PEB
senyawa/Ion
kompleks
Reaksi :
1. Ni(NH3)42+ + Ag+ ↔ Ag(NH3)4+ + Ni2+
2. Ag+ (lebih) + I- ↔ AgI(s)
3. AgI + 2CN- ↔ Ag(CN)2- + I-
4. Ni(NH3)42+ + 4CN- ↔ Ni(CN)42- + 4NH3
5. Ag+ + I- ↔ AgI
Titrasi ion klorida dengan ion merkuri
Dasar : komplek antara ion halogen, sianida, dan tiosianat dengan
ion merkuri(II)
Ex : reaksi antara ion klorida – Hg(II)
Cl- + Hg2+ ↔ HgCl+
Cl- + HgCl+ ↔ HgCl2
Cl- + HgCl2 ↔ HgCl3-
Cl- + HgCl3- HgCl4-
Senyawa tersebut tidak larut dalam air, sedang bentuk garamnya larut
baik dalam air. EDTA H4Y
Bentuk paling umum adalah Y4- yaitu yang paling sering bereaksi dengan ion
logam.
www.catatankimia.com
Ionisasi
EDTA / H4Y
H4Y ↔ H+ + H3Y- Ka1 = 1,02x10-2
H3Y- ↔ H+ + H2Y2- Ka2 = 2,14x10-3
H2Y2- ↔ H+ + HY3- Ka3 = 6,92x10-7
HY3- ↔ H+ + Y4- Ka4 = 5,5x10-11
Indikator untuk titrasi EDTA
• eriochrome Black T (EBT) dengan beberapa logam
H2O + H2In- ↔ HIn2- + H3O+ K1 = 5x10-7
merah biru
The picture on the left shows the color of the indicator before titration. The three pictures to the right show
the end point in this titration. There is a 1 drop difference of 0.01 M EDTA between the first and second
pictures and between the second and third pictures. Two or three seconds were allowed for colors in the
second and third pictures to develop after adding the additional drop. In each case the solution was
thoroughly mixed. This color change from wine red to violet to blue is due to the compact nature of the
complex. The statement "the compact nature of the complex" means when the indicator is added to the
hard water, the indicator Erio-T forms a complex with the Ca+2 ions that is pink in color. As EDTA is added
to the solution, the EDTA forms a complex with the Ca+2 leaving the indicator Erio-T uncomplexed, which is
blue in color.
Mg2+ + EBT- Mg-EBT Komplex MgI-EBT lebih stabil
Ca2+ Ca2+
+ titrasi EDTA
K f K MY
MY
( n4)
M Y
n 4
Titrasi ion logam – EDTA
1. Titrasi 50 mL ion Ca2+ 0,1 M dengan EDTA 0,1 M. Kf = 5x1010
a. sebelum penambahan EDTA (kondisi awal)
pCa = -log Ca2+ = -log 0,1 = 1
b. ditambah 10 mL EDTA (sebelum TE)
Ca2+ + Y4- ↔ CaY2-
m 5 1
r 1 1 1
s 4 0 1 (Ca2+)= 4/60=0,067 pCa=1,17
0,05
(Ca 2 ) 2
5.1010
Ca2+ =1.10-6
pCa = 6
d. ditambah 60 mL EDTA (setelah TE)
Ca2+ + Y4- ↔ CaY2-
m 5 6 [CaY 2 ] 5 / 110
Kf 5.1010
[Y 4 ]
4
CT
Dan
4
[Y ] Kf
MY ( n4)
4
CT
[Y4-] = α4 CT
M C
n
4 T
[CaY 2 ]
K ' f K f . 4 2
[Ca ].CT
C
50 x 0,005
3 ,33 .10 3
CaY 2 75
[CaY 2 ] C 3,33 .10 3
CaY 2
10 0,0033
K ' f 1,75 x10
[Ca 2 ]2
[Ca 2 ] 4,36 x10 7
pCa 6,36
5. Setelah TE (mis. + 35 mL EDTA)
50 x0,005
CCaY 2 2,94.10 3
85
3,5 x0,01 50 x0,005
C EDTAsisa CT 1,18.10 3
85
[CaY 2 ]
K'F
[Ca 2 ]CT
3
2 ,94 .10
1,75 x1010
[Ca 2 ]1,18.10 3
[Ca 2 ] 1,42.10 10
pCa 9,85
• Titrasi EDTA sering di pakai untuk penentuan
kesadahan air penentuan ion Ca2+ dan
Mg2+ yang sering ada secara bersamaan
• Pengaruh pH pada titrasi EDTA :
pH < TA kurang tajam [Y4-] berkurang
dengan penurunan pH
• pada pH yang sama (asam), maka Kf > akan
memberikan ketajaman TA
• pH minim untuk titrasi logam – EDTA adalah
0-1 (untuk Fe (III) & I (III)
Kf untuk Mg – EDTA (4,9x108) < Ca – EDTA (5,0x1010)
Sehingga reaksi Ca – EDTA lebih sempurna (P Ca lebih tajam dan
range lebih lebar)
Makin rendah pH (<6)
maka TA makin kurang
tajam, karena Y4-
berkurang dengan
penurunan pH
Titrasi Ca - EDTA
dilakukan minimum pH =
8.
