Radikal
Bebas
(6.1 – 6.6)
Radikal bebas merupakan atom atau gugus atom apa saja yang memiliki satu atau
lebih elektron tak berpasangan. Karena jumlah elektron kecil, maka tidak semua
elektron dapat berpasangan. Suatu radikal bebas tidak bermuatan positif atau
negatif.
Radikal adalah perantara reaktif dengan satu elektron tidak berpasangan, yang
dibentuk oleh homolisis ikatan kovalen.
Klasifikasi Radikal karbon
– Primer (1 °), sekunder (2 °), atau tersier (3 °) berdasarkan jumlah gugus R yang
terikat pada karbon dengan elektron yang tidak berpasangan.
– Energi disosiasi ikatan untuk pemutusan ikatan C - H digunakan sebagai ukuran
stabilitas radikal. Misalnya, dua radikal berbeda dapat dibentuk dengan
pemutusan ikatan C - H di CH3CH2CH3.
Klasifikasi Radikal karbon
Halogenasi Alkana
– Pada kondisi kehadiran cahaya atau panas, alkana bereaksi dengan halogen
untuk membentuk alkil halida. Halogenasi adalah reaksi substitusi radikal,
karena atom halogen X menggantikan hidrogen melalui mekanisme yang
melibatkan zat antara radikal.
– Reaksi Umum
Hanya klor dan brom saja yang merupakan bahan
halogenasi radikal-bebas yang baik. Fluor terlalu reaktif
terhadap alkena, dan iod tidak cukup reaktif
2. Propagasi
10/20/2022
3. Terminasi
–
Contoh:
1. Draw all the constitutional isomers formed by monohalogenation of (CH3)2CHCH2CH3 with Cl2 and h
Solution: Substitute Cl for H on every carbon, and then check to see if any products are identical. The starting
material has fi ve C’s, but replacement of one H atom on two C’s gives the same product. Thus, (CH3)2CHCH2CH3
affords four monochloro substitution products.
Soal:
1. Draw all constitutional isomers formed by monochlorination of each alkane.
2. Using Mechanism as a guide, write the mechanism for the reaction of CH4 with Br2 to form CH3Br
and HBr. Classify each step as initiation, propagation, or termination
Perubahan Energi Selama
Klorinasi Etana
– Karena halogenasi radikal terdiri
dari dua langkah propagasi,
diagram energi memiliki dua
hambatan energi.
– Langkah pertama adalah
menentukan kecepatan karena
keadaan transisinya berada pada
energi yang lebih tinggi.
– Reaksinya eksotermik karena ΔH °
secara keseluruhan negatif.
Klorinasi Alkana Lainnya
– Pirolisis
– Radikal bebas dalam sistem biologi
– Oksigen sebagai Reagen Radikal Bebas
Pirolisis
2.
Pirolisis
3.
4.
Radikal bebas dalam sistem
biologi
– Reaksi radikal bebas merupakan bagian integral dari kimia sistem kehidupan.
Mari kita perhatikan satu contoh. Hewan menggunakan makanan sebagian
untuk energi. Karbohidrat, misalnya, diubah menjadi glukosa, yang kemudian
dapat diubah menjadi karbondioksida, air, dan energi.
Oksigen sebagai Reagen Radikal
Bebas
– Oksigen molekuler berbeda dari senyawa yang telah kita pelajari sejauh ini karena molekul
O2 yang stabil di keadaan dasar memiliki dua elektron tidak berpasangan; oksigen
dikatakan diradikal.
– Oksigen diradikal stabil dan oleh karena itu merupakan agen radikal bebas selektif.
Senyawa yang mengandung ikatan rangkap, hidrogen alilik atau benzilik, atau hidrogen
tersier rentan terhadap oksidasi udara, juga disebut oksidasi otomatis atau autoksidasi.
Senyawa yang hanya mengandung hidrogen primer dan sekunder tidak begitu rentan. (Dari
diskusi kita tentang reaksi halogenasi radikal bebas, reaktivitas relatif dari hidrogen ini
seharusnya tidak mengejutkan.)
Oksigen sebagai Reagen Radikal
Bebas
– Lemak dan minyak nabati sering kali mengandung ikatan rangkap. Oksidasi
otomatis lemak menghasilkan campuran produk yang mencakup asam
karboksilat dengan berat molekul rendah (dan berbau busuk). Misalnya,
mentega tengik mengandung asam butanoat yang harum.
– Minyak biji rami dan minyak nabati lainnya, yang mengandung banyak ikatan
rangkap, digunakan sebagai minyak pengering pada cat dan pernis. Senyawa ini
sengaja dibiarkan mengalami oksidasi udara karena molekul bergabung
bersama, atau berpolimerisasi, menjadi lapisan yang keras pada permukaan
yang dicat.
Oksidasi otomatis awalnya mengarah ke hidroperoksida, senyawa
yang mengandung gugus —OOH, yang dengan mudah diubah
menjadi campuran alkohol, keton, dan produk lainnya. Karena
campuran adalah hasil yang biasa, oksidasi otomatis jarang
digunakan sebagai teknik sintetik organik.