Machine Translated by Google
Artikel teknis
Persiapan sampel untuk analisis fluoresensi
sinar-X IV. Metode fusion beadÿbagian 1 prinsip dasar
1. Perkenalan
Untuk analisis serbuk dengan XRF, ketidakhomogenan
sampel akibat segregasi, ukuran butir dan efek mineralogi
mempengaruhi intensitas sinar-X dan dapat menyebabkan
kesalahan analisis. Oleh karena itu disarankan untuk
menganalisis sampel bubuk setelah penghancuran halus
seperti yang dijelaskan dalam “Persiapan Sampel untuk
Analisis Fluoresensi Sinar-X II. Metode penghancuran sampel
bubuk (1).” Namun, ketika ketidakhomogenan tidak dapat
dihilangkan secara memadai dengan penghancuran dan
diperlukan analisis yang lebih akurat, metode manik fusi (Gbr.
1) disarankan.
Metode manik fusi pertama kali didirikan pada tahun 1950-
an(2), sejak saat itu telah berkembang sedemikian rupa
sehingga tidak hanya berlaku untuk serbuk sebagai oksida
tetapi juga untuk non-oksida seperti logam, karbida, sulfida
yang sebelumnya dianggap sulit(3 ),(4). Karakteristik metode
manik fusi adalah (a) kesalahan analisis karena ukuran butir
dan efek mineralogi dapat dihilangkan, (b) efek matriks
berkurang karena pengenceran, (c) sampel standar dapat
disiapkan dengan mencampur reagen.
Karakteristik metode manik fusi dan bedak padat dibandingkan
pada Tabel 1.
Dalam artikel ini, dijelaskan metode persiapan umum,
peralatan, reagen dan pertimbangan penting lainnya untuk
bubuk dengan ukuran butir yang khas dan kondisi pengeringan.
Jika analisis harus dilakukan sesuai dengan metode uji standar
tertentu, patuhi kondisi yang ditentukan. Dalam edisi berikut
tentang fusi
Gambar 1. Manik-manik fusi.
ÿ
SBU WDX, Divisi Instrumen Sinar-X, Rigaku Corporation.
Jurnal Rigaku, 31(2), 2015
Mitsuru Watanabe*
manik-manik, berbagai aplikasi seperti untuk ferroalloy, silikon
karbida dan sampel konsentrat tembaga akan dilaporkan.
2. Metode persiapan
Gambar 2 menunjukkan prosedur umum untuk menyiapkan
manik fusi.
2.1. Penimbangan
Sampel bubuk kering, fluks, zat pengoksidasi ditimbang
hingga ketelitian 0,1 mg.
2.2. Pencampuran
Pindahkan sampel yang telah ditimbang dan fluks ke dalam wadah.
Pastikan spesimen tercampur rata sebelum peleburan dan
tambahkan zat pelepas jika manik peleburan sulit dikeluarkan
dari cetakan. Tambahkan zat pengoksidasi jika oksidasi sampel
diperlukan.
2.3. Oksidasi/Kalsinasi Sampel
yang mengandung logam, karbida, sulfida dicampur dengan
zat pengoksidasi dan dioksidasi pada suhu sekitar 600–800°C.
Pada raw meal semen dan limestone, CaO dalam sampel
sebenarnya dapat hadir sebagai CaCO3. Untuk sampel
tersebut, peningkatan suhu yang tiba-tiba dapat menyebabkan
pembusaan yang signifikan akibat pelepasan CO2 yang
disebabkan oleh reaksi kimia CaCO3ÿCaO+CO2. Kalsinasi
pada suhu sekitar 800°C sebelum fusi mengurangi risiko
luapan sampel dan udara terperangkap dalam butiran fusi jadi.
12
Machine Translated by Google

Persiapan sampel untuk analisis fluoresensi sinar-X IV. Metode fusion beadÿbagian 1 prinsip dasar

Tabel 1. Perbandingan antara metode fusion bead dan metode bedak padat.

Metode manik fusi Metode bedak padat

Efek ukuran butir Tidak terpengaruh Terpengaruh

Efek mineralogi Tidak terpengaruh Terpengaruh

efek matriks Berkurang karena pengenceran Dipengaruhi oleh komposisi unsur

Sampel standar Kemungkinan untuk mempersiapkan dengan mencampur reagen Harus mirip dengan sampel uji

Ukuran butir sampel 106 ÿm (140 mesh) atau kurang 46 ÿm (330 mesh) atau kurang

intensitas sinar-X Berkurang karena pengenceran Tidak ada perubahan

Penyimpanan Dalam desikator untuk menghindari deliquescence Dalam desikator

Penanganan Mudah karena dalam bentuk gelas Diperlukan perawatan agar tidak pecah

Waktu persiapan 15–30 menit. termasuk menimbang Beberapa menit

Gambar 2. Metode persiapan manik fusi umum.

