TERPENOID

PERTEMUAN 3-4
Secondary Metabolites are Derived from Primary Metabolites
 TERPENOID
Isoprenoid/terpenoid ⇒ metabolit sekunder.

terpenoid ⇒ dibangun dari dua atau lebih unit C 5

(unit isopren)

Unit C5 ⇒ kerangka karbonnya sama seperti

senyawa isopren.

Struktur terpenoid ⇒ terdapat keteraturan dalam

struktur molekul terpenoid.
 TERPENOID
Keteraturan tersebut ⇒ Kaidah Isopren.

Kaidah ini menyatakan ⇒ “kepala” dari unit yang

satu berkaitan dengan ‘ekor” dari unit yang lain.

Kaidah ini merupakan ciri khas ⇒ dalam

menentukan struktur terpenoid.
 TERPENOID
ahli kimia Ruzicka (lahir 1887) ⇒ senyawa alam
yang terbentuk oleh penyusunan dari lima karbon
berstruktur isoprena.

head
tail .
C

C C

C C
isopren Unit isoprena
a
Penyambungan Unit-Unit Isoprena
Head-to-Tail
an extra bond

Head-to-Tail

Tail-to-Tail

larger terpenoid units dimerize

tail-to-tail
Penyambungan Unit-Unit Isoprena
 Klasifikasi Terpenoid
Klasifikasi terpenoid ⇒ jumlah unit isopren penyusunnya.
Klasifikasi terpenoid menurut Ruzicka ⇒

• C5 Hemiterpena
• C10 Monoterpena
• C15 Sesquiterpena
• C20 Diterpena
• C25 Sesterterpena
• C30 Triterpena
• C40 Tetraterpenoid
• Politerpenoid
Hemiterpenoid ⇒ senyawa terpenoid yang
dibangun dari 1 unit isopren
Monoterpenoid ⇒ dibangun oleh 2 unit isopren atau
dengan jumlah atom karbon 10 (2 unit C5).

Monoterpenoid ⇒ senyawa “essence”, bau spesifik.

Lebih dari 1000 jenis senyawa monoterpenoid telah

diisolasi dari tumbuhan tingkat tinggi, hewan laut,
serangga, dan hewan jenis vertebrata
 Head-to-Tail

Head-to-Tail

Head-to-Tail

Head-to-Tail
Monoterpenoids

Consist of 2 isopren units

Acyclic

C10 Monocyclic

Bicyclic

Iridoid

(Wulandari R,2007)
 • Properties :
- Chemical name : 3,7-dimethyl-2,6-octadien-l-ol
- Chemical formula : C10H18O
- Molecular mass : 154.25 g/mol
- Density : 0.889 g/cm3
- Melting point : 15 °C
- Boiling point : 229 °C
- Appears as a clear to pale-yellow oil which is insoluble in water
- Soluble in most common organic solvents
• Produced by :
- Cymbopogon nardus L. GERANIOL???
- R. centifolia (Rosaceae)
• Application :
- has a rose-like odor, for which it is commonly used in perfumes, flavors
- insect repellents or deterrants. Though it may repel mosquitoes, flies, lice,
cockroaches, ants, and ticks
- it is also produced by the scent glands of honey bees to help them mark
nectar-bearing flowers and locate the entrances to their hives
http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Geraniol.svg acces on Feb 2 2009, 19.16
• Properties :
- Chemical name : 3,7-dimethyloct-6-en-1-ol
- Chemical formula : C10H20O
- Molecular mass : 156.27 g/mol
- Density : 0.855 g/cm3
- Boiling point : 225°C
- Aroma : described as sweet, rose, leather, musty, and floralclean
- Visual Description : clear, colorless to pale yellow liquid

• Produced by :
- Tangerine (Citrus reticulata )
- Rosa damascena (Rosaceae)
CITRONELLOL???
- Cymbopogon nardus

• Application :
- Fragrance in soaps, detergents, and bath preparations
- Flavor
- Parfume
- Antiseptic, diurethic
- As an active ingredient in pesticide product
• Properties :
- Chemical name : 1-methyl-4-prop-1-en-2-yl-cyclohexene
- Synonyms : 4-isopropenyl-1-methylcyclohexene
- Racemic : DL-limonene; dipentene
- Chemical formula : C10H16
- Molecular mass : 136.24 g/mol
- Density : 0.8411 g/cm3
- Melting point : 95.0°C
- Boiling point : 175.5°C
- Solubility : 0.1
LIMONENE
- Refractive index : 1.4730
- Flash point : 50°C

• Produced by :
- Tangerine (Citrus reticulata )
- Citrus aurantium ssp. bergamia (Rutaceae)
- Carum carvi (Umbiliferae/Apiaceae)
- Citrus limon (Rutaceae)

http://dennou-h.gfd-dennou.org/library/gfd_exp/exp_e/tech/limonene.htm ,acces on Feb 2 2009, 19.17

