Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

Polimer Karbohidrat 238 (2020) 116180

Daftar isi tersedia diScienceDirect

Polimer Karbohidrat
halaman utama jurnal:www.elsevier.com/locate/carbpol

Ekstraksi dan perbandingan nanokristal selulosa dari lemon (jeruk limau)

benih menggunakan metode hidrolisis dan oksidasi asam sulfat
Huan Zhangsebuah, Yuan Chensebuah, Shan Shan Wangsebuah, Liang Masebuah,c, Yong Yusebuah, Hongjie Daisebuah,b,*,
Yuhao Zhangsebuah,b,c,*
sebuahSekolah Tinggi Ilmu Pangan, Universitas Barat Daya, Chongqing, 400715, Cina
bChongqing Key Laboratory of Soft-Matter Material Chemistry and Function Manufacturing, Southwest University, Chongqing, 400715, China
cPusat Penelitian Ilmu Biologi, Universitas Southwest, Chongqing, 400715, Cina

INFO ARTIKEL ABSTRAK

Kata kunci: Dalam penelitian ini, lemon (jeruk limau)benih sebagai limbah pemrosesan pertanian khas digunakan untuk mengekstraksi
Biji lemon nanokristal selulosa (CNC) dengan hidrolisis asam sulfat (S-LSCNC), oksidasi amonium persulfat (A-LSCNC) dan oksidasi
nanokristal selulosa TEMPO (T-LSCNC). Sifat-sifat CNC secara komparatif diselidiki oleh Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), X-ray
Ekstraksi
photoelectron spectroscopy (XPS), X-ray diffraction (XRD), analisis termogravimetri (TG), dan mikroskop gaya atom (AFM), dan
Karakterisasi
aplikasinya dalam emulsi Pickering juga dipelajari sebelumnya. Hasil menunjukkan bahwa semua CNC mempertahankan
Emulsi pemetik
struktur selulosa Iβ dan memiliki dispersi yang baik terlepas dari metode ekstraksi. Secara berbeda, T-LSCNC memiliki hasil
yang lebih tinggi, ukuran yang lebih besar dan CrI yang lebih rendah daripada A-LSCNC dan S-LSCNC. Sebagai perbandingan,
A-LSCNC menunjukkan CrI tertinggi dan S-LSCNC menunjukkan ukuran terendah. Untuk aplikasi emulsi Pickering, S-LSCNC
dan A-LSCNC menunjukkan kemampuan yang lebih baik sebagai stabilisator Pickering daripada T-LSCNC. Studi ini bermanfaat
untuk mengembangkan potensi pemanfaatan CNC dari produk samping lemon.

1. Perkenalan
Lemon (jeruk limau)adalah spesies jeruk budidaya terpenting ketiga
dengan produksi 7,3 juta ton di seluruh dunia setiap tahunnya (M Hiri, Ghali,
Ben Nasr, & Boudhrioua, 2018), yang juga banyak diproduksi di selatan
Sungai Yangtze di China (Guo et al., 2018). Selain dikonsumsi dalam keadaan
segar, lemon diolah menjadi jus, limun dan irisan lemon kering (Besi et al.,
2019), yang menghasilkan sejumlah besar produk sampingan lemon (kulit,
biji, dan pulp) terhitung 50% dari total berat lemon (Russo et al., 2014). Tidak
diragukan lagi, pembuangan dan pembuangan limbah pengolahan ini
secara sembarangan dapat mengakibatkan masalah lingkungan (Sharma,
Mahato, Cho, & Lee, 2017). Baru-baru ini, beberapa ahli memusatkan
perhatian pada pemanfaatan nilai tambah kulit lemon, seperti serat, pektin,
minyak atsiri, dan polifenol (Fidalgo et al., 2016;Gómez-Mejía, Rosales-
Conrado, León-González, & Madrid, 2019;Willemsen et al., 2018). Biji lemon
terutama digunakan untuk ekstraksi minyak, dan biji lemon yang sudah
diminyaki umumnya dibuang sebagai limbah, yang pemanfaatannya sangat
penting (Yilmaz & Guneseh, 2017). Sebagai sisa pengolahan tanaman,
selulosa dari biji lemon perlu mendapat perhatian lebih. Namun,
sepengetahuan kami, informasi yang relevan masih kurang.
Selulosa, sebagai polimer hidrofilik alami yang paling melimpah di
bumi, secara luas berasal dari berbagai sumber seperti kayu, serat alami
(biomassa pertanian), tunik, ganggang, dan jamur (Rajinipriya,
Nagalakshmaiah, Robert, & Elkoun, 2018). Selulosa adalah biopolimer alami
yang terdiri dari pengulanganD-unit -anhydroglucopyranose dihubungkan
oleh ikatan β-1,4-glikosidik, sifat menarik yang ada seperti biokompatibilitas,
biodegradabilitas, pembaruan, biaya rendah, dan non-toksisitas (Du et al.,
2019). Selulosa terutama terdiri dari daerah yang sangat tertata (struktur
kristal) dan daerah yang tidak teratur (struktur amorf), masing-masing
berkontribusi pada kekakuan dan fleksibilitas serat (Dahlem, Borsoi, Hansen,
& Catto, 2019). Nanoselulosa dapat diperoleh dengan disintegrasi serat
selulosa menjadi partikel berskala nano menggunakan metode kimia atau
mekanis. Nanoselulosa menunjukkan beberapa sifat luar biasa seperti
struktur nano yang unik, kemampuan terbarukan, hidrofilisitas, toksisitas
rendah, biokompatibilitas, biodegradabilitas, modifikasi mudah, dan sifat
mekanik yang tinggi, menunjukkan aplikasi yang berkembang di berbagai
bidang seperti biomedis, adsorben, nanokomposit, energi, makanan, dan
pengemasan. bahan (Dufresne, 2019;Klemm et al., 2018;Mondal, 2017).
Jenis khas dari nanoselulosa termasuk selulosa nanocrystals (CNCs),
selulosa nanofibrils (CNFs), dan bakteri nanoselulosa (BNC) (Mondal,
2017), menunjukkan berbagai properti karena perbedaan sumber dan
metode ekstraksi. Umumnya, CNC, juga dikenal sebagai

⁎Penulis
yang sesuai. Alamat tetap: No. 2, Jalan Tiansheng, Distrik Beibei, Kota Chongqing, Cina.
Alamat email:daihjdemo@163.com (H.dai),zhy1203@163.com (Y.Zhang).