2.4. Sampel
Fusi dilebur pada suhu 1000–1200°C selama jangka waktu
tertentu. Jaga wadah tetap diam sampai sampel dan fluks
meleleh, lalu mulailah mengayun untuk menghomogenkan dan
menghilangkan gelembung udara. Semakin tinggi suhu yang
diterapkan, semakin tinggi fluiditas selama fusi, tetapi dapat
meningkatkan volatilisasi fluks dan analit, dan mengurangi masa
pakai wadah. Dengan menjaga waktu sekering tetap, volatilisasi
fluks konsisten dan karena itu pengaruhnya dapat diabaikan.
Namun, untuk meminimalkan variasi volatilisasi sampel akibat
perbedaan komposisi sampel, disarankan untuk melakukan fusi
pada suhu yang lebih rendah.

Saat peleburan selesai, hentikan ayunan dan pertahankan

krusibel horizontal untuk bejana gabungan peleburan/penuangan,
atau tuangkan sampel peleburan ke dalam cetakan. Gambar 3. Contoh waktu pendinginan.

2.5. Pendinginan sampel, jenis fluks, rasio pengenceran. Gambar 3 mengilustrasikan

Penting untuk mendinginkan sampel yang menyatu sambil contoh waktu pendinginan.
mempertahankan sifatnya sebagai kaca. Pendinginan yang cepat
dapat menyebabkan sampel retak, sedangkan pendinginan yang 3. Instrumen 3.1.
terlalu lambat dapat menyebabkan kristalisasi. Oleh karena itu, Jenis fusi Ada tiga
pendinginan lambat pasif awal yang diikuti dengan pendinginan jenis mesin fusi untuk menyiapkan manik-manik fusi, yaitu
aktif direkomendasikan. Waktu pendinginan akan bervariasi menurut induksi frekuensi tinggi (HF),

Jurnal Rigaku, 31(2), 2015 13

Machine Translated by Google

Persiapan sampel untuk analisis fluoresensi sinar-X IV. Metode fusion beadÿbagian 1 prinsip dasar

tanur listrik dan tipe kompor gas. Kisaran suhu fusi sedikit bervariasi
tergantung pada jenisnya tetapi biasanya sekitar 1000–1250°C dan
memiliki mekanisme ayun/pendinginan. Ventilasi ruangan dianjurkan
terutama ketika banyak sampel manik fusi disiapkan dengan
oksidator atau zat pelepas.
(b) Crucible/mold tipe terpisah Sampel
dilebur dalam crucible dan kemudian dipindahkan ke cetakan
untuk membentuk fusion bead. Memanaskan lebih dulu cetakan ke
sekitar 800 ° C sebelum dituangkan ke dalam cetakan mencegah
retaknya manik fusi.

