and (15-30%) lignin. To be able use the cellulose
containing in corn cobs optimally, it is necessary to separate the lignin content from
cellulose in corn cob. The purpose of this research was to study the effect of FeCl3 dan
AL2O3 on corncob delignification using NaOH by ultrasound assisted. In the previous
research, the result showed that lignin content in cellulose using NaOH by ultrasound
assisted at 60 0C and 40 KHz of ultrasonic frequency was 40%. Hence, in the main
reseach, the delignification was conducted at 60 0C and 40 KHz of ultrasonic frequency
with the solven addition varied FeCl3 : NaOH, AL2O3 : NaOH, AL2O3 : FeCl3 dan FeCl3 :
AL2O3 was 0:1 ; 1:1 and 2:1. The result was then measured by Chesson method. It gave
the smallest lignin content in cellulose about 12% at NaOH : AL2O3 ratio 1:2.
Peningkatan ini sangat dipengaruhi oleh naiknya dilakukan oleh Kanani (2017). Dari kadar
luas panen sebesar 11,61 persen dan selulose yang dimiliki oleh limbah tongkol
peningkatan provitas sebesar 1,15 persen. (BPS jagung sebesar 40-60%, hanya sekitar 23% yang
2018). Dengan bertambahnya kenaikan produksi dapat terambil menggunakan pretreatment kimia
jagung maka akan terjadi kenaikan dari ini. Umumnya pretreatmen kimia ini
biomassa atau bagian tanaman yang tidak di memerlukan waktu yang lama dan biasanya
manfaatkan. Salah satu bagian yang tidak menggunakan pelarut dalam jumlah yang
dimanfaatkan dari jagung adalah tongkol jagung banyak. Menurut Hayati at al (2012) proses
yang terkadung 30% dari jagung utuh ekstraksi dengan suhu tinggi diketahui dapat
(fachry,2013). Sehingga dari data produksi mendegradasi komponen-kmponen yang sensitif
jagung dan kandungan tongkol jagung dalam terhadap panas, oleh karena itu perlu dicari
jagung utuh, di Indonesia potensi limbah proses non thermal yang mampu meningkatkan
tongkol jagung mencapai 356.100 ton per tahun. efektifitas ekstraksi agar waktu yang dibutuhkan
Tongkol jagung merupakan salah satu dalam proses ekstraksi tidak terlalu lama. Salah
limbah lignoselulosik yang banyak tersedia di satu metode untuk meningkatkan kapasitas dan
Indonesia. Limbah lignoselulosik adalah limbah efektifitas ekstraksi ada dengan menggunakan
pertanian yang mengandung selulosa, metode ekstraksi non thermal yaitu dengan
hemiselulosa, dan lignin. Masing-masing sonikasi (Santos et al., 2009). Pada penelitian ini
merupakan senyawa-senyawa yang potensial akan dilakukan pemanfaatan limbah tonggol
dapat dikonversi menjadi senyawa lain secara jagung untuk memproduksi selulosa dari limbah
biologi. Selulose merupakan sumber karbon tonggol jagung dengan menggunakan
yang dapat digunakan mikroorganisme sebagai gelombang radiasi ultrasonik.
substrat dalam proses fermentasi untuk Jagung mengandung kurang lebih 30 %
menghasilkan produk yang mempunyai nilai tongkol jagung sedangkan sisanya adalah kulit
ekonomi tinggi (Shofiyanto, 2008). Limbah dan biji. Tongkol jagung merupakan simpanan
pertanian (termasuk tongkol jagung), makanan untuk pertumbuhan biji jagung
mengandung selulosa (40-60%), hemiselulosa bervariasi antara 8 – 42 cm. garis tengah tongkol
(20-30%) dan lignin (15-30%). Selama ini, jagung pada umumnya 3 – 5 cm, tetapi tongkol
limbah tongkol jagung belum dimanfaatkan yang besar dapat mencapai garis tengan 7.5 cm.
secara optimal. Komposisi serat dalam tongkol jagung dapat
Proses delignifikasi untuk memperoleh dilihat pada tabel berikut:
selulose dari limbah tongkol jagung
menggunakan pretreatment kimia telah
Lignoselulosa adalah komponen utama tiga dimensi yang kompleks ini menyebabkan
tanaman yang menggambarkan jumlah lignin sulit untuk diuraikan oleh
sumber bahan organik yang diperbaharui. mikroorganisme. Komponen lignin pada sel
Unsur utama dari ligniselulosa adalah selulosa, tanaman (monomer guasil dan siringil)
hemiselulosa dan lignin (Perez, et al, 2002). berpengaruh terhadap pelepasan dan hidrolisis
Lignoselulosa tersusun dari mikrofibril- polisakarida.
mikrofibril selulosa yang membentuk kluster-
kluster, dengan ruang antar mikrofibril terisi
dengan hemiselulosa, dan kluster- kluster
tersebut terbebat kuat menjadi satu kesatuan
oleh lignin (Soerawidjaja dan Amiruddin, 2007).
