BAB II

PEMBAHASAN

II.1. Electrorefining

Electrorefining adalah proses pemurnian secara elektrolisis dimana logam yangingin

ditingkatkan kadarnya (logam yang masih cukup banyak mengandung pengotor)digunakan
sebagai anoda pada sel elektrolisis, elektrolit yang digunakan adalah larutandengan
konduktifitas listrik yang besar dan konsentrasi yang konstan, dan katodanyaadalah logam
murni.

Dalam proses electrorefining, anoda adalah logam murni dan kotoran harus hilang
selama proses elektrolisis ketika logam dari anoda ke katoda , reaksi elektroda pada anoda:

M → Mn + + ne-

dan pada katoda:

Mn + + ne- → M

Proses electrorefining menggunakan molten salt atau elektrolit non-berair yang

digunakan dan, merupakan subyek dari pengembangan lebih lanjut. Hal ini disebabkan
kemungkinan yang mereka tawarkan untuk meningkatkan kepadatan arus dan pemurnian
melalui oksidasi yang lebih rendah tidak stabil dalam air (misalnya pemurnian tembaga
+
melalui Cu akan membagi dua kebutuhan energi). Namun, aqueous processes sangat
mendominasi karena kemudahan dalam penanganannya.

II.1.1. Aplikasi electrorefining

Salah satu aplikasi electrorefining adalah pada tembaga. Serbuk tembaga merupakan
salah satu bahan logam yang digunakan untuk membuat komponen otomotif, elektronika dan
juga sebagai bahan untuk produk cat yang bersifat konduktip. Dalam industri otomotif dan
elektronika, pembuatan komponen dari serbuk tembaga dilakukan dengan teknologi
metalurgi serbuk, dimana proses metalurgi serbuk terdiri dari tahapan – tahapan mixing,
compacting dan sinterin. (Subagja dkk, 1996).
 Pembuatan serbuk ini menggunakan proses deposisi elektrolisis dengan metode
electrorefinig, karena metode ini menghasilkan partikel serbuk hingga 40 µm serta dapat
mencapai kemurnian 99,97 % - 99,99 % tembaga murni (Popov dkk, 2002). Proses
pembuatan serbuk tembaga menggunakan elektroda lempengan tembaga sebagai anoda dan
plat stainless steel 316L sebagai katoda, keduanya ditempatkan dalam tangki yang berisi
elektrolit. Katoda berfungsi untuk proses pengambilan serbuk dilakukan dengan mengangkat
serbuk tembaga diserut untuk dikeringkan.

Metode electrorefining (pemurnian elektrik) digunakan untuk memurnikannya lebih

lanjut. Misalnya logam tembaga mentah, dicetak menjadi lempeng, yang digunakan sebagai
anoda dalam sel elektrolisis yang mengandung larutan CuSO4 dan H2SO4.

Proses deposisi elektrolisis merupakan cara yang banyak digunakan secara luas dalam
pembuatan serbuk tembaga, berilium, besi, serta nikel. Kesesuaian antara material kimia
dengan kondisi fisik selama elektrodeposisi memungkinkan untuk melonggarkan endapan
yang menempel pada katoda, sehingga mudah untuk diserut menjadi serbuk. Metoda ini pula
dapat menghasilkan serbuk logam dengan kemurnian tinggi sehingga sangat baik untuk
pengolahan metalurgi serbuk industri elektronika (Popov, 2002). Proses elektrolisis
pembuatan serbuk tembaga mirip dengan proses elektrolisis pemurnian tembaga, dimana
logam mentah tembaga, dicetak menjadi lempengan, yang digunakan sebagai anoda dalam
sel elektrolisis yang mengandung larutan CuSO4 dalam H2SO4 berair.

Metode electrorefining (pemurnian elektrik) digunakan untuk memurnikannya lebih

lanjut. Misalnya logam tembaga mentah, dicetak menjadi lempeng, yang digunakan sebagai
anoda dalam sel elektrolisis yang mengandung larutan CuSO4 dalam H2SO4. Lembaran tipis
tembaga murni digunakan sebagai katoda, dan tembaga yang larut pada anoda diendapkan
dalam bentuk yang lebih murni pada katoda, sampai mempunyai kemurnian 99,97 %
tembaga. Hasil lembaran tembaga murni pada katoda kemudian diproses lanjut, dan
diantaranya digunakan sebagai serbuk tembaga.