 • Properties :
- Systematic name : 2-(2-Propyl)-5-methylcyclohexanol
- Stereochemical information : (2S,5R,1R)
- Other names : 3-p-Menthanol, Hexahydrothymol,
Menthomenthol, peppermint
camphor
- Molecular formula : C10H20O
- Molar mass : 156.27 g/mol
35-33-31 °C, (−)-isomer
- Boiling point : 212°C (485 K)

• Produced by :
- Mentha piperita (Labiatae/Lamiaceae)
- Mentha arvensis

http://acompoundaday.blogspot.com/2008/10/menthol.html
Properties :
Systematic name : (1S,5S-2,6,6-trimethyl
bicyclo[3.1.1]hept-2-ene((−)-Pinene)
- Molecular formula : C10H16
- Molar mass : 136.23 g/mol
- Appearance : Clear, colourless liquid
- Density and phase : 0.858 g/mL, liquid at 20°C
- Solubility in water : very low
- Solubility in acetic acid : miscible
• Produced by :
- Junniperus communis (Cupressaceae)
- Rosmarinus officinalis (Labiatae/Lamiaceae)
- Helychrise gymnocephalum
Properties :
Systematic name :1,7,7-trimethylbicyclo
[2.2.1]heptan-2-one
Other names : 2-bornanone, 2-camphanone
bornan-2-one, Formosa
- Molecular formula : C10H16O
- Molar mass : 152.23 g/mol
- Appearance : White or colourless crystals
- Density and phase : 0.990, solid
- Solubility in water : 0.12 g in 100 mL
- Solubility in acetic acid : ~200 g in 100 mL
Produced by :
Cinnamomum camphora (Lauraceae)
Rosmarinus officinalis (Labiatae/Lamiaceae)
Salvia officinalis (Labiatae/Lamiaceae)
Camphor Rose
Umumnya ditemukan sebagai glikosida

Mempengaruhi fisiologi mamalia dan mikroorganisme

Iridoid glycosides
www.nap.edu/html/biomems/fig/gbuchi_f2.gif
 Secoiridoid

• Secologanin
www.mobot.org/.../top/chemicals/secologanin.gif
⮚ Rempah-rempah
⮚ Bahan dasar wewangian (Parfum)
⮚ Bahan citra rasa (industri makanan)
⮚ Obat-obatan (ekspektoran)
⮚ Antiseptik
⮚ Sedatif
⮚ Plasmolitik
Monoterpenes (C10)
Seskuiterpenoid ⇒ dibangun oleh 3 unit isopren (kerangka
asiklik dan bisiklik dengan kerangka dasar naftalena).

Biokatifitas ⇒ antimikrob, hormon, antibiotik dan toksin,

atifeedant, serta regulator pertumbuhan tanaman dan
pemanis.

Seskuiterpenoid ⇒ diturunkan dari cis farnesil pirofosfat

dan trans farnesil pirofosfat ⇒ melalui reaksi siklisasi dan
reaksi-reaksi lainnya
Head-to-Tail

Head-to-Tail

Head-to-Tail

Head-to-Tail
⮚ Bahan aromatik
⮚ Bahan dasar wewangian (Parfum)
⮚ Bahan citra rasa (industri makanan)
⮚ Pestisida/insektida
Sesquiterpenes
(C15)
Diterpenoid ⇒ mempunyai 20 atom karbon dan
dibangun oleh 4 unit isopren.

Tidak ditemukan dalam minyak atsiri

Senyawa diterpenoid ⇒ asiklik, bisiklik, trisiklik,

dan tetrasiklik
Diterpenoids
 Head-to-Tail

Head-to-Tail Head-to-Tail
Senyawa ini mempunyai bioaktifitas sebagai:
⮚ Hormon pertumbuhan tanaman,
⮚ Inhibitor pertumbuhan tanaman,
⮚ Antifeedant serangga,
⮚ Inhibitor tumor,
⮚ Senyawa pemanis,
⮚ Obat migran
⮚ Obat kanker
⮚ Anti fouling, dan anti karsinogenik.
Diterpenes (C20)
Sesterpenoid ⇒ mempunyai 25 atom karbon/ 5
unit isopren

Senyawa ⇒ penggabungan gerany geranyl

phyrophosphate (GGPP) dengan isopentenyl
pyrophosphate (IPP).

Senyawa sesterpenoid jarang dijumpai di alam

Triterpenoid ⇒mempunyai 30 atom karbon dan
dibangun oleh 6 unit isopren.

Triterpenoid ⇒ kerangka dengan 3 siklik 6 yang

bergabung dengan 5 atau berupa 4 siklik 6 yang
mempunyai gugus fungsi pada siklik tertentu.

