1. Definisi Oksidasi-Reduksi
Jika besi dibiarkan di udara terbuka, logam ini
akan berkarat. Secara sederhana proses ini dapat
dituliskan sebagai berikut:
M Mn+ oksidasi
M Mn+
reduksi
Mn+
voltmeter
Gambar 1.
Pengukuran
Potensial aliran elektron 0,462 V
Sebuah Sel
Jembatan garam
Elektrokimia katoda
anoda NH4NO3 (aq)
voltmeter
1,091 V
aliran elektron
Jembatan garam
katoda
anoda NH4NO3 (aq)
Zn Cu
Gambar 2. Reaksi
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
yang terjadi di dalam
sebuah sel 1,00 M 1,00 M
elektrokimia Zn(NO3)2 (aq) Cu(NO3)2 (aq)
Diagram Sel dan Beberapa Istilah
oksidasi reduksi
Zn/Zn2+ : pasangan oksidasi Cu2+/Cu : pasangan reduksi
Potensial Elektrode Standar
Gambar 3.
Elektrode Hidrogen Standar
(SHE = Standard Hydrogen
Electrode) H2 (g)
1 atm
Kerja
Kerja Listrik
Listrik dan
dan Energi
Energi Bebas
Bebas
- G = Wmaks
Sel Galvanik reaksi spontan, menghasilkan kerja
maksimum
Jumlah kerja listrik yang terjadi di dalam sel Galvanik
adalah:
Wlistrik = n F Esel
= jumlah elektron
= tetapan Faraday (96500 C/mol e)
merupakan muatan listrik per mol elektron
= GGL dari sel Galvanik
G = -n F Esel
Pada keadaan standar :
Go = -n F Eosel
Juga …
Go = -2,303 RT log K, sehingga :
-n F Eo = -2,303 RT log K
1,20
1,15
1,05
1,00
0,95
Contoh soal:
Berapakah konsentrasi minimum Ag+ agar sel pada
Gambar 5 dapat berfungsi sebagai sel Galvanik?
Pt Fe2+ (0,10) Fe3+ (0,20M) Ag+ (1,0 M) Ag (p)
Sel di atas tidak dapat berfungsi sel Galvanik dengan
Fe2+/Fe3+ sebagai anoda jika Esel 0. Suatu sistem
dengan Esel = 0 berada dalam keadaan setimbang.
Eosel = 0,028 V
Esel = 0 = 0,028 - 0,0592 log 0,20
1 0,10 x [Ag+]
+
= 0,028 - 0,0592 (log 2,0 - log [Ag ])
= 0,028 - 0,0592 (0,0301 - log [Ag+])
+
= 0,028 - 0,0178 + 0,0592 log [Ag ]
+
0,0592 log [Ag ] = 0,0178 - 0,028
+ +
log [Ag ] = -0,010 = -0,17, [Ag ] = 0,68 M
0,0592
Jadi konsentrasi Ag+ minimum adalah 0,68M.
Pengukuran
Pengukuran pH
pH
H ~ pengukuran konsentrasi ion H+
or pengukuran [H+]
Reaksi yang terjadi di dalam sel :
+ -
Oksidasi : H2 (g, 1 atm) 2 H (xM) + 2e
+ -
Reduksi : 2H (1 M) + 2e H2 (g, 1 atm)
+ +
Total : 2H (1 M) 2 H (xM)
sel konsentrasi
Dari persamaan Nernst dapat diturunkan rumusan
sebagai berikut :
Esel = 0,0592 pH
potensiometer
e-
H2 (g)
1 atm H2 (g, 1 atm)
Pt Pt
[H+] = x M [H+] = 1 M
Elektrode pembanding
Larutan pembanding
Membran tipis
Pengukuran
Pengukuran Ksp
Ksp
Salah satu cara terbaik untuk mengukur Ksp dari
garam yang sedikit larut adalah secara elektrokimia.
Perhatikanlah sel konsentrasi ini :
Pb (p) Pb2+ (jenuh, PbCl2 (aq) Pb2+ (0,10M) Pb (p)
Esel = 0,024 V.
Elektrokimia spontan
Zn (p) + Cu 2+
(aq) Zn 2+
(aq) + Cu (p) Eosel = 1,10 V
Jembatan garam
NH4NO3 (aq)
katoda
anoda
Zn Cu
1,00 M 1,00 M
Zn(NO3)2 (aq) Cu(NO3)2 (aq)
Cu
Cu2+
Katoda (-)
Anoda (+)
(?) CuSO4 (aq)
11ee- - mempunyai
mempunyaimuatan
muatan1,61,6xx 10
10-19 Coulomb,
-19
Coulomb,jadi jadi
11Faraday
Faraday==6,023
6,023xx10
1023 xx1,6
23
1,6xx 1010-19 Coulomb/mol
-19
Coulomb/mol
==96487
96487 Coulomb/mol
Coulomb/mol
~~96500
96500 Coulomb/mol
Coulomb/mol
Berdasarkan tetapan Faraday yang telah diturunkan di
atas, dapat dilakukan dua jenis perhitungan, yaitu :
a. Mengukur aliran listrik lalu menghitung perubahan
kimia yang terjadi.
b. Mengukur perubahan kimia yang terjadi, lalu
menghitung jumlah aliran listrik yang digunakan
dalam proses elektrolisis.
eit
Diformulasikan sbb : W =
F
e = Berat Ekivalen (BE)
= BM/elektron yang terlibat
i = arus listrik (A)
t = waktu (detik)
F = konstanta Faraday
Contoh Soal:
Berapa berat Cu yang diendapkan oleh aliran listrik sebesar
1,50 A per jam pada elektrolisis larutan CuSO4?
Jawaban : (?)
Cu2+ + 2e- Cu
Latihan Soal
BM Na2C2O4 = 46 + 24 + 64 g/mol
= 134 g/mol