Proses pemurnian tembaga diawali dengan penggilingan bijih tembaga kemudian

dicampur dengan batu kapur dan bahan fluks silika. Tepung bijih dipekatkan terlebih dahulu,
sesudah itu dipanggang sehingga terbentuk campuran FeS, FeO, SiO 2, dan CuS. Campuran
ini disebut kalsin dan dilebur dengan batu kapur sebagi fluks dalam dapur reverberatory. Besi
yang ada larut dalam terak dan tembaga, besi yang tersisa ditaungkan ke dalam konventor.
Udara dihembuskan ke dalam konventor selama 4 – 5 jam, kotoran-kotoran teroksidasi, dan
besi membentuk terak yang dibuang pada selang waktu tertentu. Panas oksidasi yang
dihasilkan cukup tinggi sehingga muatan tetap cair dan sulfida tembaga akhirnya berubah
menjadi oksida tembaga dan sulfat. Bila aliran udara dihentikan, oksida bereaksi dengan
sulfida membentuk tembaga blister dan dioksida belerang. Setelah itu, tembaga ini dilebur
dan dicor menjadi slab, kemudian diolah lebih lanjut secara elektronik menjadi tembaga
murni.

Penggunaan elektrolisis yang sangat menarik adalah pada pembersihan dan

pemurnian tembaga. Ketika mula-mula dipisahkan dari bijih tembaga, kemurnian kandungan
logam tembaga kira-kira 99%, sisanya terutama terdiri dari besi, seng, perak, emas, dan
platina. Dalam proses pemurnian tembaga, tembaga yang belum murni digunakan sebagai
anoda dalam sel elektrolisis yang mengandung larutan tembaga sulfat sebagai elktrolit.
Katoda teriisi dari tembaga yang sangat murni.

Gambar 2.1. Elektrolisis pada Pemurnian Tembaga

Ketika terjadi elektrolisis, hanya tembaga dan logam-logam aktif lainnya seperti besi
atau seng yang dapat dioksidasi dan larut dalam larutan. Perak, emas dan platina tidak larut
dan mengendap di dasar sel. Pada katoda hanya zat yang sangat mudah direduksi, Cu 2+ yang
dapat menarik elektron,jadi hanya tembaga yang mengendap. Hasil akhir dari elektrolisis
adalah tembaga pindah dari anoda ke katoda, sedangkan Fe dan Zn tinggal dalam larutan
sebagai Fe2+ dan Zn2+. Endapan lumpur perak, emas, dan platina dikeluarkan dari sel.
Kemudian dijual dengan harga yang dapat menutupi biaya listrik yang dibutuhkan untuk
elektrolisis ini. Sebagai hasilnya, pemurnian logam tembaga (kira-kira kemurniannya
99,96%) relatif tidak mahal. Dengan demikian, biaya total produksi tembaga cukup memadai
karena termasuk penambangan bijih kasar dan pemurniaan awalnya.

Berikut adalah proses pembuatan tembaga :

A. Pengapungan (Floating)

Proses pengapungan atau floating di awali dengan pengecilan ukuran bijih kemudian
digiling sampai terbentuk butiran halus. Bijih yang telah dihaluskan dimasukkan ke dalam
campuran air dan suatu minyak tertentu. Kemudian udara ditiupkan ke dalam campuran
untuk menghasilkan gelembung-gelembung udara. Bagian bijih yang mengandung logam
yang tidak berikatan dengan air akan berikatan dengan minyak dan menempel pada
gelembung-gelembung udara yang kemudian mengapung ke permukaan. Selanjutnya
gelembunggelembung udara yang membawa partikel-partikel logam dan mengapung ini
dipisahkan kemudian dipekatkan.

Gambar 2.2. Proses Pengapungan Tembaga

B. Pemanggangan (Roasting)

Pada proses ini kalkoprit akan bereaksi dengan oksigen

4CuFeS2(s) + 9O2 → 2Cu2S(s) + 2Fe2O3(s) + 6SO2(g)

Dengan menambahkan SiO2 maka besi akan terpisah sebagai ampas.

Fe2O3(s) + 3SiO2(s) → Fe2(SiO3)3(s)

Pada proses pemanasan Cu2S akan teroksidasi.

C. Reduksi

Proses reduksi terjadi antara Cu2O dengan Cu2S yang masih ada dalam proses
sebelumnya.