(a) Tipe induksi HF
Karena pemanasan langsung oleh koil frekuensi tinggi,
pemanasan menjadi efisien
dan cepat(5). (b) Jenis tanur listrik
Ada tungku listrik jenis meredam dan non-meredam. Penting
untuk menyalakan daya sebelum digunakan dan waktu diperlukan
untuk mencapai suhu yang cukup tinggi. (c) Tipe kompor gas
Temperatur dikontrol
dengan menyesuaikan laju aliran gas. Karena gas yang mudah
terbakar seperti propana digunakan, lingkungan perlu dipantau
secara hati-hati.
3.2. Bejana (Crucible, Mould)
Mengenai penggunaan bejana, ada dua pendekatan yang
berbeda untuk membentuk fusion bead yaitu gabungan wadah/
cetakan dan jenis terpisah. Instrumen fusi yang disebutkan di atas
menggunakan bejana tipe gabungan (Gbr. 4).
(a) Gabungan Crucible/Cetakan
Sampel dilebur dan didinginkan di dalam crucible, dimana
crucible juga digunakan sebagai cetakan.
Sebagian besar bejana terbuat dari platina dan emas (95 dan
5% massa) untuk memastikan pelepasan butiran fusi yang
terbentuk. Untuk meningkatkan kekerasan dan mencegah deformasi,
beberapa telah menambahkan rhodium dan terdiri dari paduan
platina atau platina yang diperkuat. Apa pun bahannya, kerataan
permukaan cetakan yang bersentuhan dengan sampel sangat
penting untuk pelepasan sampel dan karenanya juga harus dipoles
cermin.
4. Analisis sampel dan reagen 4.1. Sampel
analisis
Sampel analisis dihaluskan menjadi ukuran partikel yang lebih
kecil dari 106 ÿm (140 mesh), dikeringkan selama lebih dari dua
jam dalam atmosfer udara 110±5°C , kemudian didinginkan dan
disimpan dalam desikator.
4.2. Flux
Flux tersedia sebagai bubuk halus atau dalam bentuk granular
dan globular, dan beberapa sudah mengandung zat pelepas.
Bagaimanapun, itu tidak boleh mengandung air dan tergantung
pada persyaratan analisis, tingkat kemurnian yang sesuai harus
dipilih.
Tingkat ketidakmurnian dapat bervariasi dari satu lot ke lot
lainnya, sehingga diinginkan untuk memiliki lot yang sama dalam
jumlah yang cukup besar untuk meminimalkan kesalahan analisis.
Fluks adalah zat higroskopis dan karenanya harus dikeringkan
sebelum digunakan. Tempatkan fluks dalam baki platina dan
panaskan dalam tanur listrik pada suhu 200–250°C di bawah titik
lelehnya selama 4 jam, lalu dinginkan dan simpan dalam desikator
(misalnya, litium tetraborat dikeringkan pada suhu 650–700°C selama 4 jam).
Temperatur peleburan biasanya 200–250°C lebih tinggi dari titik
lelehnya untuk meningkatkan fluiditas. Tabel 2 menunjukkan sifat
fisik berbagai jenis fluks(6),(7).

(a) Litium tetraborat Li2B4O7=Li2Oÿ2B2O3

Litium tetraborat adalah fluks yang paling umum digunakan
Gambar 4. Crucible/cetakan dalam satu jenis.

Tabel 2. Sifat fisik berbagai fluks.

Litium tetraborat Litium metaborat Fluks campuran Natrium tetraborat

Rumus Li2B4O7 LiBO2 Li2B4O7, LiBO2 Na2B4O7

Titik lebur 930°C 845°C 875°C (66 : 34) 741°C

870°C (50 : 50)

825°C (12 : 22)
840°C (20 : 80)

Asam basa Asam Dasar Asam lemah–Basa lemah Asam

Sesuai Batu gamping Silikat, Batu Silikat, Batu Logam, Bijih mineral
Sampel Semen Tahan panas Tahan panas

Perkataan Titik leleh tinggi Mengkristal saat didinginkan Titik leleh rendah Titik leleh terendah
Kelarutan tinggi untuk Kelarutan tinggi untuk Pencairan yang tinggi
oksida dasar oksida asam Analisis na tidak mungkin

Jurnal Rigaku, 31(2), 2015 14

Machine Translated by Google

Persiapan sampel untuk analisis fluoresensi sinar-X IV. Metode fusion beadÿbagian 1 prinsip dasar