Jadi secara kimia, lignoselulosa terdiri atas tiga
komponen utama yaitu lignin, hemiselulosa,
selulosa dan sedikit kandungan ekstraktif.
Komponen lignoselulosa merupakan
sumber utama untuk menghasilkan produk
bernilai seperti gula dari hasil fermentasi, bahan Gambar 1. Struktur Lignin
kimia, bahan bakar cair, sumber karbon dan Dari kadar selulose yang dimiliki limbah
energi. Adanya faktor-faktor tersebut tongkol jagung sebesar 40-60%, hanya sekitar
menyebabkan diperlukannya suatu informasi 23% yang dapat terambil menggunakan
mengenai karakter dan komposisi lignoselulosa pretreatment kimia (Kanani,2017). Umumnya
limbah serta tingkat degradabilitas enzimatis pretreatment kimia ini memerlukan waktu yang
selulosa dari masing-masing limbah bila lama dan menggunakan pelarut dalam jumlah
dihidrolisis secara langsung tanpa proses yang banyak. Proses ekstraksi dengan suhu
pretreatment. Proses pretreatment merupakan tinggi diketahui dapat mendegradasi komponen-
untuk mengkondisikan bahan-bahan kmponen yang sensitif terhadap panas
lignoselulosa baik dari segi struktur maupun (Fachry,2013). Oleh karena itu perlu dicari
ukuran dengan memecah dan mengurangi proses non thermal yang mampu meningkatkan
kandungan lignin dan hemiselulosa. efektifitas ekstraksi agar dalam proses ekstraksi
Lignin adalah molekul kompleks yang lebih sedikit waktu yang dibutuhkan dan lebih
tersusun dari unit phenylphropane yang terikat sedikit solvent yang digunakan. Salah satu
di dalam struktur tiga dimensi. Lignin bersifat metode untuk meningkatkan kapasitas dan
termoplastik, dapat melunak pada suhu tinggi efektifitas ekstraksi yaitu dengan menggunakan
(1200C). Lignin merupakan bahan adesif yang metode ekstraksi non thermal yaitu dengan
sangat efektif dan ekonomis, yang berperan sonikasi. Sonikasi merupakan suatu teknologi
sebagai bahan pengikat. Lignin juga dikenal yang memanfaatkan gelombang ultrasonik
sebagai bahan baku yang mampu mengikat ion (Sholihah,2017).
logamserta mencegah logam untuk bereaksi Ekstraksi yang dibantu oleh getaran
dengan komponen lain dan menjadikannya tidak ultrasonik merupakan salah satu alternatif
larut dalam air. Lignin adalah material yang metode ekstraksi yang dapat mengatasi
paling kuat dalam biomassa, namun sangat keterbatasan yang dimiliki proses ekstraksi
resisten terhadap degradasi, baik secara biologi, secara konvensional (proses thermal). Salah
enzimatis, maupun kimia. Lignin merupakan satunya yaitu ekstraksi sonikasi, yang
komponen yang sangat sulit didegredasi. merupakan ekstraksi menggunakan gelombang
Komposisi lignin terdiri dari polimer aromatic ultrasonik.
yang unitnya dihubungkan oleh ikatan eter dan Ekstraksi sonikasi dapat meningkatkan
karbon-karbon. Fungsi utama lignin pada efektifitas ekstraksi senyawa alkaloid, flavonoid,
tumbuhan adalah memperkuat struktur dan polisakarida dari berbagai bagian tanaman.
