JURUSAN KIMIA FMIPA-UNESA

2020
 SENYAWA AROMATIK POLISIKLIK
DAN HETEROSIKLIK

Naftalen
(Pengusir ngengat, derivatnya sbg bahan
bakar motor dan pelumas)

NH2
H2
CH C
H2C COOH OH H2C N(CH3)2

N N
H H
Asam Amino Triptofan Psilosin
(Halusinogen dari jamur Psilocybe)
 KEAROMATIKAN
Suatu senyawa organik disebut aromatik jika:
• Memiliki cincin siklik dan datar
• Tiap atom dalam cincin memiliki orbital p yang tegak
lurus bidang cincin
• Memiliki elektron pi () sebanyak 4n + 2 (Aturan
Huckel) dengan n = bilangan bulat (0, 1, 2, 3, 4, dst)

N
H
Elektron pi = 6 Elektron pi = 6 Elektron pi = 10 Elektron pi = 14
(n = 1) (n = 1) (n = 2) (n = 3)
CONTOH SENYAWA YANG TIDAK AROMATIK

+
1,3,5-Heksatriena 1,3-Sikloheksadiena Kation Siklopentadienil

1,3,5-Siklooktatriena Siklooktatetraena Anion Siklopropenil

• Senyawa aromatik polisiklik mempunyai nama
individual.
• Penomeran suatu cincin polisiklik ditetapkan
berdasarkan perjanjian dan tidak berubah
bagaimanapun posisi substituennya.
CONTOH:
8 9 1
8 1
7 2
7 2

3 6 3
6
5 4 10 4
5
naftalena C10H8
Antrasena C14H10
6
5 7
4 9 8
9 8
8 10 7
3 10 7

6 1 6
2 9 1

1 10 5 5
2 2
Fenantrena C14H10 3 4 3 4

Piren (C16H10) Benzo[α]piren C20H12

Naftasena(Tetrasena) 1,2-Benzentrasena

Chrisena
Trifenilena
• Posisi substituen dari naftalena tersubstitusi mono
seringkali dinyatakan dengan huruf Yunani (α,ß).
8 1  
7 2  

6 3  
5 4 


NO2

NO2

2-nitronaftalena
1-nitronaftalena
(ß-nitronaftalena)
(α-nitronaftalena)
 REAKSI OKSIDASI SENYAWA AROMATIK POLISIKLIK

 Senyawa aromatik polisiklik lebih reaktif terhadap reaksi

oksidasi, reduksi, dan substitusi elektrofilik dibanding benzena
 Benzena tidak mudah dioksidasi, tetapi naftalen dapat
dioksidasi menghasilkan produk yang masih mempertahankan
sifat aromatiknya
 Asam anhidrida ftalat dibuat secara komersial dari oksidasi
naftalen

O
O
C OH
V2O5
O + H2O
Udara
kalor C OH

O O

naf talena as.o.f talat anhidrida as.f talat

 Di
bawah kondisi terkendali, senyawa aromatik
berikut dapat dioksidasi menghasilkan kuinon
O
CrO3
CH3COOH
Kalor

O
naf talena 1,4-naf tokuinon (22%)
O
CrO3
H2SO4
kalor

O
antrasena 9,10-antrakuinon

CrO3
H2SO4
kalor O
O
f enantrena 9,10-f enantrakuinon (48%)
 REAKSI REDUKSI SENYAWA AROMATIK
 Berbeda dengan benzena,POLISIKLIK
senyawa aromatik polisiklik dapat
dihidrogenasi parsial tanpa kalor dan tekanan atau dengan
natrium dan etanol

Na, CH3CH2OH tidak ada reaksi

kalor

Na, CH3CH2OH
kalor

tetraklin

Na, CH3CH2OH

9,10-dihidroantrasena
 Reaksihidrogenasi total memerlukan kalor dan
tekanan, seperti pada benzena

+ 5 H2

naf talena Pt

225oC, 35 atm

+ 3H2 decahydronaphthalene

tetraklin
 REAKSI SUBSTITUSI ELEKTROFILIK NAFTALENA
 Senyawa aromatik polisiklik lebih reaktif terhadap reaksi
substitusi elektrofilik dibanding benzena
 Naftalen mengalami reaksi substitusi terutama pada posisi-1 ()
 Antrasen, fenantren dan senyawa yang dengan cincin lebih
besar, lebih reaktif dibanding naftalen tetapi menghasilkan
campuran isomer yang sulit dipisahkan B r