https://doi.org/10.1016/j.carbpol.2020.116180
Diterima 6 Desember 2019; Diterima dalam bentuk revisi 24 Februari 2020; Diterima 13 Maret 2020
Tersedia online 17 Maret 2020
0144-8617/ © 2020 Elsevier Ltd. Semua hak dilindungi undang-undang.
H.Zhang, dkk.
nanocrystalline cellulose atau cellulose nanowhiskers, menunjukkan struktur
berbentuk batang dengan lebar mulai dari 3 hingga 50 nm dan panjang 50–
500 nm (Thomas et al., 2018). CNC biasanya diisolasi dari fibril selulosa
dengan metode kimia, seperti hidrolisis asam (Dai, Ou, Huang, & Huang,
2018;Maciel, Benini, Voorwald, & Cioffi, 2019), oksidasi (Goh et al., 2016;
Isogai & Zhou, 2019;Mhd Haniffa dkk., 2017), dan metode hidrolisis
enzimatik (Ribeiro, Pohlmann, Calado, Bojorge, & Pereira, 2019). Selain
struktur kristalin dan kaku yang tinggi, CNC lebih pendek dari CNF yang
diisolasi dengan metode mekanis seperti homogenisasi, mikrofluiodisasi,
dan penggilingan (Vilarinho, Sanches Silva, Vaz, & Farinha, 2018). Tidak
seperti CNC, CNF menunjukkan struktur skala nano yang panjang dan
fleksibel yang mengandung daerah kristal dan amorf, umumnya
menunjukkan lebar skala nano dan panjang skala mikro (Thomas et al., 2018
).
Untuk ekstraksi CNC, metode yang paling banyak digunakan adalah
hidrolisis asam kuat anorganik seperti asam sulfat, asam klorida, dan asam
fosfat, yang dapat menghancurkan daerah amorf selulosa tetapi
mempertahankan daerah kristal, meninggalkan CNC seperti batang (Trache,
Hussin, Hafidz, & Thakur, 2017). Meskipun metode ini mudah dioperasikan,
beberapa kelemahan juga perlu diperhatikan, seperti korosi peralatan, hasil
yang rendah, dan pencemaran lingkungan. Selain hidrolisis asam, beberapa
metode oksidasi juga telah dikembangkan dan dilaporkan. CNC dapat
diperoleh dengan menggunakan oksidasi yang dimediasi 2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-1-yloxy (TEMPO) diikuti oleh disintegrasi mekanis, yang
dapat mengoksidasi posisi-selektif gugus hidroksi primer C6 dari selulosa
menjadi gugus natrium C6-karboksilat (Isogai & Zhou, 2019). Namun,
metode ini juga menunjukkan beberapa kekurangan, seperti reagen yang
beracun, langkah yang membosankan, dan posisi oksidasi yang terbatas.
Baru-baru ini, amonium persulfat (APS) sebagai oksidator kuat, juga
digunakan untuk membuat CNC karena toksisitasnya yang rendah,
kelarutan yang tinggi, dan biaya yang rendah. Leung dkk. (2011)pertama-
tama mencoba isolasi CNC terkarboksilasi dengan oksidasi APS dari
berbagai sumber selulosa, dan kedua generasi radikal bebas persulfat dan
peroksida secara bersamaan menghancurkan selulosa menjadi CNC.
Telah diketahui bahwa sifat morfologi dan fisikokimia CNC
bergantung pada sumber dan proses ekstraksi (Trache et al., 2017).
Dalam penelitian ini, CNC dari biji lemon diisolasi menggunakan tiga
metode berbeda (yaitu hidrolisis asam sulfat, oksidasi APS, dan oksidasi
TEMPO), dan sifat-sifat CNC yang diperoleh diselidiki secara komparatif.
Karena popularitas CNC baru-baru ini sebagai penstabil emulsi (Gómez
et al., 2016), konstruksi emulsi Pickering oleh tiga CNC yang diperoleh
juga dipelajari dan dibandingkan. Studi ini dapat memberikan
informasi yang lebih rinci untuk pemanfaatan CNC dan produk
sampingan lemon yang efektif.
2. Bahan-bahan dan metode-metode
2.1. Bahan dan reagen
Lemon (jeruk limau)biji setelah ekstraksi minyak disediakan oleh
Chongqing Huida Lemon Processing Group Co., Ltd. (Chongqing, Cina).
H2JADI4, APS, TEMPO, sodium bromide, HCl, dan NaOH disediakan oleh
Kelong Reagent Co., Ltd. (Chengdu, China). Larutan natrium hipoklorit
(12%) dibeli dari Nine-Dinn Chemical Reagent Co., Ltd. (Shanghai, Cina),
minyak bunga matahari dibeli dari supermarket lokal (Chongqing,
Cina). Semua bahan kimia atau pelarut lain yang digunakan dalam
penelitian ini adalah kelas analitik dan digunakan langsung tanpa
pemurnian lebih lanjut.
2.2. Komposisi kimia biji lemon
Kandungan selulosa, lignin, dan hemiselulosa biji lemon (diekstraksi
dengan minyak) ditentukan dengan metodeVan Soest (1965)danCosta,
Fonseca, Pereira, dan Druzian (2015).
2
Polimer Karbohidrat 238 (2020) 116180
2.3. Ekstraksi selulosa
Selulosa biji lemon (LSC) diisolasi dengan metode kami sebelumnya (Dai
dkk. (2019)dengan sedikit modifikasi. Secara singkat, biji lemon kering (LS)
dihaluskan dan diayak melalui ayakan 80 mesh. Kemudian, 100 g bubuk LS
kering dicampur dengan 2 L air suling sambil diaduk pada suhu 80 °C
selama 2 jam. Setelah disaring, dicuci dan dikeringkan, residu yang
dihasilkan didelignifikasi dengan larutan natrium klorit (NaClO2, 5%, b/v, pH
3,8–4,0) dengan pengadukan pada suhu 75 °C selama 5 jam. Selanjutnya,
residu dicuci berulang kali dengan air suling. Setelah dikeringkan kembali,
residu diaduk dengan larutan natrium hidroksida (10%, b/v) pada suhu 30 °C
selama 12 jam untuk menghilangkan hemiselulosa dan sisa lignin. Residu
yang dihasilkan dicuci berulang kali dengan air suling dan etanol (95 %, v/v)
secara bergiliran sampai filtrat menjadi netral, kemudian dikeringkan dan
dihaluskan hingga lolos ayakan 100 mesh untuk digunakan lebih lanjut.
Hasil LSC dengan pengolahan di atas hampir 14,6 % (b/b).
2.4. Persiapan nanokristal selulosa
2.4.1. Metode hidrolisis asam sulfat
Biji lemon CNC yang dibuat dengan hidrolisis asam sulfat (S-LSCNC)
dilakukan sesuai dengan metode kami sebelumnya (Dai, Ou et al., 2018).
Secara singkat, 3 g LSC didispersikan ke 60 mL 64% (b/b) H2JADI4larutan, lalu
diaduk secara konstan pada suhu 45 °C selama 1,5 jam. Proses hidrolisis
dihentikan dengan menambahkan air suling dingin 10 kali lipat. Setelah
disentrifugasi dengan kecepatan 5000 rpm selama 10 menit, endapan dicuci
dengan air suling kemudian disentrifugasi lagi untuk menghilangkan asam
sulfat yang tersisa. Proses pencucian-sentrifugasi diulang sampai
supernatan menjadi keruh. Selanjutnya, suspensi dikumpulkan dan dialisis
dengan air suling selama tiga hari. Setelah disonikasi pada 300 W selama 30
menit menggunakan pulverizer sel ultrasonik (JY92-IIN, Ningbo, China),
suspensi S-LSCNC yang diperoleh tersedia dan disimpan pada suhu 4 °C
untuk digunakan lebih lanjut. Rendemen S-LSCNC dengan pengolahan di
atas hampir 27,61 % (b/b).
2.4.2. metode oksidasi APS
CNC biji lemon dibuat dengan oksidasi APS (A-LSCNC) dilakukan sesuai dengan
metodeMascheroni dkk. (2016). Secara singkat, 3 g LSC dicampur dengan 300 mL
1 mol/L larutan APS dengan pengadukan terus menerus pada suhu 70 °C selama
14 jam. Kemudian, reaktan diencerkan dengan menambahkan air suling dingin 10
kali lipat untuk menghentikan reaksi. Suspensi disentrifugasi dengan kecepatan
5000 rpm selama 15 menit dengan penambahan air suling untuk membilas
suspensi, kemudian dialisis hingga pH mencapai netral. Setelah disonikasi pada
300 W selama 30 menit, suspensi A-LSCNC yang diperoleh tersedia dan disimpan
pada suhu 4 °C untuk digunakan lebih lanjut. Rendemen A-LSCNC adalah 13,02 %
(b/b).
2.4.3. Metode oksidasi TEMPO
Biji lemon CNC yang dibuat dengan hidrolisis TEMPO (T-LSCNC)
dilakukan dengan menggunakan sistem TEMPO/NaBr/NaClO dalam air pada
pH 10 (Zhou et al., 2018). Singkatnya, 3 g LSC disuspensikan dalam air (300
mL) yang mengandung TEMPO (0,048 g) dan natrium bromida (0,3 g).
Kemudian, 60 mL NaClO (12%, b/b) ditambahkan tetes demi tetes ke dalam
bubur selulosa pada suhu kamar. pH dipertahankan pada 10 dengan
menambahkan masing-masing 0,1 mol/L HCl dan 0,5 mol/L NaOH, dan
oksidasi dilanjutkan sampai tidak ada konsumsi NaOH yang dikonsumsi
selama 4∼5 jam. Akhirnya, reaksi diakhiri dengan penambahan etanol
absolut (15 mL). Suspensi disentrifugasi dan dicuci dengan air suling sampai
pH larutan mencapai netral. Setelah didialisis dan disonikasi pada 300 W
selama 30 menit, suspensi T-LSCNC yang diperoleh tersedia dan disimpan
pada suhu 4 °C untuk digunakan lebih lanjut. Rendemen T-LSCNC adalah
52,01 % (b/b).
H.Zhang, dkk.
2.5. Karakterisasi
2.5.1. Spektroskopi inframerah transformasi Fourier (FTIR)
Sampel kering digiling, dicampur dengan bubuk KBr (1:100, b/b) dan
ditekan menjadi pelet KBr, kemudian dianalisis menggunakan spektrometer
FTIR (model 100, Perkin-Elmer, USA). Spektrum dikumpulkan dalam rentang
spektral 4000-400 cm-1−1dengan resolusi 4 cm−1.
2.5.2. Spektroskopi fotoelektron sinar-X (XPS)
Spektra XPS sampel dilakukan menggunakan spektrometer XPS
(Escalab 250XI, Thermo, USA) dengan anoda Al (Al Kα= 1361 eV).
Spektrum survei resolusi dikumpulkan pada sudut lepas landas
elektron 90 ° dari area sampel, yang berdiameter kurang dari 1 mm
dan setidaknya di tiga lokasi berbeda. Pengukuran resolusi rendah (50
eV analyzer pass energy dan 1 eV step) diambil untuk menentukan
komposisi permukaan unsur, sementara spektrum resolusi tinggi (50
eV analyzer pass energy dan 0,1 eV step) diambil untuk menyelidiki
kimia permukaan. Rasio atomik oksigen-karbon (O/C) (Dai, Fan, &
Collins, 2013) dihitung dari luas puncak standarnya sebagai berikut:
M/C = (IHAI/SAYAC) × (SC/SHAI)
di manaSayaHAIdanSayaCmasing-masing adalah daerah integral puncak oksigen
dan karbon yang dinormalisasi.SC/SHAIadalah istilah koreksi untuk faktor
sensitivitas.
2.5.3. difraksi sinar-X (XRD)
Pola XRD sampel diukur menggunakan difraktometer sinar-X
(X'Pert3 Powder10300, Panat, Belanda), dengan radiasi Cu-Kα (λ=
0,15418 nm) pada tegangan 40 kV dan arus 40 mA. Data XRD
dikumpulkan dalam rentang sudut difraksi (2θ) 3°–50° dengan
kecepatan pindai 2°/menit. Indeks kristalinitas (CrI%) dihitung
menggunakan persamaan Segal berikut (Nam,
Perancis, Condon, & Concha, 2016).
Kri (%) = [(Saya002–SayaSaya)/Saya002] × 100
di manaSaya002mewakili intensitas maksimum difraksi (002) pada nilai
2θ sekitar 22,2°, sedangkanSayaSayaadalah intensitas difraksi minimum
pada nilai 2θ sekitar 18°.
2.5.4. Analisis termal
Stabilitas termal sampel dipelajari melalui penganalisis termal
simultan (STA 449F3, NETZSCH, Jerman). Kurva termogravimetri (TG)
dan termogravimetri turunan (DTG) direkam dari suhu sekitar hingga
500 °C dengan laju pemanasan konstan 10 °C/menit di bawah N2
suasana.
2.5.5. Ukuran partikel dan pengukuran potensial zeta
Ukuran partikel dan potensi zeta dari CNC yang diperoleh diukur
dengan penganalisa partikel Zetasizer Nano ZS (Malvern Instrument,
UK). Suspensi CNC diencerkan hingga konsentrasi 0,01% (b/v) dengan
air suling dan disonikasi selama 5 menit sebelum pengujian.
Pengukuran dilakukan dalam rangkap tiga dan data rata-rata
dilaporkan.
2.5.6. Mikroskop kekuatan atom (AFM)
Pemetaan gaya AFM dari CNC yang diperoleh dilakukan
menggunakan mikroskop gaya atom (ikon Dimensi, Bruker, AS).
Spesimen dibuat dengan mengeringkan udara dari suspensi CNC
(0,02%, b/v) ke substrat mika yang baru dibelah. Ukuran CNC
diperkirakan dari gambar AFM oleh perangkat lunak Nano Measure.
Polimer Karbohidrat 238 (2020) 116180
2.6. Aplikasi awal dalam emulsi Pickering
2.6.1. Persiapan emulsi Pickering
Suspensi CNC yang diperoleh (S-LSCNC, A-LSCNC dan T-LSCNC) masing-
masing diencerkan menjadi konsentrasi 0,5 dan 1,0% berat. Kemudian, 2,5 mL
suspensi encer dicampur dengan 2,5 mL minyak bunga matahari (fase minyak
50% berat) ke dalam botol kaca. Selanjutnya, campuran tersebut dihomogenisasi
oleh pendispersi berkecepatan tinggi (XHF-DY, Scientz, China) pada 9000 rpm
selama 1 menit untuk membuat emulsi Pickering.
2.6.2. Stabilitas emulsi dan indeks creaming (CI)
Emulsi Pickering yang diperoleh ditempatkan pada suhu kamar (25
° C), dan kemudian perubahan penampilan sampel dicatat pada hari
penyimpanan yang berbeda (1, 7 dan 14 hari). Perubahan perilaku
creaming dianalisis menurut indeks creaming (CI), yang dapat dihitung
menurut Persamaan berikut.(3)(Bai, Huan, Xiang, & Rojas, 2018):
CI =HS/He× 100 % (3)
di manaHeadalah tinggi total danHSadalah ketinggian lapisan serum, yang
direkam menggunakan perangkat lunak ImageJ berdasarkan visual langsung
(1) pengamatan foto sampel.
2.6.3. Pengamatan mikroskopis emulsi
Gambar struktur mikro dari lapisan krim emulsi Pickering
divisualisasikan dengan mikroskop optik. Sampel emulsi (40 μL)
diteteskan pada microslide dan ditutup dengan kaca penutup,
kemudian diamati menggunakan mikroskop optik (BX53, OLYMPUS,
Japan) dengan perbesaran 10x.
2.7. Analisis statistik
Semua pengukuran diulang setidaknya dalam rangkap tiga. Data
yang diperoleh sebagian disajikan sebagai nilai rata-rata ± standar
deviasi (SD). Analisis varians satu arah (ANOVA;p <0,05) dan uji jarak
berganda Duncan dilakukan dengan menggunakan perangkat lunak
(2) SPSS (versi 17.0). Nilai darip <0,05 dianggap signifikan secara statistik.
3. Hasil dan Pembahasan
3.1. Analisis komposisi kimia biji lemon
Komposisi kimia residu biji lemon setelah ekstraksi minyak
terutama mengandung 19,16 ± 0,82 % selulosa, 13,30 ± 0,51 %
hemiselulosa, 9,13 ± 0,61 % lignin dan 3,20 ± 0,15 % abu. Diketahui
bahwa biji lemon memiliki kandungan minyak yang tinggi, sehingga
bahan lain yang belum ditentukan dapat berupa sisa minyak, protein,
polisakarida, mineral, dll (Yilmaz & Guneseh, 2017). Kandungan selulosa
yang relatif lebih tinggi menunjukkan kelayakan produksi selulosa
dengan bahan baku biji lemon.
3.2. analisis FTIR
Spektra FTIR dari LS, LSC dan CNC yang diperoleh (S-LSCNC, A-LSCNC
dan T-LSCNC) ditunjukkan padaGambar 1sebuah. Puncak pada 3400 dan
2900 cm-1−1berkorespondensi dengan OeH peregangan vibrasi dan CeH
peregangan dalam molekul selulosa, masing-masing (Dai, Ou et al., 2018;
Maiti et al., 2013). Puncaknya pada 1370 dan 890 cm−1disebabkan oleh
vibrasi ulur dari siklik CeKeterkaitan O dan β-glikosidik antara unit glukosa
dalam selulosa, masing-masing (Dai et al., 2020;Hafidz, Hassan, Zakaria, &
Inuwa, 2014). Puncaknya pada 1630 cm−1berhubungan dengan Oe
Pembengkokan H air yang diserap, menunjukkan interaksi yang kuat antara
selulosa dan air (Dai, Huang, & Huang, 2018;Du, Li, Li, Liu, & Zhan, 2016).
Puncaknya pada 1742 cm−1di LS dikaitkan
3
H.Zhang, dkk. Polimer Karbohidrat 238 (2020) 116180