dalam analisis XRF. Karena merupakan senyawa yang relatif lebih
asam dibandingkan dengan litium metaborat (LiBO2), senyawa ini
cocok untuk melebur sampel seperti batu kapur dan semen yang
mengandung oksida basa (CaO, MgO, Na2O, K2O, dll.). Namun,
titik lelehnya 930°C adalah yang tertinggi di antara berbagai jenis
fluks dan akibatnya suhu fusi harus relatif tinggi. Oleh karena itu,
fluks ini memerlukan perhatian khusus terhadap sampel dan
volatilisasi fluks serta kerusakan bejana. (b) Litium metaborat
LiBO2=Li2OÿB2O3 Litium metaborat adalah senyawa
yang relatif lebih basa dibandingkan dengan litium
tetraborat, dan karena itu cocok untuk melebur sampel seperti
silikat, batuan, dan refraktori yang mengandung oksida asam (SiO2,
ZrO2 , TiO2, dll. ). Ini memiliki titik leleh rendah 845 ° C dan
cenderung menyebabkan kristalisasi daripada vitrifikasi saat
didinginkan. Oleh karena itu tidak digunakan dengan sendirinya
melainkan dalam kombinasi dengan lithium tetraborate sebagai fluks
campuran. (c) Fluks campuran (Litium tetraborat Li2B4O7, Litium
metaborat LiBO2)
Karena ini adalah campuran litium tetraborat dan litium metaborat,
keasaman/basanya dapat disesuaikan dengan rasio pencampuran.
Ini juga memiliki keuntungan menurunkan titik leleh untuk fusi yang
lebih mudah dibandingkan dengan lithium tetraborat murni.
Rasio litium tetraborat terhadap metaborat biasanya 66% hingga
34%, 50% hingga 50%, 35,3% hingga 64,7% (12: 22 fluks), 20%
hingga 80%, masing-masing. Titik lebur fluks 12 : 22 adalah 825°C
yang paling rendah diantara jenis campuran. (d) Natrium tetraborat
Na2B4O7 Ini
adalah senyawa asam dan memiliki
titik leleh terendah 741°C dan oleh karena itu sampel dapat
dengan mudah dilebur.
Namun, pencairannya yang tinggi membuatnya tidak cocok untuk
penggunaan jangka panjang, dan Na dalam fluks membatasi analisis
Na dalam sampel.
gelembung dari sampel karena viskositas yang lebih rendah. Iodida
tipikal adalah LiI, NaI, KI dan NH4I, dan bromida adalah LiBr, NaBr
dan KBr.
Bromida dibandingkan dengan iodida bertindak sebagai agen
pelepas yang lebih kuat dan karena itu dapat efektif dalam jumlah
yang lebih kecil, tetapi cenderung tetap berada di fusion bead.
Halogen yang tersisa dalam sampel dapat mengganggu garis
analisis. Tabel 3 menunjukkan analisis dan garis interferensi akibat
zat pelepas.
Releasing agent dapat ditambahkan sebelum pemanasan atau
selama peleburan. Penambahan jumlah zat pelepas yang konsisten
dapat menjadi sulit karena jumlah umumnya kurang dari 1 mg.
Dengan menyiapkan larutan 5–50% (b/v) terlebih dahulu dan
penambahan mikropipet dapat meningkatkan konsistensi. Larutan
iodida harus disimpan dalam botol tahan cahaya karena banyak
bahan iodida cenderung membebaskan yodium karena oksidasi
udara atau cahaya. Selain itu, seperti dijelaskan di bawah, litium
fluorida selain berfungsi sebagai zat pelepas juga menurunkan
viskositas selama fusi.
Ketika jumlah zat yang dilepaskan tidak mencukupi, luas
permukaan sampel yang bersentuhan dengan dinding bagian dalam
cetakan relatif besar dan menjadi sulit untuk dihilangkan.
Di sisi lain, ketika terlalu banyak ditambahkan, tegangan permukaan
menjadi terlalu tinggi sehingga sampel tidak sepenuhnya menutupi
dasar bejana sehingga menghasilkan butiran fusi berbentuk bulan
sabit atau bola. Pengaruh jumlah zat pelepas pada tegangan
permukaan sampel ditunjukkan pada Gambar 5 di atas. Jumlah zat
pelepas yang cukup tergantung pada jenis sampel, rasio
pengenceran, dan kondisi permukaan cetakan.

4.3. Agen pelepasan Gambar 5. Pengaruh jumlah zat pelepas pada tegangan permukaan
Halida seperti iodida atau bromida digunakan sebagai zat pelepas sampel.
untuk memudahkan penghilangan butiran fusi yang didinginkan dari
cetakan. Penambahan zat pelepas meningkatkan tegangan
Tabel 3. Contoh saluran interferensi dari agen pelepas.
permukaan sampel selama fusi karena halogen tetap berada di
permukaan dan oleh karena itu luas permukaan sampel yang Agen pelepasan Garis analisis Garis interferensi
bersentuhan dengan bejana berkurang. Akibatnya, manik fusi yang
Bromida (Br) Al-Kÿ (ÿ=0,8340 nm) Br-La (ÿ=0,8375 nm)
didinginkan menjadi lebih mudah dikeluarkan dari cetakan. Selain
itu, ini meningkatkan pembuangan udara iodida (I) Ti-Kÿ (ÿ=0,2750 nm) I-Lÿ2 (ÿ=0,2752 nm)

Tabel 4. Sifat fisik berbagai zat pengoksidasi.