Br2/CCl4
tanpa katalis
Bromo naf talena
N O 2

HNO3,H2SO4
hangat
nitro naf talena
S O 3 H

n a f ta le n a H2SO4, pekat 80oC

asam naf talen-1-sulf onat

O = C -C H 3

O
CH3C Cl
AlCl3

asetil naf talena

 Br

CCl4
+ Br2

Bromonaf talena99%

Br
Br-Br H Br

tahap 1 tahap 2
+ HBr
lambat cepat

zat antara
 H Br H Br H Br

dua penyumbang utama

H Br H Br

 Ada 2 struktur resonansi zat antara yang memiliki cincin benzena

yang utuh
Br-Br Br
Br
tahap 1 tahap 2 +H+
H
lambat cepat

zat antara
 STRUKTUR RESONANSI ZAT ANTARA UNTUK
SUBSTITUSI PADA POSISI-2
Br
Br Br
H
H H

penyumbang utama

Br Br

H H

 hanya ada 1 (satu) struktur resonansi zat antara yang memiliki

cincin benzena yang utuh
 NO2
NO2

+ HNO3 H2SO
0
4 +
60
α-Nitronaftalena 90% β-Nitronaftalena 10%

COC6H5
COC6H5

AlCl3 +
+ C6H5COCl
dichloromethan

α-Benzoilnaftalena β-Benzoilnaftalena
SO3H
+H2SO4 SO3H

Asam-α-naftalena sulfonat Asam-β-naftalena sulfonat

  Senyawa aromatik yang atom pembentuk cincinya, terdiri dari
atom karbon dan atom selain karbon (Misal: O, N, S)
Contoh:
N
N

N
N S H
piridina tiazola imidazola

Tatanama senyawa aromatik heterosiklik

4
4 3 4 3
5 3 N N

5 2 5 2
6 2
S N
N H 1
1 1

 Pada senyawa aromatik heterosiklik yang mengandung satu heteroatom

 atom karbon yang berdekatan dengan heteroatom disebut
karbon-. Selanjutnya disebut  dan  (Jika ada)
Senyawa Aromatik Heterosiklik yang Penting
N
pirol pirimidina
N
H N
N
tiazola
kuinolina
S
N N
Imidazola
N
H isokuinolina
N

tiofen
S
Indol
Furan N
H
O N
N
purin
Piridin N
N
H
N
 PIRIDIN
 Dari heterosiklik cincin-6 yang lazim, hanya heterosiklik nitrogen
yang bersifat stabil
 Piridina merupakan senyawa aromatik heterosiklik cincin 6 yang
mengandung satu atom nitrogen

atau

N.. N
..

 Proses resonansinya:
 PIRIDIN
 Adanya atom N yang elektronegatif  cincin piridin
bermuatan parsial positif  kurang reaktif mengalami
reaksi substitusi elektrofilik dibanding benzena

 Piridin tidak mengalami reaksi alkilasi Friedel-Crafts

dan kopling dengan garam diazonium

 Reaksi brominasi terjadi pada suhu tinggi dan fase

uap dan diduga melalui reaksi radikal bebas

 Jika terjadi substitusi  terjadi pada posisi-3

 REAKSI BROMINASI PIRIDIN

 Reaksi brominasi terjadi pada suhu tinggi dan terjadi

pada posisi-3
Br Br
Br
Br2
+
300oC
N N N
piridin
3-bromopiridin 3,5-dibromopiridin
(37%) (26%)
 PEMBENTUKAN GARAM PIRIDIN

 Sebagai amina tersier, piridin bersifat basa  dapat

bereaksi dengan asam menghasilkan garam
 Seperti amina, piridin dapat dapat melakukan reaksi SN-2
dengan alkil halida

NH+ Cl-
HCl

N: piridinium klorida

CH3l
SN2 +
NCH3 I-

n-metilpiridiniumiodida
 REAKSI OKSIDASI
 Seperti pada benzena, cincin piridin tahan terhadap oksidasi
 Oksidasi terjadi pada rantai samping

CH3
CO2H
KMnO4, H2O, H+

Toluena Asam Benzoat

CH3
CO2H
KMnO4, H2O, H+

N
N
3-metilpiridina Asam 3-piridinakarboksilat
(Asam nikotina, suatu vitamin B)
 REAKSI SUBSTITUSI ELEKTROFILIK
NO2
KNO3, H2SO4, 3000C

N
3-nitro piridin

SO3H
H2SO4, 3500C

Asam 3-piridin sulfonat

Br Br Br
N Br2, 3000C
piridin
N N

3-bromo piridin 3,5-dibromo-piridin

RX atau RCOX, AlCl3

tidak bereaksi
 SUBSTITUSI NUKLEOFILIK PIRIDIN
 Reaksi substitusi nukleofilik pada piridin terjadi dengan basa
kuat, misalnya pereaksi organolitium dan ion amida
 Substitusi terjadi pada atom karbon alfa (posisi-2)