penghilangan hemiselulosa dan lignin setelah perawatan alkali dan

pemutihan. Spektra FT-IR dari CNC yang diperoleh mirip dengan LSC di
semua bilangan gelombang, menunjukkan struktur selulosa utama
yang tidak rusak. Namun, A-LSCNC muncul puncak baru di 1742 cm-1−1,
menyiratkan oksidasi gugus hidroksil menjadi gugus asam karboksilat (
Leung et al., 2011). Pada spektrum T-LSCNC, puncaknya pada 1600
cm-1−1menjadi lebih tajam dan kuat, terutama karena masuknya gugus
karboksilat ke dalam gugus alkohol primer pada permukaan selulosa
setelah oksidasi TEMPO.Oun & Rhim, 2016;Yang et al., 2017).

3.3. analisis XPS

CNC terdiri dariD-unit glukosa (C6H10HAI5)n, menunjukkan sinyal tinggi

untuk karbon (C) dan oksigen (O), serta hidrogen (H). Namun, XPS tidak
mendeteksi H (Lahiji, Boluk, & McDermott, 2012). Seperti yang ditunjukkan di
Gambar 1b, oksigen dan karbon adalah elemen utama pada permukaan
CNC pada energi ikat yang diuji (200–800 eV), yang masing-masing muncul
sekitar 286 eV dan 533 eV, mewakili keberadaan CeO, CeC, OeCeO, C]O, Oe
C]O, dan Cegugus OH (Jasmani et al., 2016). Hasil ini menunjukkan bahwa
gugus permukaan dari CNC yang diperoleh berasosiasi dengan karbon-
oksigen dalam bentuk gugus karboksil atau hidroksil (Thambiraj & Ravi
Shankaran, 2017). Rasio atom oksigen terhadap karbon (O/C) dari semua
sampel dihitung dari gambar ini, menunjukkan nilai 0,243 untuk LS, 0,676
untuk LSC, 0,734 untuk S-LSCNC, 0,652 untuk A-LSCNC dan 0,533 untuk T-
LSCNC, masing-masing. Rasio atom O / C dari LSC dan tiga CNC yang
diperoleh secara signifikan lebih besar daripada biji lemon yang tidak diolah
(LS), yang mungkin disebabkan oleh fakta bahwa lebih sedikit rantai karbon
dan lebih banyak gugus hidroksil yang terpapar pada permukaan LSC dan
CNC. setelah ekstraksi selulosa atau CNC. Namun, rasio atom O/C dari S-
LSCNC yang dibuat dengan hidrolisis asam sulfat jauh lebih tinggi daripada
A-LSCNC dan T-LSCNC, yang mungkin disebabkan oleh pengenalan gugus
setengah ester sulfat.