tumbuhan (Indraini, 2005 dan Girisuta, 2007). Proses sonikasi dimulai dari pembentukan
Menurut Anindyawati, Trisanti. 2010, gelombang ultrasonik oleh sumber getaran yang
lignin merupakan senyawa yang terdiri dari unit merambat dalam bentuk gelombang mekanik
fenilpropana dan turunannya yang terikat secara longitudinal dalam medium pelarut. Gelombang
tiga dimensi seperti pada gambar 2.3. Struktur mekanik tersebut menyebabkan fenomena
acoustic streaming yaitu gelombang mekanik Sebaliknya, jika suhu sedikit rendah maka
yang dapat menipiskan lapisan dinding sel pelarut akan membutuhkan waktu lebih lama
tongkol jagung (Yuliandari,2017). untuk berdifusi. Suhu yang lebih tinggi dapat
Selain itu, medium air yang dirambati mempercepat proses ekstraksi. Oleh karena itu,
gelombang ultrasonik akan mengalami diperlukan interaksi antara suhu dan waktu
perapatan pada saat tekanan gelombang tinggi untuk menghasilkan kondisi ekstraksi sonikasi
dan akan merenggang pada saat tekanan yang optimal. Dalam hal ini, penggunaan waktu
gelombang rendah diikuti pembentukan sonikasi yang semakin lama menghasilkan
gelembung kavitasi yang semakin lama semakin rendemen ekstraksi yang lebih tinggi namun
membesar sampai akhirnya pecah. Gelembung menyebabkan penurunan efisiensi proses
yang pecah tersebut melepaskan energi besar ekstraksi. Energi yang dibutuhkan untuk proses
yang menumbuk dinding sel tongkol jagung sonikasi juga semakin besar, karena untuk
hingga membesarkan diameter pori bahan yang menghasilkan gelombang ultrasonik dibutuhkan
menyebabkan difusi, sehingga membawa daya listrik yang tinggi (Sholihah,2017).
material yang ingin diekstrak ke dalam pelarut Cara kerja metode ultrasonik dalam
air yang digunakan. mengekstraksi yaitu dengan cara gelombang
Proses ekstraksi sonikasi dipengaruhi ultrasonik yang terbentuk dari pembangkitan
beberapa faktor, antara lain suhu dan waktu ultrason secara lokal dari kavitasi mikro pada
(sholihah,2017). sekeliling bahan yang akan diekstraksi sehingga
Suhu pelarut memegang dua peranan terjadi pemanasan pada bahan tersebut, sehingga
penting dalam proses ekstraksi sonikasi. Di satu melepaskan senyawa ekstrak. Terdapat efek
sisi, penggunaan suhu yang lebih tinggi dapat ganda yang dihasilkan, yaitu pengacauan
membantu memecah interaksi yang kuat antar dinding sel sehingga membebaskan kandungan
molekul pelarut yang meliputi gaya Van Der senyawa yang ada di dalamnya dan pemanasan
Waals, ikatan hidrogen, dan daya tarik menarik lokal pada cairan dan meningkatkan difusi
dipol antara molekul pelarut hingga terbentuk ekstrak. Energi kinetik dilewatkan keseluruh
gelembung kavitasi dan juga akan meningkatkan bagian cairan diikuti dengan munculnya
kelarutan pada proses ekstraksi. Namun, di sisi gelembung kavitasi pada dinding atau
lain penggunaan suhu yang lebih tinggi dapat permukaan sehingga meningkatkan transfer
mendekomposisi komponen yang sensitif massa antara permukaan padat-cair (Fanggidae,
terhadap panas seperti antosianin. Penggunaan 2013).
suhu yang lebih rendah dapat menghasilkan Penambahan Asam Lewis berupa FeCl3 /
pembentukan gelembung kavitasi yang lebih AL2O3 / FeCl3 + AL2O3 dilakukan sesuai dengan
cepat dan menghasilkan ledakan gelembung teori tentang asam basa menurut Lewis, dimana
yang lebih besar yang dapat menumbuk dinding Asam merupakan suatu Senyawa Kimia (Zat)
sel tongkol jagung. Namun, di sisi lain yang bisa menerima Pasangan Elektron dari
penggunaan suhu yang lebih rendah Senyawa (Zat) lain atau bisa dikatakan Akseptor
mengakibatkan proses difusi tidak secepat yang pasangan Elektron, sedangkan Basa Menurut
diharapkan. Oleh karena itu diperlukan suhu Teori Asam Basa Lewis ialah suatu Senyawa
yang optimum dalam mengekstrak tongkol Kimia (Zat) yang bisa memberikan pasangan
jagung (Sholihah,2017). Elektron kepada Senyawa yang lain atau bisa
Waktu sonikasi juga dapat mempengaruhi dikatakan sebagai Donor pasangan Elektron
hasil ekstraksi. Semakin lama waktu yang (lathifa, 2015).
digunakan dalam proses sonikasi, rendemen Mekanisme pemberian pasangan elektron
ekstraksi juga akan semakin meningkat, karena berdasarkan teori asam Lewis dapat dilihat pada
proses perpindahan komponen dari dalam sel ke gambar berikut:
pelarut (difusi) akan lebih sering terjadi. Faktor
suhu dan waktu berperan sangat penting dalam
proses ekstraksi sonikasi. Dalam proses
ekstraksi sonikasi, terjadi interaksi antara suhu
dan waktu. Jika suhu yang digunakan tinggi,
maka waktu yang diperlukan dalam proses
ekstraksi sonikasi tidak terlalu lama.