2Cu2O(s) + Cu2S(s) → 6Cu(s) + SO2(g)

Cu yang diperoleh dengan proses ini mempunyai kemurnian mendekati 99%.

D. Pemurnian

Pemurnian tembaga dilakukan secara elktrolisis. Blister atau tembaga lepuhan masih
mengandung misalnya Ag, Au, dan Pt kemudian dimurnikan dengan cara elektrolisis. Pada
elektrolisis tembaga kotor (tidak murni) dipasang sebagai anoda dan katoda digunakan
tembaga murni, dengan elektrolit larutan tembaga (II) sulfat (CuSO4). Selama proses
elektrolisis berlangsung tembaga di anoda teroksidasi menjadi Cu2+ kemudian direduksi di
katoda menjadi logam Cu.

Katoda : Cu2+(aq) + 2e → Cu(s)

Anoda : Cu(s) → Cu2+(aq) + 2e

Pada proses ini anoda semakin berkurang dan katoda (tembaga murni) makin bertambah
banyak, sedangkan pengotor-pengotor yang berupa Ag, Au, dan Pt mengendap sebagai
lumpur.

II.1.2. Faktor yang Mempengaruhi Jumlah Tembaga pada Proses Electrofining

Berikut adalah penjelasan faktor-faktor yang mempengaruhi jumlah tembaga yang

dikumpulkan pada katoda ketika dua elektroda tembaga ditempatkan dalam larutan sulfat
tembaga dan dilewati arus listrik.

Dalam percobaan, tembaga di anoda (elektroda positif) akan mengionisasi dan larut,

Cu (s) Cu2+ (aq) + 2e-

dan ion tembaga (II) dari larutan akan diendapkan pada katoda (elektroda negatif):

Cu2+ (aq) + 2e- Cu (s)

 Dengan ketelitian percobaan, tembaga yang diendapkan pada elektroda akan lebih
murni daripada tembaga yang terbuat dari anoda terbuat. Hal ini disebut electrorefining dan
digunakan untuk memurnikan logam di industri.

Untuk setiap mol tembaga yang diendapkan di katoda, harus tersedia 2 mol elektron
(dan satu mol Cu2+). Sehingga dua faktor dalam menentukan massa tembaga yang diendapkan
akan menjadi sebagai berikut:

 Total yang ditransfer ke katoda.

Ini akan sama dengan arus (total transfer per detik) kali jumlah detik saat diterapkan. Dua
cara untuk meningkatkan jumlah tembaga diendapkan, maka harus meningkatkan jumlah
arus dan meningkatkan panjang waktu saat diterapkan. Meningkatkan arus terlalu banyak
akan mengurangi larutan pada permukaan katoda Cu2+, dan hidrogen dapat berkurang
bersamaan dengan tembaga:

2H+(aq) + 2e- H2 (g)

Berhubungan dengan hal tersebut untuk menentukan berat logam Cu yang diendapkan
dapat diperoleh dari rumus :

Ar x i x t
W=
nxF

 Komposisi larutan.

Konsentrasi ion Cu2+ akan mempengaruhi jumlah tembaga yang disimpan. Untuk
pengurangan ion Cu2+ di katoda, Cu2+(aq) + 2e- Cu(s). Persamaan Nernst menyiratkan
bahwa potensi katoda adalah sebanding dengan log dari molaritas Cu2+:

E = Eo + (RT / nF) ln [Cu2 +]

di mana :

- Eo = potensial elektroda dalam kondisi standar (sekitar 0,34 V untuk reaksi ini),
- n = jumlah mol elektron yang ditransfer (2 mol elektron per mol Cu disimpan),
- F = biaya per mol elektron yang ditransfer ( F = 96.487 coulomb / mol),
- R = konstanta hukum gas (8,31451 J / mol K).
Ketika [Cu2+] kurang dari 1 M, log akan bernilai negatif, dan potensial elektroda akan
lebih negatif. Itu berarti bahwa semakin rendah konsentrasi Cu 2+, yang lebih negatif
sehingga potensial (tegangan) akan diperlukan. Dapat disimpulkan semakin encer solusi
CuSO4, semakin sedikit tembaga akan diendapkan pada katoda.

Dari rumus tersebut juga dapat dilihat bahwa nilai E dipengaruhi oleh E o, yang mana
nilai Eo diperoleh dari sel volta ion reduksi dan oksidasi. Secara garis besar nilai E
dipengaruhi oleh deret volta.