3.4. analisis XRD

Pola XRD dari LS, LSC dan CNC yang diperoleh (S-LSCNC, A-LSCNC
dan T-LSCNC) digambarkan dalamGambar 1c. Puncak kristal sekitar 2θ
= 14,8°, 16°, 22,5° dan 34,7° berhubungan dengan bidang (1–10), (110),
(200), dan (004) dari struktur khas selulosa Iβ, masing-masing (Deepa et
al., 2015). Seperti yang ditunjukkan diGambar 1c, kehadiran puncak ini
menegaskan bahwa struktur kristal selulosa Iβ masih dipertahankan
setelah ekstraksi selulosa dan hidrolisis asam sulfat berikutnya,
oksidasi APS atau oksidasi TEMPO untuk ekstraksi CNC. Dibandingkan
dengan LS, intensitas 2θ = 22,5° menunjukkan peningkatan yang jelas
pada sampel lain, menyiratkan peningkatan kemurnian dan kristalinitas
selulosa. Kristalinitas masing-masing sampel dirangkum dalam Tabel 1.

Gambar 1.Spektra FTIR ( a ), spektrum pemindaian lebar XPS ( b ) dan pola XRD ( c ) dari
LS, LSC dan CNC yang diperoleh (S-LSCNC, A-LSCNC dan T-LSCNC).
adanya gugus asetil dan gugus ester uronat dari hemiselulosa atau
ikatan ester gugus karboksilat dari asam ferulat dan asam p-kumerik
dari lignin dan/atau hemiselulosa (Dai et al., 2020; Goh et al., 2016),
yang paling banyak menghilang di LSC
Kristalinitas LSC (52,98%) secara signifikan lebih tinggi dibandingkan
dengan LS yang tidak diberi perlakuan (31,84%), disebabkan oleh
penghilangan lignin dan hemiselulosa dari daerah amorf (Dai, Ou et al., 2018
). Setelah perawatan hidrolisis asam atau oksidasi, kristalinitas dari tiga CNC
yang diperoleh jelas ditingkatkan. Kristalinitas S-LSCNC (69,67 %) dan T-
LSCNC (66,14 %) hanya menunjukkan sedikit perbedaan, yang mungkin
disebabkan oleh fakta bahwa hidrolisis asam kuat atau

Tabel 1
Hasil, CrI, hasil residu arang, dan suhu degradasi awal dan maksimum LS, LSC dan CNC yang diperoleh (S-LSCNC, A-LSCNC dan T-LSCNC).

Sampel Menghasilkan (%) KRI (%) Suhu degradasi awal (°C) Maks. suhu degradasi (°C) Hasil residu arang (%)

LS – 31.84 239.6 362.0 31.36

LSC 14.60 52.98 277.1 358.2 24.08
S-LSCNC 27.61 69.67 153.5 264.5 36.65
A-LSCNC 13.02 74.40 219.8 346.7 21.34
T-LSCNC 52.01 66.14 214.6 256.1 39.07

4
H.Zhang, dkk. Polimer Karbohidrat 238 (2020) 116180

Perlakuan oksidasi TEMPO dapat menghasilkan penghilangan daerah

amorf dan pembentukan kristalinitas yang lebih tinggi (Chen et al.,
2014). Namun, kristalinitas A-LSCNC menunjukkan nilai tertinggi
(74,40%) dibandingkan S-LSCNC dan T-LSCNC, yang mungkin
disebabkan dekomposisi sebagian besar daerah amorf selulosa selama
proses oksidasi APS (Leung et al., 2011). Fenomena ini sesuai dengan
hasil penelitian lain (Goh et al., 2016; Rozenberga & Vecbiskena, 2016;
Zhang et al., 2016).

3.5. Analisis TG/DTG

Gambar 2.Kurva TG (a) dan DTG (b) dari LS, LSC dan CNC yang diperoleh (S-LSCNC,
A-LSCNC dan T-LSCNC).
Kurva TG dan DTG dari LS, LSC dan CNC yang diperoleh (S-LSCNC, A-
LSCNC dan T-LSCNC) dirangkum dalamGambar 2, dan suhu degradasi maks
yang sesuai dan residu arang tercantum dalam Tabel 1. Seperti yang bisa
dilihat dariGambar 2, semua sampel menunjukkan kurang dari 10%
kehilangan berat di bawah 100 °C, sesuai dengan penguapan kelembaban
yang terikat pada permukaan sampel (Dai, Ou et al., 2018;Liu et al., 2016).
Semua sampel menunjukkan kehilangan massa yang besar pada 200–360
°C, terutama disebabkan oleh pirolisis selulosa itu sendiri (Niu et al., 2017).
Pada kisaran suhu 360–500 °C, penurunan berat badan disebabkan oleh
pemutusan lebih lanjut ikatan glikosidik, degradasi kerangka yang
mengandung karbon dengan produksi senyawa dengan berat molekul
rendah dan pembentukan residu yang hangus.Tian et al., 2016). Sementara
itu, pirolisis LS pada berbagai tahap muncul karena adanya berbagai
komponen seperti hemiselulosa, lignin dan selulosa (Dai et al., 2020). Suhu
degradasi awal S-LSCNC (153.5 °C), A-LSCNC (219.8 °C) dan T-LSCNC (214.6
°C) lebih rendah dibandingkan LS (239.6 °C) dan LSC (277.1 °C) . Hasil serupa
juga ditemukan di laporan lain (Jiang & Hsieh, 2015). Suhu awal yang lebih
rendah ini mungkin disebabkan oleh luas permukaan yang lebih tinggi yang
terpapar panas dan gangguan parsial struktur kristal selulosa (Liu et al.,
2016). Residu arang akhir pada 500 °C adalah 31,36% untuk LS, 24,08%
untuk LSC, 36,65% untuk S-LSCNC, 21,34% untuk A-LSCNC dan 39,07% untuk
T-LSCNC. Residu S-LSCNC yang relatif tinggi dikaitkan dengan gugus sulfat
yang dapat bertindak sebagai penghambat nyala dalam pembakaran
selulosa dan memfasilitasi pembentukan arang dengan mempromosikan
reaksi dehidrasi (Romawi & Musim Dingin, 2004).

Selain itu, puncak bahu pada kurva DTG diamati pada LS karena
adanya gugus asetil dalam hemiselulosa (Morán et al., 2008). Dapat
dilihat dari kurva DTG bahwa suhu di mana laju dekomposisi termal T-
LSCNC (256,1 °C) mencapai maksimum adalah yang terendah,
menunjukkan stabilitas yang lebih rendah, mungkin karena CrI
terendah (66,14 %) dan pembentukan gugus natrium karboksilat pada
permukaan selulosa (Chen et al., 2014). Namun, S-LSCNC muncul dua
tahap dekomposisi sekitar 240 °C dan 320 °C, menunjukkan hasil yang
konsisten dengan laporan sebelumnya lainnya (Goh et al., 2016;Mandal
& Chakrabarty, 2011). Umumnya, hidrolisis asam sulfat tidak hanya
menghilangkan daerah amorf tetapi juga melarutkan sebagian daerah
kristal (Mandal & Chakrabarty, 2011). Dekomposisi pada suhu yang
lebih rendah (240 °C) berasal dari daerahnya yang sangat tersulfasi,
sedangkan degradasi mendekati 320 °C dihasilkan dari dekomposisi di
dalam domain kristalin yang tidak tersulfasi. Pengenalan gugus sulfat
menurunkan stabilitas termal S-LSCNC (Teixeira et al., 2011). Sebagai
perbandingan, A-LSCNC, LSC dan LS menunjukkan suhu degradasi yang
lebih tinggi muncul hampir 350 °C, mewakili dekomposisi selulosa (Goh
et al., 2016). Secara umum, stabilitas termal yang baik dari CNC
dikaitkan dengan kemurnian selulosa yang tinggi dan penghilangan
daerah amorf (Trache et al., 2017;Yu et al., 2013).

3.6. Distribusi ukuran partikel dan analisis potensial zeta

Ukuran CNC yang diperoleh dianalisis dalam pendekatan bola dengan

DLS (Dynamic Light Scattering), yang secara matematis memperlakukan CNC
Gambar 3.Diagram ukuran partikel(a) dan potensi zeta(b) dari S-LSCNC, A-LSCNC dan T- sebagai bola yang bergerak dengan gerakan Brown terlepas dari morfologi
LSCNC.
fisik aslinya (Mascheroni et al., 2016). Secara umum, panjang CNC seperti
batang kira-kira diukur dengan DLS sebagai

5
H.Zhang, dkk. Polimer Karbohidrat 238 (2020) 116180

Gambar 4.Gambar AFM ( a ), panjang ( b ) dan diameter ( c ) histogram statistik dari CNC yang diperoleh (S-LSCNC, A-LSCNC dan T-LSCNC).

Meja 2
Ukuran, CrI, dan hasil CNC berasal dari bahan baku yang berbeda dengan metode yang berbeda.