-
NH2 , H2O
+ OH-
100 oC
N N
NH2
Piridin 2-Amino Piridin

CH3Li
+ LiH

N 100 oC
N CH3
Piridin
2-Metil Piridin
 REAKSI REDUKSI

H2, Pt, HCl, 250C, 3 atm

N
N H

Piridin Piperidin

H H
N N
H2/Ni
200o-250oC

O O
H2/Ni
50oC
 SUBSTITUSI ELEKTROFILIK
PADA FURAN, PIROL DAN TIOFENA

+ 00 C
HNO3 + H2O

N NO2
N
H H
2-nitropirol

+ Br2 eter
+ HBr
00C
O Br
O

2-bromofuran
O
00 C
+ H3C C Cl + HCl
CH3
H3C C
H3C S S
O
2-metiltiofena 2-asetil-5-metiltiofena
• Serangan elektrofili pada C-2 (X = NH, O, atau S)

+ E E E
+ E
H H H
X X X
X

E + H+
X

X
 • Serangan elektrofili pada C-3

E
E E
H H

+ E+ + H+
X X
X X

LATIHAN
Tulislah langkah-langkah mekanisme brominasi
pada furan
 KUINOLIN DAN ISOKUINOLIN
 Kuinolina  Senyawa aromatis heterosiklik yang memiliki
persamaan struktur dengan naftalena tetapi mengandung
heteroatom nitrogen pada posisi pertama
 Isokuinolina  Isomer dari kuinolina dengan heteroatom
nitrogen di posisi-2
5 4
5 4
6 3 6 3

7 2
7 N2
8 N1
H 8 1

Kuinolina Isokuinolina
REAKSI NITRASI PADA KUINOLIN DAN ISOKUINOLIN
 Reaksi substitusi elektrofilik terjadi pada cincin benzoidnya 
cincin piridinya kurang reaktif seperti piridin
 Substitusi terjadi pada posisi 5 dan 8 pada cincin benzoid
NO2

HNO3 +
H2SO4
N OoC N N
kuinolina 5-nitroquinolina
(52%) NO2

8-nitroquinolina
(48%)
NO2

HNO3 +
N H2SO4
N
OoC N

isokuinolina 5-nitroquinolina
(90%) NO2

8-nitroquinolina
(10%)
 REAKSI SUBSTITUSI NUKLEOFILIK PADA
KUINOLIN DAN ISOKUINOLIN

 Reaksi substitusi nukleofilik terjadi seperti pada piridin 

terjadi pada atom karbon alfa terhadap nitrogen

(1) NH2-

N (2) H2O NH2

N
Kuinolina 2-Amino Kuinolin

(1) CH3Li
N
(2) H2O N

Isokuinolina
CH3

1-Metil Isokuinolin
 LATIHAN SOAL
1. Tulislah struktur senyawa berikut
a) 1-amino-4-nitro naftalena
b) Asam-3,4-piridin dikarboksilat
c) Asam nikotinat (asam-3-piridin karboksilat)
d) 2,5-dimetil pirol
e) Asam-2-furan sulfonat
f) 5-nitro-3-furfural
g) 1,6-dihidroksi fenantren
h) 3,6-dimetil-1-naftol
i) 4-aminopiridin
j) tetrahidrofuran
2. Tulislah struktur resonansi dari zat antara berikut ini:

a.
c.

H Cl
H3C H
OH
b. d.
H

N
H SO3H
 H
OH
e.

f.

H CH3
 3. Selesaikan reaksi berikut:

a.
O2/V2O5 d.
HNO3, H2SO4

N 0oC

b.

HNO3 e.
H2SO4
N CrO3, H2SO4
OoC
c. panas

Na, CH3CH2OH
f. CCl4
+ Br2
g
NH3, 180-200oC

N Br

Cl

NH3, 180-200oC

N
 4. Selesaikan reaksi berikut:

SnCl2
a) + (CH3CO)2O
S
C6H6

b) + (CH3CO)2O
N
H

c) + H2SO4
S

d) AC2O
+ HNO3
O CHO

e)
+ HNO3
S NO2
 TUGAS
Kerjakan Soal di Buku Kimia Organik Jilid 2
Fessenden mulai halaman 284 nomor:
1.16.13 8. 16.22
2.16.14 9. 16.23
3.16.15 10.16.24
4.16.16 11. 16.25
5.16.17 12.16.28
6.16.19
7.16.21