1

BAB VIII ETER, EPOKSIDA DAN SULFIDA Pendahuluan Ar

R - O - R' eter

R - C - C - R' O epoksida

R - S - R' . sulfida

Tatanama eter i). Trivial : - alkil (aril) + kata eter ii) IUPAC : alkoksi (-OR) + alkana rantai utama CH3-O-CH3 dimetil eter (metoksi metana) CH3-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH3 butil etil eter (etoksi butana)
OCH2CH2CH3 fenil propil eter (propoksi benzena) CH3-CH-O-CH3 CH3 isopropil metil eter (2-metoksi propana)

Sifat fisik eter Fakta : CH3-CH2-CH2-CH2-OH CH3-CH2-O-CH2-CH3

BM 74 74

t.d. ??? 118oC 35oC polar nonpolar

Kaidah Like dissolve like, terhadap eter

Zat polar

Zat nonpolar

tak larut

larut

Fakta : - alkohol larut (?) Penjelasan :

R R O R ikatan hidrogen H O .

Eter sebagai pelarut Eter dapat melarutkan : - zat nonpolar dan - zat polar pengekstrak (pelarut) yang baik titik didih rendah mudah dipisahkan. Pereaksi Grignard, senyawa organologam i). Percobaan Victor Grignard :

R - X + Mg

eter kering

R - Mg - X pereaksi Grignard

?
i) R R R O Mg O R' X R' eter memantapkan pereaksi Grignard .

ii). Reaksi pereaksi Grignard dengan air :

R - Mg - X R- + H - OH MgX+ + OHR- + MgX+ R - H + OHMg2+(OH-)Xeter harus kering .

Beberapa contoh :
CH3-I + Mg eter CH3MgI metil magnesium iodida eter Mg-Br fenil magnesium bromida .

Br + Mg

Dapat pula diperoleh Li :

R-X + 2 Li Mg Li

eter

R-Li + Li+X. senyawa organo logam

+ zat organik

Pembuatan eter
- dengan metoda Williamson (Bab VI) - dehidrasi alkohol dengan H2SO4 2 CH3CH2OH H2SO4 140oC CH3CH2OCH2CH3 dietil eter

- eter simetris : Williamson atau dehidrasi alkohol 1o .

Pemutusan eter
Bab VII maka : R-O-R Reaksi : H-O-H ; R-O-H ; juga basa HBr O-CH3 OH + CH3Br -O-H ; basa .

Mekanisme : (SN2) HBr H+ + BrH O-R + H+ O - R + Br+ .

OH + CH3Br

Epoksida (Oksirana) - eter siklis beranggota 3.

CH2 - CH2 O etilena oksida (oksirana) Pembuatan : i). CH2=CH2 + O2 O ii). + R-C-O-O-H peroksida O kat. Ag P ; 150oC CH2 - CH2 O O + R-C-OH H C H3 C C CH3 H

O cis-2-butena oksida (cis-2,3-dimetil oksirana) .

sikloheksena oksidfa

Reaksi-reaksi epoksida Fakta :

i).

CH2 O

CH2

HCl encer

CH2 - CH2 OH OH .

ii). CH2 O

CH2

NH3 H2 O HCl encer NH3 ; H2O

CH2 - CH2 OH NH2

(?)

iii). R - O - R'

tak reaksi

Konsep Bayer kekangan sterik reaktif C (1o) SN2 Eter Siklik

H3N + CH2 - CH2 O

CH2 - CH2 NH2 OH

.
.

O : Opereaksi Grignard O O Dengan furan tetrahidrofuran tetrahidropiran 1,4-dioksan + - R-Mg-X + CH2 - CH2 R-CH2-CH2-OMgX

O H-O-H R-CH2CH2-OH + Mg++(OH-)X- merupakan cincin beranggota 5 atau 6

Fakta :

; pelarut lebih baik daripada eter dalam pembuatan pereaksi Grignard (?) .

Tumpang tindih : CH2 CH3 R O Mg X CH2 CH3 R O Mg X

Ikatan tunggal : - rotasi dietil eter rotasi halangan sterik tetrahidrofuran C-siklis tak rotasi tak ada sterik (kecil). Dikenal pula polieter makrosiklik (eter mahkota) :
O O O O [18]-Mahkota-6 O O O [12]-Mahkota-4 O O O .

Sifat khusus : Membentuk ikatan dengan ion-ion logam seperti Na+, K+, Cs+ Sebab : O orbital isi ion orbital kosong. Optimum : - ukuran cincin (sesuai) - ukuran ion

O O M O O O O

o Diameter rongga : 2,6-3,2 A o Diameter ion Na+ = 1,90 A o K+ = 2,66 A o Cs+ = 3,34 A .

M+ dalam [18]-Mahkota-6 Sulfida - disebut pula tioeter CH3-S-CH3 CH3CH2-S-CH3

dimetil sulfida (metil tiometana) Pembuatan :
Pembuatan : CH3SH + CH3Br tiol NaOH SN2

etil metil sulfida (metil tioetana)

CH3CH2-CH-S-CH3 | CH3 2-(metiltio) butana

CH3-S-CH3 + Na+Br- + H2O dimetil sulfida

Contoh hasil alam : CH2=CH-CH2-S-CH2-CH=CH2 dialil sulfida dalam bawang putih dan bawang merah Reaksi-reaksi :
i). Oksidasi : O R-S-R sulfida H 2 O2 25oC R-S-R H2 O 2 90-100oC O R-S-R O sulfon .

Cl-CH2-CH2-S-CH2-CH2-Cl di-2-kloro etil sulfida (gas mustard) perang kimia

sulfoksida

pelarut organik ii). Dengan R-X R-S-R + R-X SN2

R R-S-R + Xgaram trialkil sulfonium