Bahan baku Metode Kondisi utama Ukuran CrI (%) Hasil (%) Referensi

Lebar (nm) Panjang (nm)

Biji lemon H2JADI4hidrolisis 64% H2JADI4, 45 °C, 1,5 jam 12–25 130–170 69,67 27,61 Pelajaran ini
APS oksidasi 1 M APS, 75 °C, 14 jam 10–20 140–160 74.40 13.02
Oksidasi TEMPO Oksidasi, sonikasi (300 W, 30 mnt) 64 % H2 26–42 340–380 66,14 52,01
Kulit nanas H2JADI4hidrolisis JADI4, 50 °C, 45 menit 64 % H2JADI4, 45 °C, 10–20 166–212 61.19 21 Dai, Huang dkk. (2018)
Tongkol jagung H2JADI4hidrolisis 60 menit 64 % H2JADI4, 45 °C, 45 menit 1 3.6–7.4 147–249 55,9% 34.5 Liu dkk. (2016)
Lapisan kapas H2JADI4hidrolisis M APS, 75 °C, 16 jam 4.4–9.0 63–157 62.6 52.7 Mascheroni dkk. (2016)
APS oksidasi 5.3–7.1 75–167 63.8 34.4
Lenan Oksidasi APS 1 M APS, 60 °C, 16 jam 3.7–3.9 139–149 75 28 Leung dkk. (2011)
Bubur Kayu Oksidasi APS 1 M APS, 60 °C, 16 jam 5.8– 6.2 118–130 81 36
Ampas tebu Oksidasi APS 2 M APS, 60 °C, 16 jam 8–20 140–500 76.5 26.6 Zhang dkk. (2016)
Oksidasi TEMPO Oksidasi, sonikasi (450 W, 30 mnt) Oksidasi, 7–23 195–333 40 70
Bubur kayu Oksidasi TEMPO homogenisasi (lima lintasan, tekanan 202 MPa) 5.3–6.3 175–226 70.6 – Matahari, Wu, Ren, & Lei (2015)

Rami Oksidasi TEMPO Oksidasi, homogenisasi (5 mnt, 13000 rpm) 3–10 100–200 69,72 80% Cao dkk. (2012)

bola Brown setara dengan ukuran rata-rata yang lebih kecil (Kroeger et al., 2007).
Seperti yang ditunjukkan diGambar 3a, ukuran rata-rata CNC yang diperoleh
terutama sekitar 100–350 nm, yang pada dasarnya konsisten dengan hasil AFM.
Ukuran partikel rata-rata T-LSCNC adalah sekitar 344,5 nm, sedangkan S-LSCNC
dan A-LSCNC menunjukkan ukuran yang lebih pendek
125,2 nm dan 136,2 nm, masing-masing. Selain itu, suspensi S-
LSCNC, A-LSCNC dan T-LSCNC mengandung beberapa partikel dengan
ukuran hampir 10.000 nm, yang mungkin disebabkan oleh adanya beberapa
serat yang lebih besar dan presipitasi agregat.Yang et al., 2017). Puncak
lemah T-LSCNC mungkin milik fraksi halus yang dihasilkan oleh oksidasi dan
sonikasi berlebihan (Peyre, Pääkkönen, Reza, & Kontturi, 2015). Nilai
potensial zeta dari S-LSCNC, A-LSCNC dan T-LSCNC adalah −40.27,