METODE
20 FeCl3+ 1% NaOH
15 Al2O3+ 1% NaOH
Penambahan Asam Lewis pada pelarut
Al2O3+ 1% FeCl3
10
5
FeCl3+ 1% Al2O3 NaOH dapat mempengaruhi proses
0 delignifikasi. Pelarut yang digunakan adalah
0 1 2 3 FeCl3 : NaOH, AL2O3 : NaOH, AL2O3 : FeCl3
Konsentrasi (%) dan FeCl3 : AL2O3 dengan masing-masing rasio
0:1 ; 1:1 dan 2:1. Hasil terbaik didapatkan pada
Gambar 3. Pengaruh Konsentrasi Pelarut rasio perbandingan NaOH : AL2O3 1:2 dengan
Terhadap Kadar Lignin kadar lignin yang terkandung dalam selulose
sebesar 12%.
10 DAFTAR PUSTAKA
0
0 1 2 3 Alvira P, Thomas –Pejo E, Ballosteros M,
Negro MJ. Pretreatment Technologies for an
Konsentrasi (%)
efficient bioethanol production process
Gambar 4. Pengaruh Konsentrasi Pelarut based on enzymatic hydrolysis : a review.
Terhadap Kadar Lignin Bioresour Technol 2010; 101:4851-61.
Amin A., Sitorus S., Yusuf B. 2016.
Profil pengaruh kadar lignin diukur pada Pemanfaatan limbah tongkol jagung sebagai
berbagai variasi konsentrasi pelarut mengalami arang aktif dalam menurunkan kadar amonia,
kenaikan terlebih dahulu kemudian mengalami nitrit dan nitrat pada limbah cair industri tahu
penurunan. Fenomena ini diduga karena ada menggunakan teknik . Jurnal Kimia
penambahan senyawa Asam Lewis berupa FeCl2 Mulawarman Vol 13 ( 2).
dan Al2O3 pada pelarut NaOH. Pada saat Anindyawati, Trisanti. 2010. Potensi Selulase
penguunaan Asam Lewis sebagai pelarut, kadar dalam Mendegredasi Lignoselulosa Limbah
lignin yang terkandung dalam selulose masih Pertanian untuk Pupuk Organik. Berita
sangat tinggi. Namun, pada saat digunakan Selulosa. Vol. 45. No. 2: 70-77Azhary H.,
campuran antara asam lewis dan NaOH, maka Dodi. 2010. Pembuatan Pulp dari Batang
terjadi penurunan kadar lignin yang terkandung Rosella dengan Proses Soda. Sriwijaya :
didalam selulose. Penambahan asam lewis pada Universitas Sriwijaya
pelarut NaOH akan membuat gugus hidroksil Bahri, Syamsul. 2015. Pembuatan Pulp dari
fenolat terprotonasi, berkondensasi dan Batang Pisang. Lhokseumawe:Universitas
mengendap dalam pelarut polar, sehingga Malikussaleh
selulosa akan ikut terdegredasi dan Balat M, Balat H, dan Oz C. 2008. Progress in
kandungan lignin yang terurai menjadi bioethanol processing. Progress in Energy
monomer – monomer dan monomer tersebut and Combustion Science 34:551–573.
bereaksi dengan lignin yang masih ada pada BPS. 2018. Produksi Jagung Menurut Provinsi
serbuk tongkol jagung sehingga (TON). Diakses tanggal 1 Maret
menghasilkan suatu lignin baru. (Pratiwi et
al, 2016). Kadar lignin terendah yang
Casey, J.P.1960. Pulp and Paper Chemistry and dasar pelepah pisan. (Skripsi). Institusi
Chemical Technology. John and Wiley and Pertanian Bogor. Bogor. 56 hlm.