Makin besar Kf, maka TA
makin tajam
Hal 249 pH minimum untuk
beberapa logam – EDTA.
Bila pada pH tsb. Kation
logam dapat membentuk
endapan hidroksida,
maka perlu di+ zat
pengomplek lain seperti
buffer
Ex. :
Zn2+ pada pH ± 4
membentuk Zn(OH)2,
perlu di+ buffer NH3 –
NH4Cl pada konsentrasi
tinggi. Shg terbentuk
komplek Zn-NH3 (lihat Kf
Zn – EDTA & Zn – NH3
Beberapa kation akan membentuk endapan hidrous
oksida pada pH yang diperlukan untuk titrasi dengan
EDTA.
Maka diperlukan zat pengompleks lain agar dapat
membentuk kompleks dengan logam yang bersangkutan.
Zat pengompleks lain biasanya dalam bentuk buffer.
Harga Kf untuk kedua bentuk kompleks harus
diperhatikan.
Sehingga tetapan kondisionalnya harus dikalikan
dengan alpha-value dari logam (αM = [Mn+]/CM)
CM = jumlah konsentrasi spesi yang mengandung ion logam eksklusif yang
bergabung dengan EDTA.
untuk larutan yang mengandung ion logam Zn dengan buffer amonia, maka :
CM = CZn= [Zn2+]+ [Zn(NH3)2+]+ [Zn(NH3)22+]+ [Zn(NH3)32+]+ [Zn(NH3)42+]
[ Zn( NH3 ) 2 ]
K1 [Zn(NH3)2+]=k1.[Zn2+][NH3]
[ Zn 2 ][ NH3 ]
Dengan cara yang sama ,maka :
[Zn(NH3)22+]=k1.k2. [Zn2+][NH3]2
[Zn(NH3)32+]=k1.k2.k3. [Zn2+][NH3]3
[Zn(NH3)42+]=k1.k2.k3.k4. [Zn2+][NH3]4
1
M
2 3 4
1 k1[ NH 3 ] k1.k 2 .[ NH 3 ] k1.k 2 .k3 .[ NH 3 ] k1.k 2 .k3 .k 4 .[ NH 3 ]
[ ZnY 2 ]
M . 4 .K ZnY K "ZnY
CM .CT
Dimana k”ZnY adalah tetapan kondisional yang baru
titrasi kompleks yang dipengaruhi pH dan di bufffer (
adanya zat pengompleks lain).
Contoh: 50 mL larutan Zn2+ 0,005M dititrasi dengan
larutan EDTA 0,01M, yang dibuffer dengan 0,1M NH3 +
0,176M NH4Cl untuk menjaga pH hingga 9. volume
EDTA masing masing : 20, 25 dan 30 mL.
1. Tentukan Kf untuk logam-NH3 Zn-NH3 .(lihat tabel)
k1 = antilog 2,4= 2,51.102
k1.k2= antilog (2,4 + 2,4) = 6,31.104
k1.k2.k3 = antilog(2,4+2,4+2,5)= 2,00.107
k1.k2.k3.k4 = antilog(2,4+2,4+2,5+2,1)= 2,51.109
2. Hitung konstanta kondisional:
hitung αM :
1
M Zn 3,68.10 6
CM = 7,38.10-7M
[Zn2+]= (3,68.10-6)(7,38.10-7)=2,72.10-12 M
pZn = 11,57
4. Hitung pZn setelah penambahan 30 mL EDTA. (kondisi
ini adalah setelah titik ekivalen).
Zn2+ + Y4- → ZnY2-
(CM) (CT)
M: 0,25 0,30
R; 0,25 0,25 0,25
S: 0,00 0,05 0,25
[Zn2+]= (3,68.10-6)(8,16.10-10)=3,00.10-15 M
pZn = 14,52