6
H.Zhang, dkk.
Gambar 5.Penampilan visual emulsi Pickering yang distabilkan oleh S-LSCNC, A-LSCNC, dan T-LSCNC (0,5 dan 1% berat) dengan minyak bunga matahari 50% berat pada hari penyimpanan yang berbeda
(1, 7 dan 14 hari) (a); Indeks creaming (CI) dari emulsi Pickering distabilkan pada konsentrasi CNCs 0,5 dan 1% berat (b).
− 31.27, dan −55.67 mV, masing-masing. Umumnya, suspensi
nanoselulosa yang stabil menunjukkan nilai potensial zeta lebih rendah
dari −25,0 mV (Dai, Ou et al., 2018). Semakin tinggi nilai potensial zeta
absolut, semakin stabil sistem tersebut. Setelah oksidasi TEMPO dan
APS, gugus hidroksil primer pada permukaan selulosa dapat diubah
menjadi gugus karboksil (Goh et al., 2016;Isogai, Saito, & Fukuzumi,
2011), menunjukkan suspensi stabil karena tolakan elektrostatik. Juga,
suspensi S-LSCNC yang stabil dikaitkan dengan keberadaan gugus
sulfat permukaan (Liu et al., 2014).
3.7. analisis AFM
Pengukuran AFM dilakukan untuk mengevaluasi morfologi dan dimensi
CNC dan dianalisis dengan perangkat lunak Nano Measure, dan hasilnya
ditunjukkan padaGambar 4. Morfologi dan dimensi CNC dipengaruhi oleh
metode ekstraksi. Seperti yang ditunjukkan diGambar 4a, semua CNC yang
diperoleh menunjukkan struktur seperti batang dengan ukuran nano,
menunjukkan persiapan CNC yang berhasil. Namun, diameter dan panjang
CNC yang diperoleh menunjukkan beberapa perbedaan. Seperti yang
ditunjukkan diGambar 4b dan c, diameter S-LSCNC, A-LSCNC dan T-LSCNC
masing-masing adalah 12–25 nm, 10–20 nm, 26–42 nm, dan panjang yang
sesuai adalah 130–170 nm, 140–160 nm dan 340–380 nm. Panjang rata-rata
adalah 145,9 ± 20,7 nm untuk S-LSCNC, 157,2 ± 21,1 nm untuk A-LSCNC dan
339,7 ± 32,3 nm untuk T-LSCNC, masing-masing. Ukuran T-LSCNC yang
lebih tinggi mungkin karena kondisi reaksinya yang ringan
mempertahankan sebagian daerah amorf (Isogai & Zhou, 2019;Yang et
al., 2017). Diamati bahwa CNC menunjukkan fenomena aglomerasi
tertentu pada ukuran tampilan 400 nm. Agregasi A-LSCNC lebih serius
daripada yang lain, terutama di area yang ditandai dengan elips. Selain
ikatan hidrogen selulosa, hal ini mungkin disebabkan oleh potensi zeta
A-LSCNC yang lebih rendah. Sementara T-LSCNC jauh lebih individual
mungkin karena potensi zeta absolutnya yang tertinggi, sehingga
menghasilkan dispersi yang lebih baik. Selain itu, dengan
mempertimbangkan efek pelebaran ujung selama pengukuran AFM,
diameter CNC yang dihitung umumnya lebih tinggi dari nilai praktisnya,
sekitar selisih 10 % (Deepa et al., 2015).
7
Polimer Karbohidrat 238 (2020) 116180
3.8. Bandingkan dengan sumber lain
Telah diketahui bahwa sifat fisikokimia CNC bergantung pada sumber
dan proses ekstraksi (Trache et al., 2017). Ukuran, CrI, dan hasil CNC dari
berbagai sumber menggunakan metode persiapan yang berbeda (H2JADI4
hidrolisis, oksidasi APS, dan oksidasi TEMPO) ditampilkan diMeja 2.
Dibandingkan dengan H2JADI4hidrolisis dan oksidasi APS, oksidasi TEMPO
untuk produksi CNC menunjukkan hasil yang relatif lebih tinggi. Bantuan
mekanis memainkan peran kunci seperti ultrasound dan homogenisasi (Cao,
Ding, Yu, & Al-Deyab, 2012; Zhang et al., 2016). Meskipun oksidasi APS untuk
produksi CNC termasuk metode yang memakan waktu, CrI dari CNC yang
diperoleh relatif lebih tinggi, yang juga dikonfirmasi dalam penelitian ini.
CNC yang diperoleh dengan oksidasi TEMPO menunjukkan ukuran yang
lebih besar daripada H2JADI4hidrolisis dan oksidasi APS, juga tercermin
dalam hasil kami. Faktanya, selain metode ekstraksi dan bahan baku, kondisi
ekstraksi yang ditentukan juga dapat mempengaruhi sifat-sifat CNC secara
signifikan (Trache et al., 2017). Dalam studi ini, kondisi ekstraksi untuk CNC
belum dioptimalkan, yang akan dipertimbangkan dalam studi berikutnya.
3.9. Stabilitas emulsi Pickering
Tampilan visual dan CI dari emulsi Pickering yang distabilkan oleh S-LSCNC, A-
LSCNC, dan T-LSCNC (konsentrasi 0,5 dan 1% berat) pada hari penyimpanan yang
berbeda (1, 7 dan 14 hari) ditunjukkan padaGambar 5. Secara umum, semua CNC
yang diperoleh dapat secara efektif menstabilkan emulsi Pickering, dan semua
sampel emulsi hampir tidak mengalami flokulasi tetesan emulsi setelah 7 hari
penyimpanan. Pada konsentrasi CNCs yang relatif lebih rendah (0,5% berat),
emulsi menunjukkan peningkatan lapisan serum yang signifikan dengan
bertambahnya waktu penyimpanan, menunjukkan peningkatan nilai CI (terutama
pada awal 7 hari). Pada konsentrasi 1% berat, emulsi hanya menunjukkan lapisan
serum yang rendah setelah 14 hari penyimpanan. Sementara itu, tingkat flokulasi
tetesan selama penyimpanan terbatas, dan CI yang sesuai jelas berkurang,
menyiratkan stabilitas emulsi yang lebih baik pada konsentrasi CNC yang lebih
tinggi. Ini mungkin disebabkan oleh adanya partikel yang cukup, yang
memfasilitasi pembentukan struktur jaringan atau
H.Zhang, dkk.
Gambar 6.Mikrograf optik dari emulsi Pickering distabilkan oleh 0,5% berat (a) dan 1% berat (b) dari S-LSCNC, A-LSCNC, T-LSCNC pada hari penyimpanan yang berbeda (1, 7 dan 14 hari).
memberikan lebih banyak penghalang sterik untuk menghambat flokulasi (Jia,
Zheng, Xu, & Zhong, 2019). Berdasarkan nilai CI, S-LSCNC dan A-LSCNC
menunjukkan kemampuan yang lebih baik untuk menstabilkan emulsi Pickering
daripada T-LSCNC. Selain itu, tidak ada perbedaan yang signifikan dalam tampilan
visual dan CI dari emulsi stabil T-LSCNC antara konsentrasi 0,5 dan 1% berat, yang
mungkin disebabkan oleh panjang T-LSCNC yang lebih panjang. CNC yang
panjang menghalangi cakupan tetesan karena hambatan sterik yang berasal dari
tetesan terserap yang berdekatan, sehingga mengurangi efek konsentrasi partikel
(Kalashnikova, Bizot, Bertoncini, Cathala, & Capron, 2013). Secara umum, semakin
kecil ukuran CNC, semakin mudah menempel pada tetesan minyak untuk
membentuk lapisan emulsi, dan semakin stabil emulsi (Wang et al., 2016).
8
Polimer Karbohidrat 238 (2020) 116180
3.10. Analisis mikroskop optik emulsi
Gambar mikroskop dari emulsi Pickering yang distabilkan oleh S-LSCNC, A-
LSCNC dan T-LSCNC (konsentrasi 0,5 dan 1% berat) pada hari penyimpanan yang
berbeda (1, 7 dan 14 hari) ditunjukkan padaGambar 6. Pada konsentrasi 0,5%
berat, tetesan emulsi yang dibentuk oleh ketiga CNC berukuran kecil, dan ukuran
tetesan secara bertahap meningkat dengan waktu penyimpanan yang lama.
Meningkatkan konsentrasi CNC menjadi 1% berat, emulsi menunjukkan ukuran
tetesan yang lebih kecil dan menjadi lebih seragam dan stabil daripada emulsi
yang distabilkan oleh 0,5% CNC, menyiratkan ketergantungan konsentrasi partikel
dari ukuran tetesan emulsi seperti yang lain (Bai et al., 2019). Dengan peningkatan
konsentrasi CNC, lebih banyak partikel CNC tersedia untuk adsorpsi pada
antarmuka minyak-air
H.Zhang, dkk.
membuat emulsi yang stabil (Ni, Li, & Fan, 2020). Selain itu, ukuran tetesan
yang lebih besar dari emulsi yang distabilkan T-LSCNC dapat dikaitkan
dengan ukuran T-LSCNC yang lebih besar, yang menghambat cakupan
tetesan karena hambatan sterik (Kalashnikova et al., 2013).
4. Kesimpulan
Terlepas dari metode ekstraksi, struktur dari tiga CNC yang diperoleh masih
konsisten dengan selulosa mentah, dan menunjukkan aplikasi potensial dalam
emulsi Pickering. T-LSCNC menunjukkan hasil yang lebih tinggi, ukuran lebih besar
dan CrI lebih rendah daripada S-LSCNC dan A-LSCNC. A-LSCNC menunjukkan
stabilitas termal yang lebih baik dan kristalinitas yang lebih tinggi daripada T-
LSCNC dan S-LSCNC, yang menguntungkan untuk penerapannya dalam
pemrosesan termal. Dibandingkan dengan T-LSCNC, S-LSCNC dan A-LSCNC
menunjukkan kemampuan yang lebih baik untuk menstabilkan emulsi Pickering,
dan konsentrasi CNC juga dapat mempengaruhi stabilisasi emulsi. Hasil ini
menunjukkan bahwa biji lemon dapat digunakan sebagai bahan baku yang
menjanjikan untuk produksi CNC. Selain itu, CNC dari biji lemon juga dapat
digunakan sebagai pengemulsi hijau potensial untuk memperluas aplikasinya di
berbagai bidang.
Pernyataan kontribusi kepengarangan CRedit
Huan Zhang:Metodologi, Investigasi, Visualisasi, Penulisan - draf
asli.Yuan Chen:Investigasi, Visualisasi.Shan Shan Wang:Sumber daya,
Analisis formal.Liang Ma:Pengawasan, administrasi Proyek.Yong Yu:
Perangkat lunak.Hongjie Dai:Menulis - meninjau & mengedit.Yuhao
Zhang:Konseptualisasi, Akuisisi pendanaan.
Terima kasih
Karya ini didukung oleh National Key R&D Program of China (No.
2016YFD0400200), National Science Science Foundation of China (No.
31901683, 31972102, 31671881), Fundamental Research Funds for the