Litium Sodium Kalium Strontium Amonium Litium Sodium Vanadium

Agen pengoksidasi
nitrat nitrat nitrat nitrat nitrat karbonat karbonat oksida

Rumus LiNO3 NaNO3 KNO3 Sr(NO3)2 NH4NO3 Li2CO3 Na2CO3 V2O5

Titik lebur 264°C 306,8°C 339°C 570°C 169,6°C 618°C 851°C 690°C

Suhu dekomposisi 600°C 380°C 400°C 570°C 210°C 618°C 851°C 1750°C

Pencairan Ya Ya Ya Ya Ya TIDAK TIDAK TIDAK

NO2 NO2 NO2 NO2 NH3, NO2 CO2 CO2 Oksidasi

Perkataan
berasal berasal berasal berasal berasal berasal berasal katalisator

Jurnal Rigaku, 31(2), 2015 15

Machine Translated by Google
Persiapan sampel untuk analisis fluoresensi sinar-X IV. Metode fusion beadÿbagian 1 prinsip dasar
4.4. Agen pengoksidasi
Sampel yang meliputi logam, karbon, dan belerang menyatu
dengan zat pengoksidasi karena dapat bereaksi dan membentuk
paduan dengan platina di dalam bejana dan menyebabkan
kerusakan permanen. Dimungkinkan untuk mengoksidasi sampel
menggunakan oksidan kuat seperti asam nitrat dan kemudian
dikeringkan sebelum peleburan. Namun, untuk beberapa sampel
mungkin lebih mudah untuk melakukan oksidasi selama tahap pra-
pemanasan sebelum peleburan. Agen pengoksidasi yang umum
adalah nitrat seperti LiNO3, NaNO3, KNO3 dan Sr(NO3)2 yang
menyebabkan oksidasi pada suhu tinggi.
Karena suhu dekomposisi bervariasi tergantung pada pengoksidasi,
sering kali campuran beberapa nitrat yang berbeda digunakan.
Selain amonium nitrat, unsur-unsur dalam pengoksidasi tetap
berada dalam manik fusi dan oleh karena itu jumlah yang konsisten
harus ditambahkan. Umumnya, karena nitrat mudah larut dalam
air, preparasi oksida sebagai larutan air terlebih dahulu dan
penambahan mikropipet meningkatkan konsistensi penambahan
campuran homogen.
Karbonat kadang-kadang digunakan sebagai zat pengoksidasi
jenis lain. Karena karbonat memiliki titik leleh dan suhu dekomposisi
yang lebih tinggi dibandingkan dengan nitrida, karbonat banyak
digunakan untuk oksidasi sampel ferroalloy atau logam. Vanadium
oksida berfungsi sebagai katalis oksidasi untuk oksidasi sampel
oleh oksigen di udara. Tabel 4 adalah kompilasi sifat fisik berbagai
zat pengoksidasi (8).
4.5. Pereaksi lain (a)
Litium fluorida Litium
fluorida bekerja tidak hanya sebagai zat pelepas tetapi juga
berfungsi untuk menurunkan viskositas dan suhu leleh. Untuk
fluks campuran litium tetraborat 90% dan litium fluorida 10%, titik
lebur serendah 780°C, dan karenanya volatilisasi sampel dan fluks
dapat dikurangi secara drastis. Adhesi ke bejana rendah karena
fluiditasnya sangat tinggi. (b) Oksida unsur berat
Dalam kasus rentang konsentrasi unsur yang luas seperti untuk
sampel geologis, penambahan oksida berbasis unsur berat
(La2O3, CeO2, dll.) semakin mengurangi efek penyerapan/ eksitasi
akibat matriks, dan linearitas garis kalibrasi ditingkatkan (Efek
pengenceran unsur berat )(9).
5. Pertimbangan penyiapan sampel lainnya 5.1. Udara
yang terperangkap
Seperti disebutkan di atas, sampel yang memiliki konsentrasi
Ca tinggi seperti batu kapur, tepung mentah semen, dll.
menyebabkan pembusaan yang signifikan saat menyatu, dan
udara mungkin terperangkap dalam butiran fusi. Kalsinasi pada
suhu yang lebih rendah sebelum peleburan dapat mengurangi
udara yang terperangkap dalam manik peleburan.
5.2. Residu sampel tidak menyatu
Sampel dengan konsentrasi kuarsa tinggi seperti bahan silika
tinggi sulit untuk melebur sepenuhnya, dan residu yang tidak
menyatu menyebabkan kesalahan analisis. Secara menyeluruh
Jurnal Rigaku, 31(2), 2015
pencampuran sampel dan fluks sebelum fusi dianjurkan dalam
kasus ini. Ketika terlihat residu yang tidak menyatu, ubah jenis