Son. New York. Kanani, N, et al, 2017, Produksi selulosa dari
Earle MJ dan Seddon KR. 2000. Ionic liquids: limbah tongkol jagung dengan delignifikasi
Green solvents for the future. Pure and pretreatment kimia, Universitas Sultan
applied chemistry, 72(7): 1391-1398.Fitriani, Ageng Tirtayasa, Banten
A. (2003). Kandungan Ajmalisin pada Kultur Keshwani, D.R. 2009. Microwave Pretreatment
Kalus Catharanthus roseus (l.) g. Don setelah of Switchgrass for Bioethanol
Dielisitasi Homogenat Jamur Pythium Production.Dissertation.Graduate Faculty of
aphanidermatum Edson Fitzp.[Online] North Carolina State University, Raleigh,
Tersedia North Carolina. 219 pp.Koswara, J. 1991.
:http://tumoutou.net/6_sem2_023/any_fitrian Budidaya Jagung. Institut Pertanian Bogor.
i.htm. Makalah Pengantar Falsafah Sains. Bogor
Program Pasca Sarjana. Institut Pertanian Kumar P, Barrett DM, Delwiche MJ, Stroeve P.
Bogor. 2009. Methods for pretreatment of
Garcia-Cubero MT, González-Benito G, lignocellulosic biomass for efficient
Indacoechea I, Coca M, dan Bolado S. 2009. hydrolysis and biofuel production. Ind. Eng.
Effect of ozonolysis pretreatment on Chem. Res. 48, 3713–3729.
enzymatic digestibility of wheat and rye Menon V dan Rao M. 2012. Trends in
straw. Bioresource Technology, 100(4): bioconversion of lignocellulose: Biofuels,
1608-1613. platform chemicals & biorefinery concept.
Girisuta, B.2007.Levulinic Acid from Progress in Energy and Combustion Science
Lignocellulosic Biomass.Proefshrift 8(4): 522–550.
University of Gronigen dalam Wilda et Mood, H.S., Golfeshan, A.H., Tabatabaei, M.,
al,.2015.Hidrolisis Eceng Gondok dan Jouzani, S.G., Najafi, H.,G., Gholami, M.,
Sekam Padi untuk Menghasilkan Gula Ardjmand, M. Lignocellulosic Biomass to
Reduksi sebagai Tahap Awal Produksi Bioethanol, a Comprehensive Review With a
Bioetanol.Surabaya:ITS. Focus on Pretreatment. 2013. Renewable
Hambali, E, et al, 2007, Teknologi Bioenergi, and Sustainable Energy Reviews; 27:77-93
Agromedia Pustaka, Jakarta. Mosier, N, Wyman, C., Dale, B, Elander, R.,
Hendriks AT dan Zeeman G. 2009. Lee, Y.Y., Holtzapple, M., dan Ladisch, M.
Pretreatments to enhance the digestibility of (2005). Features of Promising Technologies
lignocellulosic biomass.Bioresource for Pretreatment of Lignocellulosic Biomass.
technology, 100(1): 10-18. Bioresource Technology 96(10), 673-686.
Hermiati E, Mangunwidjaja, Candra Sunarti T, Nining, Budi., Sihotang.,
Suparno O, Prasetya B. 2010.Pemanfaatan Sarwono.2016.Penggunaan Tongkol Jagung
Biomassa Lignoselulosa Ampas Tebu untuk akan Meningkatkan Nilai Kalor Pada Briket.
Produksi.Jurnal Litbang Pertanian.24(4). Samarinda: Universitas Mulawarman.
Holtzapple, M.T. 2003.Hemicelluloses.In Palonen, H., 2004. Role Of Lignin In The
Encyclopedia of Food Sciences and Enzymatic Hydrolysis Of Lignocellulose
Nutrition.pp.3060-3071. Academic VTT Biotechnology. Helsinki University of
Press.Ibrahim, M., 1998. Clean Fractionation Technology, Finland.
of Biomass - Steam Explosion and Perez, J., et al (2002). Biodegredation and
Extraction. Faculty of The Virginia Biological Treatment of Cellulose,
Polytechnic Institute and State University Hemicellulose,and Lignin: An Overview. Int.
Irawadi, T.T. 1990. Selulase. PAU•Biotek. Microbiol 5,53-63.
Institut Pertanian Bogor, Bogor. Dalam Pratiwi, Ricka Indria; Saleh, Chairul; dan
jurnal optimasi jenis dan konsentrasi asam Tarigan,Daniel. 2016.“Pemanfaatan Bonggol
pada hidrolisis selulosa dalam tongkol Pisang Kepok (Musa paradisiaca. L) Sebagai
jagung. Bahan Pembuatan Plastik yang Mudah
Indrainy, M. 2005. Kajian pulping semimekanis Terdegradasi dengan Penambahan Plasticizer
dan pembuatan handmade paper berbahan Gliserol”. Jurnal Atomatik. Vol 01 (2). Hal:
104-106.