Central University (No. SWU118066), dan Program Riset Dasar dan
Teknologi Perbatasan Chongqing (No. cstc2018jcyjA0939).
Referensi
Bai, L., Huan, S., Xiang, W., & Rojas, OJ (2018). Pickering emulsi dengan menggabungkan
nanofibril selulosa dan nanokristal: Perilaku fase dan stabilisasi penipisan. Kimia
Hijau, 20(7), 1571–1582.https://doi.org/10.1039/C8GC00134K. Bai, L., Lv, S., Xiang, W.,
Huan, S., McClements, DJ, & Rojas, OJ (2019). Minyak dalam air
pickering emulsi melalui mikrofluidisasi dengan nanokristal selulosa: 1. Pembentukan dan
stabilitas.Hidrokoloid Makanan, 96,699–708.https://doi.org/10.1016/j.foodhyd. 2019.04.038.
Besil, N., Rezende, S., Alonzo, N., Cesio, MV, Rivas, F., & Heinzen, H. (2019). Analitis
metode untuk evaluasi rutin residu pestisida dalam buah lemon dan produk
sampingan.SN Ilmu Terapan, 1(6),https://doi.org/10.1007/s42452-019-0626-x. Cao, X.,
Ding, B., Yu, J., & Al-Deyab, SS (2012). Nanowhisker selulosa diekstrak dari
Serat rami teroksidasi TEMPO.Polimer Karbohidrat, 90(2), 1075–1080.https://doi.
org/10.1016/j.carbpol.2012.06.046.
Chen, W., Li, Q., Wang, Y., Yi, X., Zeng, J., Yu, H., dkk. (2014). Sampul belakang: Komparatif
studi tentang aerogel yang diperoleh dari serat nanoselulosa yang disiapkan secara
berbeda. Chemsuschem, 7(1), 314.https://doi.org/10.1002/cssc.201301337.
Costa, LADS, Fonseca, AF, Pereira, FV, & Druzian, JI (2015). Ekstraksi dan
karakterisasi nanokristal selulosa dari brangkasan jagung.Kimia dan Teknologi
Selulosa, 2(49), 127–133.
Dahlem, MA, Borsoi, C., Hansen, B., & Catto, AL (2019). Evaluasi berbeda
metode untuk ekstraksi nanoselulosa dari residu yerba mate.Polimer
Karbohidrat, 218,78–86.https://doi.org/10.1016/j.carbpol.2019.04.064.
Dai, D., Fan, M., & Collins, P. (2013). Fabrikasi nanoselulosa dari serat rami dan
aplikasi mereka untuk penguatan serat rami.Tanaman dan Produk Industri, 44,192–
199.https://doi.org/10.1016/j.indcrop.2012.11.010.
Dai, H., Huang, Y., Zhang, H., Ma, L., Huang, H., Wu, J., dkk. (2020). Pembuatan langsung
hidrogel kulit nanas yang diproses secara hierarkis untuk adsorpsi kongo merah
yang efisien.Polimer Karbohidrat, 230,115599.https://doi.org/10.1016/j.carbpol.2019.
115599.
Dai, H., Zhang, H., Ma, L., Zhou, H., Yu, Y., Guo, T., dkk. (2019). pH hijau/magnetik
hidrogel sensitif berdasarkan selulosa kulit nanas dan polivinil alkohol: Sintesis,
karakterisasi, dan naringin pelepasan berkepanjangan.Polimer Karbohidrat, 209,
51–61.https://doi.org/10.1016/j.carbpol.2019.01.014.
9
Polimer Karbohidrat 238 (2020) 116180
Dai, H., Huang, Y., & Huang, H. (2018). Polivinil alkohol/karboksimetil yang ramah lingkungan
hidrogel selulosa yang diperkuat dengan graphene oxide dan bentonit untuk meningkatkan
adsorpsi methylene blue.Polimer Karbohidrat, 185,1–11.https://doi.org/10. 1016/
j.carbpol.2017.12.073.
Dai, H., Ou, S., Huang, Y., & Huang, H. (2018). Pemanfaatan kulit nanas untuk pro-
duksi nanoselulosa dan aplikasi film.Selulosa, 25(3), 1743–1756.https://doi.org/
10.1007/s10570-018-1671-0.
Deepa, B., Abraham, E., Cordeiro, N., Mozetic, M., Mathew, AP, Oksman, K., dkk.
(2015). Pemanfaatan berbagai biomassa lignoselulosa untuk produksi
nanoselulosa: Sebuah studi banding.Selulosa, 22(2), 1075–1090.https://doi.org/10.
1007/s10570-015-0554-x.
Du, C., Li, H., Li, B., Liu, M., & Zhan, H. (2016). Karakteristik dan sifat selulosa
nanofibers disiapkan oleh oksidasi TEMPO dari kulit jagung.Sumber daya hayati,
11(2), 5276–5284.https://doi.org/10.15376/biores.11.2.5276-5284.
Du, H., Liu, W., Zhang, M., Si, C., Zhang, X., & Li, B. (2019). nanokristal selulosa dan
selulosa nanofibrils berbasis hidrogel untuk aplikasi biomedis.Polimer
Karbohidrat, 209,130–144.https://doi.org/10.1016/j.carbpol.2019.01.020.
Dufresne, A. (2019). Sifat pemrosesan nanoselulosa dan aplikasi potensial.
Laporan Kehutanan Saat Ini, 5(2), 76–89.https://doi.org/10.1007/s40725-019-00088-1.
Fidalgo, A., Ciriminna, R., Carnaroglio, D., Tamburino, A., Cravotto, G., Grillo, G., et al.
(2016). Ekstraksi pektin dan minyak esensial yang ramah lingkungan dari kulit jeruk dan
lemon.Kimia & Rekayasa Berkelanjutan ACS, 4(4), 2243–2251.https://doi.org/10. 1021/
acssuschemeng.5b01716.
Goh, KY, Goh, KY, Ching, YC, Ching, YC, Chuah, CH, Chuah, CH, dkk. (2016).
Individualisasi selulosa mikrofibrilasi dari tandan kosong kelapa sawit: Studi
perbandingan antara hidrolisis asam dan oksidasi amonium persulfat. Selulosa, 23(
1), 379–390.https://doi.org/10.1007/s10570-015-0812-y.
Gómez, HC, Serpa, A., Velásquez-Cock, J., Gañán, P., Castro, C., Vélez, L., dkk. (2016).
Nanoselulosa nabati dalam ilmu pangan: Ulasan.Hidrokoloid Makanan, 57,178–186.
https://doi.org/10.1016/j.foodhyd.2016.01.023.
Gómez-Mejía, E., Rosales-Conrado, N., León-González, ME, & Madrid, Y. (2019). Jeruk
kulit limbah sebagai sumber senyawa nilai tambah: Ekstraksi dan kuantifikasi
polifenol bioaktif.Kimia Pangan, 295,289–299.https://doi.org/10.1016/j.
foodchem.2019.05.136.
Guo, J., Gao, Z., Xia, J., Ritenour, MA, Li, G., & Shan, Y. (2018). Analisis komparatif dari
komposisi kimia, aktivitas antimikroba dan antioksidan minyak atsiri jeruk dari
varietas utama yang dibudidayakan di Cina.LWT, 97,825–839.https://doi.org/10.
1016/j.lwt.2018.07.060.
Hafidz, MKM, Hassan, A., Zakaria, Z., & Inuwa, IM (2014). Isolasi dan karakter-
aktivasi nanowhiskers selulosa dari selulosa mikrokristalin biomassa kelapa sawit.
Polimer Karbohidrat, 103,119–125.https://doi.org/10.1016/j.carbpol. 2013.11.055.
Isogai, A., Saito, T., & Fukuzumi, H. (2011). Serat nano selulosa teroksidasi TEMPO.
Skala nano, 3(1), 71–85.https://doi.org/10.1039/c0nr00583e.
Isogai, A., & Zhou, Y. (2019). Beragam nanoselulosa dibuat dari TEMPO-teroksidasi
serat selulosa kayu: Jaringan nano, serat nano, dan kristal nano.Opini Saat Ini dalam
Solid State & Material Science, 23(2), 101–106.https://doi.org/10.1016/j.cossms.
2019.01.001.
Jasmani, L., Eyley, S., Schütz, C., Van Gorp, H., De Feyter, S., & Thielemans, W. (2016).
Fungsionalisasi satu pot nanokristal selulosa dengan berbagai gugus kationik.
Selulosa, 23(6), 3569–3576.https://doi.org/10.1007/s10570-016-1052-5. Jia, Y.,
Zheng, M., Xu, Q., & Zhong, C. (2019). Perilaku reologi Pickering
emulsi yang distabilkan oleh selulosa bakteri teroksidasi TEMPO.Polimer
Karbohidrat, 215,263–271.https://doi.org/10.1016/j.carbpol.2019.03.073.
Jiang, F., & Hsieh, Y. (2015). Isolasi nanokristal selulosa dari kulit tomat dan as-
serat nano yang dirakit.Polimer Karbohidrat, 122,60–68.https://doi.org/10.1016/j.
carbpol.2014.12.064.
Kalashnikova, I., Bizot, H., Bertoncini, P., Cathala, B., & Capron, I. (2013). Selulosa
nanorod dari berbagai rasio aspek untuk emulsi minyak dalam air.Materi Lunak, 9(
3), 952–959.https://doi.org/10.1039/C2SM26472B.
Klemm, D., Cranston, ED, Fischer, D., Gama, M., Kedzior, SA, Kralisch, D., dkk.
(2018). Nanoselulosa sebagai sumber alami untuk aplikasi terobosan dalam ilmu
material: Kondisi saat ini.Materi Hari Ini, 21(7), 720.https://doi.org/10.1016/j.
mattod.2018.02.001.
Kroeger, A., Deimede, V., Belack, J., Lieberwirth, I., Fytas, G., & Wegner, G. (2007).
Panjang kesetimbangan dan bentuk misel polielektrolit berbentuk batang dalam larutan
berair encer.Makromolekul, 40(1), 105–115.https://doi.org/10.1021/ma061966j. Lahiji, RR,
Boluk, Y., & McDermott, M. (2012). Interaksi permukaan perekat sel-
nanocrystals lulose dari sumber yang berbeda.Jurnal Ilmu Material, 47(9),
3961–3970.https://doi.org/10.1007/s10853-012-6247-z.
Leung, ACW, Hrapovic, S., Lam, E., Liu, Y., Male, KB, Mahmoud, KA, et al. (2011).
Karakteristik dan sifat nanokristal selulosa terkarboksilasi dibuat dari prosedur satu
langkah baru.Kecil, 7(3), 302–305.https://doi.org/10.1002/smll. 201001715.
Liu, C., Li, B., Du, H., Lv, D., Zhang, Y., Yu, G., dkk. (2016). Sifat nanoselulosa
diisolasi dari residu tongkol jagung menggunakan metode asam sulfat, asam format,
oksidatif dan mekanis.Polimer Karbohidrat, 151,716–724.https://doi.org/10.1016/j.
carbpol.2016.06.025.
Liu, Y., Wang, H., Yu, G., Yu, Q., Li, B., & Mu, X. (2014). Pendekatan baru untuk
persiapan selulosa nanokristalin dengan menggunakan asam fosfotungstat.Polimer
Karbohidrat, 110,415–422.https://doi.org/10.1016/j.carbpol.2014.04.040.
M Hiri, N., Ghali, R., Ben Nasr, I., & Boudhrioua, N. (2018). Efek pengeringan yang berbeda
proses pada sifat fungsional produk samping lemon industri.Keselamatan Proses dan