fluks dengan mempertimbangkan asam-basa, atau fusi lagi.
Penghancuran sampel juga dapat mengurangi residu karena
bubuk kasar membutuhkan waktu fusi yang lebih lama.
6. Pemeliharaan kapal
Fragmen manik fusi yang melekat pada bejana dan sulit
dihilangkan larut dalam larutan asam sitrat 30% (b/v). Larutan
asam sitrat yang dipanaskan atau asam klorida encer dapat
mempercepat penghilangan.
Stres termal dari penggunaan berulang bejana dapat
menyebabkan pola seperti mosaik muncul di permukaan karena
sampel, pengoksidasi atau pelepasan residu agen di celah mikro.
Hal ini tidak hanya dapat menyebabkan manik fusi retak selama
pendinginan dan mempersulit pelepasan sampel, tetapi juga dapat
menjadi penyebab kesalahan analisis. Dalam kasus tersebut,
poles permukaan bejana dengan kain atau buff berserat dengan
pasta alumina atau pasta intan dengan ukuran partikel kurang dari
1 ÿm.
Pemolesan memungkinkan penggunaan bejana berulang, tetapi
akhirnya permukaan bawah mulai berubah bentuk membuat
persiapan sampel datar menjadi sulit. Ketika kerusakan permukaan
bejana meningkat, masalah seperti retak, udara terperangkap dan
pelepasan menjadi lebih serius. Dalam kasus seperti itu,
pengecoran ulang kapal mungkin diperlukan.
7. Standar
Mengikuti standar mengenai analisis XRF dengan metode
manik fusi dipublikasikan, dan metode persiapan sampel terperinci
juga dijelaskan(10).
JIS M 8205:2000 Bijih besi—analisis spektrometri fluoresensi sinar-
X
JIS R 2216:2005 Metode fluoresensi sinar-X
analisis spektrometri produk refraktori
JIS R 5204:2002 Metode analisis kimia semen dengan fluoresensi
sinar-x
ISO 4503:1978 Logam keras—Penentuan kandungan
unsur logam dengan fluoresensi sinar-X—
Metode fusi
ISO 9516-1:2003 Bijih besi—Penentuan berbagai elemen dengan
spektrometri fluoresensi sinar-X—Bagian
1: Prosedur komprehensif
ISO 12677:2011 Analisis kimia produk refraktori dengan fluoresensi
sinar-X (XRF) —Metode manik cor yang menyatu
ISO 29581-2:2010 Semen—Metode pengujian—Bagian 2:
Analisis kimia dengan fluoresensi sinar-X
8. Ringkasan
Artikel ini menjelaskan prinsip umum persiapan manik fusi
terkait pengoperasian, instrumen, reagen, dan tindakan
pencegahan. Dalam edisi berikut tentang manik-manik fusi,
berbagai metode persiapan manik-manik fusi dengan contoh
aplikasi praktis akan dibahas.
Referensi
(1) A. Morikawa: Rigaku Journal (versi bahasa Inggris), 30 (2014), No.
16
Machine Translated by Google
Persiapan sampel untuk analisis fluoresensi sinar-X IV. Metode fusion beadÿbagian 1 prinsip dasar
2, 23–27.
(2) F. Claisse: Reporter Norelco Januari–Februari, 3 (1957), No.
1, 3–7.
( 3 ) M. Watanabe, H. Inoue dan Y. Yamada, M. Feeney, L Oelofse dan Y.
Kataoka: Adv. dalam X-ray Anal., 56 (2013), 177–184.
( 4 ) M. Watanabe, Y. Yamada, H. Inoue and Y. Kataoka: Adv. dalam X-ray
Chem. Anal. Jepang, 44 (2013), 253–259.
(5) Rigaku Corporation: Panduan untuk spektroskopi fluoresensi sinar-X,
(2008), 101–103 (dalam bahasa Jepang).
(6) H. Bennett dan G. Oliver: Analisis XRF Keramik, Mineral
Jurnal Rigaku, 31(2), 2015
dan Allied Materials, John Wiley and Sons Ltd., (1992).
( 7 ) F. Claisse dan JS Blanchette: Fisika dan Kimia Fusi Borat—Untuk
Spektroskopi Fluoresensi Sinar-X —, Fernand Claisse Inc., (2004).
(8) Kagaku binran kisohen I, Ed.The Chemical Society of Japan, Maruzen,
Tokyo, (2004), 113–363 (dalam bahasa Jepang).
(9) K. Norrish dan JT Hutton: Geochim. Cosmochim. Akta, 33
(1969), 431–453.
(10) H. Homma: Keiko Xsen bunseki no jissai, Ed.I. Nakai, Asakura Shoten,
Tokyo, (2005), 70–71 (dalam bahasa Jepang).
17