Perlindungan Lingkungan, 116,450–460.https://doi.org/10.1016/j.psep.2018.03. 004.
Maciel, MMÁ. D., Benini, KCCD, Voorwald, HJC, & Cioffi, MOH (2019).
H.Zhang, dkk.
Perolehan dan karakterisasi nanoselulosa dari limbah kapas industri tekstil yang
tidak ditenun: Pengaruh kondisi hidrolisis asam.Jurnal Internasional Makromolekul
Biologis, 126,496–506.https://doi.org/10.1016/j.ijbiomac.2018.12.202. Maiti, S.,
Jayaramudu, J., Das, K., Reddy, SM, Sadiku, R., Ray, SS, dkk. (2013).
Preparasi dan karakterisasi nanoselulosa dengan bentuk baru dari prekursor yang
berbeda.Polimer Karbohidrat, 98(1), 562–567.https://doi.org/10.1016/j.
carbpol.2013.06.029.
Mandal, A., & Chakrabarty, D. (2011). Isolasi nanoselulosa dari limbah tebu
ampas tebu (SCB) dan karakterisasinya.Polimer Karbohidrat, 86(3), 1291–1299.
https://doi.org/10.1016/j.carbpol.2011.06.030.
Mascheroni, E., Rampazzo, R., Ortenzi, MA, Piva, G., Bonetti, S., & Piergiovanni, L.
(2016). Perbandingan nanokristal selulosa yang diperoleh dengan hidrolisis asam sulfat dan amonium
persulfat, untuk digunakan sebagai pelapis pada bahan kemasan makanan yang fleksibel. Selulosa,
23(1), 779–793.https://doi.org/10.1007/s10570-015-0853-2.
Mhd Haniffa, MAC, Ching, YC, Chuah, CH, Yong Ching, K., Nazri, N., Abdullah, L.
C., dkk. (2017). Pengaruh TEMPO-oksidasi dan pendinginan cepat pada sifat termo-
struktural nanoselulosa.Polimer Karbohidrat, 173,91–99.https://doi.org/10. 1016/
j.carbpol.2017.05.084.
Mondal, S. (2017). Persiapan, sifat dan aplikasi bahan nanoselulosa.
Polimer Karbohidrat, 163,301–316.https://doi.org/10.1016/j.carbpol.2016.12. 050.
Morán, JI, Morán, JI, Alvarez, VA, Alvarez, VA, Cyras, VP, Cyras, VP, dkk.
(2008). Ekstraksi selulosa dan persiapan nanoselulosa dari serat sisal. Selulosa, 15(
1), 149–159.https://doi.org/10.1007/s10570-007-9145-9. Nam, S., Perancis, AD,
Condon, BD, & Concha, M. (2016). Indeks kristalinitas segal
ditinjau kembali dengan simulasi pola difraksi sinar-X kapas selulosa Iβ dan
selulosa II.Polimer Karbohidrat, 135,1–9.https://doi.org/10.1016/j.carbpol.
2015.08.035.
Ni, Y., Li, J., & Fan, L. (2020). Produksi nanoselulosa dengan panjang yang berbeda dari
cangkang biji ginkgo dan aplikasi untuk emulsi minyak dalam air Pickering.Jurnal
Internasional Makromolekul Biologis, 149,617–626.https://doi.org/10.1016/j.
ijbiomac.2020.01.263.
Niu, F., Li, M., Huang, Q., Zhang, X., Pan, W., Yang, J., dkk. (2017). Karakteristik
dan stabilitas dispersi nanoselulosa yang dihasilkan oleh hidrolisis asam campuran
dan bantuan ultrasonik.Polimer Karbohidrat, 165,197–204.https://doi.org/10.1016/j.
carbpol.2017.02.048.
Oun, AA, & Rhim, J. (2016). Karakterisasi nanoselulosa diisolasi dari Ushar
(Calotropis procera)serat biji: Pengaruh metode isolasi.Bahan Surat, 168, 146–
150.https://doi.org/10.1016/j.matlet.2016.01.052.
Peyre, J., Pääkkönen, T., Reza, M., & Kontturi, E. (2015). Persiapan simultan dari
nanokristal selulosa dan partikel koloid selulosa berpori berukuran mikron dengan
oksidasi yang dimediasi oleh TEMPO.Kimia Hijau, 17(2), 808–811.https://doi.org/10. 1039/
C4GC02001D.
Rajinipriya, M., Nagalakshmaiah, M., Robert, M., & Elkoun, S. (2018). Kepentingan dari
limbah pertanian dan industri di bidang nanoselulosa dan perkembangan industri
terbaru dari nanoselulosa berbasis kayu: Tinjauan.Kimia & Rekayasa Berkelanjutan
ACS, 6(3), 2807–2828.https://doi.org/10.1021/acssuschemeng.7b03437. Ribeiro, RSA,
Pohlmann, BC, Calado, V., Bojorge, N., & Pereira, N. (2019).
Produksi nanoselulosa dengan hidrolisis enzimatik: Tren dan tantangan.
Teknik dalam Ilmu Kehidupan, 19(4), 279–291.https://doi.org/10.1002/elsc.
201800158.
Roman, M., & Musim Dingin, WT (2004). Pengaruh gugus sulfat dari hidrolisis asam sulfat
pada perilaku degradasi termal selulosa bakteri.Biomakromolekul, 5(5), 1671–1677.
https://doi.org/10.1021/bm034519+.
Rozenberga, L., & Vecbiskena, L. (2016). Persiapan nanoselulosa menggunakan amonium
persulfat dan perbandingan metode dengan teknik lain.Bahan Rekayasa Utama, 674,
21–25.https://doi.org/10.4028/www.scientific.net/KEM.674.21.
Russo, M., Bonaccorsi, I., Torre, G., Sarò, M., Dugo, P., & Mondello, L. (2014).
Sumber flavonoid, limonoid, dan serat makanan yang diremehkan: Ketersediaan dalam
produk sampingan lemon.Jurnal Makanan Fungsional, 9,18–26.https://doi.org/10.1016/
10
Polimer Karbohidrat 238 (2020) 116180
j.jff.2014.04.004.
Sharma, K., Mahato, N., Cho, MH, & Lee, YR (2017). Mengubah limbah jeruk menjadi
produk bernilai tambah: Pendekatan ekonomi dan ramah lingkungan.Nutrisi, 34,29–
46.https://doi.org/10.1016/j.nut.2016.09.006.
Sun, X., Wu, Q., Ren, S., & Lei, T. (2015). Perbandingan semua-selulosa yang sangat transparan
nanopaper disiapkan menggunakan asam sulfat dan metode oksidasi yang dimediasi
TEMPO. Selulosa, 22(2), 1123–1133.https://doi.org/10.1007/s10570-015-0574-6.
Teixeira, EDM, Bondancia, TJ, Teodoro, KBR, Corrêa, AC, Marconcini, JM, &
Mattoso, LHC (2011). Kumis ampas tebu: Ekstraksi dan karakterisasi.Tanaman dan
Produk Industri, 33(1), 63–66.https://doi.org/10.1016/j.indcrop. 2010.08.009.
Thambiraj, S., & Ravi Shankaran, D. (2017). Persiapan dan karakteristik fisikokimia
akterisasi nanokristal selulosa dari kapas limbah industri.Ilmu Permukaan Terapan,
412,405–416.https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2017.03.272. Thomas, B., Raj, MC,
Athira, KB, Rubiyah, MH, R.M, Joy, J., Moores, A., dkk.
(2018). Nanoselulosa, platform hijau serbaguna: Dari sumber hayati hingga bahan
dan aplikasinya.Ulasan Bahan Kimia, 118(24), 11575–11625.https://doi.org/10. 1021/
acs.chemrev.7b00627.
Tian, C., Yi, J., Wu, Y., Wu, Q., Qing, Y., & Wang, L. (2016). Persiapan bermuatan tinggi
nanofibril selulosa menggunakan homogenisasi tekanan tinggi ditambah dengan
pretreatments hidrolisis asam kuat.Polimer Karbohidrat, 136,485–492.https://doi.org/10.
1016/j.carbpol.2015.09.055.
Trache, D., Hussin, MH, Haafiz, MKM, & Thakur, VK (2017). Kemajuan terbaru di
nanokristal selulosa: Sumber dan produksi.Skala nano, 9(5), 1763–1786.https://
doi.org/10.1039/c6nr09494e.
Van Soest, PJ (1965). Simposium tentang faktor-faktor yang mempengaruhi asupan herba secara sukarela
oleh ruminansia: Asupan sukarela dalam kaitannya dengan komposisi kimia dan
kecernaan. Jurnal Ilmu Hewan, 3(24), 834–843.https://doi.org/10.2527/jas1965.
243834x.
Vilarinho, F., Sanches Silva, A., Vaz, MF, & Farinha, JP (2018). Nanoselulosa berwarna hijau
kemasan makanan.Tinjauan Kritis dalam Ilmu Pangan dan Gizi, 58(9), 1526–1537.
https://doi.org/10.1080/10408398.2016.1270254.
Wang, W., Du, G., Li, C., Zhang, H., Long, Y., & Ni, Y. (2016). Persiapan selulosa
nanocrystals dari asparagus (Asparagus officinalisL.) dan aplikasinya pada emulsi
minyak/air Pickering minyak sawit.Polimer Karbohidrat, 151,1–8.https://doi.org/10.
1016/j.carbpol.2016.05.052.
Willemsen, KLDD, Panozzo, A., Moelants, K., Cardinaels, R., Wallecan, J.,
Moldenaers, P., et al. (2018). Pengaruh pH dan garam pada struktur mikro dan sifat
viskoelastik suspensi serat tidak larut asam kulit lemon pada homogenisasi tekanan
tinggi.Hidrokoloid Makanan, 82,144–154.https://doi.org/10.1016/j.foodhyd.
2018.04.005.
Yang, X., Han, F., Xu, C., Jiang, S., Huang, L., Liu, L., dkk. (2017). Efek persiapan
metode morfologi dan sifat nanoselulosa (NC) yang diekstraksi dari kulit jagung.
Tanaman dan Produk Industri, 109,241–247.https://doi.org/10.1016/j.indcrop.
2017.08.032.
Yilmaz, E., & Guneseh, BA (2017). Perasan dingin versus lemon yang diekstraksi dengan pelarut (Jeruk
limonL.) minyak biji: Hasil dan sifat.Jurnal Ilmu dan Teknologi Pangan, 54(7), 1891–
1900.https://doi.org/10.1007/s13197-017-2622-8.
Yu, H., Qin, Z., Liang, B., Liu, N., Zhou, Z., & Chen, L. (2013). Ekstraksi yang mudah dari
nanokristal selulosa yang stabil dengan hasil tinggi 93% melalui hidrolisis asam
klorida dalam kondisi hidrotermal.Jurnal Kimia Material A, 1(12), 3938.https://
doi.org/10.1039/c3ta01150j.
Zhang, K., Sun, P., Liu, H., Shang, S., Song, J., & Wang, D. (2016). Ekstraksi dan kom-
perbandingan nanokristal selulosa terkarboksilasi dari pulp ampas tebu yang diputihkan
menggunakan dua metode oksidasi yang berbeda.Polimer Karbohidrat, 138,237–243.https://
doi.org/10.1016/j.carbpol.2015.11.038.
Zhou, Y., Saito, T., Bergström, L., Isogai, A., Stockholms, U., Naturvetenskapliga, F., et al.
(2018). Persiapan nanokristal selulosa bebas asam dengan oksidasi TEMPO dan
kavitasi selanjutnya.Biomakromolekul, 19(2), 633–639.https://doi.org/10.1021/
acs.biomac.7b01730.