Lebih dari 4000 jenis triterpenoid telah diisolasi

dengan lebih dari 40 jenis kerangka dasar yang
telah dikenal
 TRITERPENOIDS

ACYCLIC CYCLIC

SQUALENE LUPEOL
Senyawa ini digunakan sebagai:
⮚ Komponen aktif obat-obatan
⮚ Obat antidiabetes
⮚ Obat Gangguan kulit,
⮚ Obat Kerusakan hati
⮚ Obat Malaria
⮚ Insektisida
⮚ Obat antifertilasi pria (gosipol)
Triterpenoids (C30)
Tetraterpenoid ⇒ mempunyai 40 atom karbon
dan dibangun oleh 8 unit isopren.

Tetraterpenoid yang paling dikenal adalah

karotenoid, yaitu pigmen yang larut dalam
lemak berwarna kuning hingga merah yang
terdapat pada semua tumbuhan dan berbagai
jaringan
 Tetra-terpene /
Carotenoids (C40)
Politerpenoid ⇒ mempunyai jumlah atom
karbon lebih besar dari 40.

Yang terpenting pada golongan ini adalah

karet. Karet merupakan polimer yang
mengandung 3000 hingga 6000 satuan
isopren
CH3 H CH3 H CH3 H
C= C= C=
CH2C CH2 CH2C CH2 CH2C CH2
 Biosintesis Terpenoid
Semua terpenoid disintesis dari ⇒ isopentenyl
pyrophosphate (IPP).

IPP ⇒ jalur asam mevalonat (MVA).

Mekanisme reaksi biosintesis terpenoid ⇒ asam

asetat setelah diaktifkan oleh koenzim A akan
melakukan kondensasi Claisen menghasilkan ⇒
asam asetoasetat.
 Biosintesis Terpenoid

Asam asetoasetat ⇒ melakukan kondensasi aldol

dengan asetil koenzim A.

Hasil kondensasi ini dengan adanya 2-hydroxy-3-

methylglutaryl-CoA synthase (HMG-CoA synthase)
akan diubah menjadi ⇒ asam hidroksimetilglutarat
yang akan direduksi oleh HMG-CoA reductase
membentuk ⇒ asam mevalonat.

Fosforilasi asam mevalonat akan menghasilkan ⇒

asam mevalonat 5-fosfat.
 Biosintesis Terpenoid
Melalui Jalur Asam Mevalonat
 Biosintesis Terpenoid

Eliminasi dan dekarboksilasi asam mevalonat

5-fosfat dengan adanya IPP synthase akan
menghasilkan ⇒ isopentenyl phyrophosphate
(IPP) yang selanjutnya berisomerisasi menjadi
dimethylallylphyrophosphate (DMAP)
dengan adanya IPP isomerase
Biosintesis Terpenoid
 Biosintesis Terpenoid
IPP dan DMAP sebagai building blocks
penyusun isoprena akan bergabung secara
kepala (IPP) ke ekor (DMAP) membentuk
geranyl pyrophosphate dengan adanya geranyl
pyrophosphate synthetthase (GPP-ase).

Penggabungan ini terjadi karena serangan

elektron dari ikatan rangkap IPP terhadap atom
karbon dari DMAP yang kekurangan elektron
diikuti penyingkiran ion pirofosfat yang
menghasilkan geranyl pyrophosphate (GPP),
yaitu senyawa antara bagi semua senyawa
monoterpenoid
 Biosintesis Terpenoid
IPP dan DMAP sebagai building blocks penyusun isoprena
C10 Geranyl Isoprenoid Synthesis
 Biosintesis Terpenoid

Penggabungan antara satu unit IPP dan GPP

dengan mekanisme yang sama seperti antara IPP
dengan DMAP menghasilkan farnesil pirofosfat
(FPP) yang dikatalisis oleh farnesyl pyrophosphate
synthethase (FPP-ase).

FPP merupakan senyawa antara bagi senyawa

seskuiterpenoid.
 Biosintesis Terpenoid
IPP dan GPP sebagai building blocks penyusun isoprena

C15 Farnesyl Isoprenoid Synthesis

 Biosintesis Terpenoid

Kondensasi antara satu unit IPP dan FPP dengan

mekanisme yang sama akan menghasilkan geranil-
geranil pirofosfat (GGPP) yang dikatalisis oleh
geranylgeranyl pyrophosphate synthethase (GGPP-
ase).

GGPP merupakan senyawa antara pembentukkan

senyawa diterpenoid.
 Biosintesis Terpenoid
IPP dan FPP sebagai building blocks penyusun isoprena
C20 Geranyl-Geranyl Pyrophosphate Isoprenoid Synthesis
 Biosintesis Terpenoid

Penggabungan antara 2 unit FPP dengan

adannya squalene synthase membentuk
squalene (merupakan triterpenoid) dan
dengan reaksi enzimatik akan dihasilkan
kolesterol
 Biosintesis Terpenoid
FPP sebagai building blocks penyusun isoprena
C30 Squalene Synthesis
• Penggabungan antara 2 unit GGPP
akan menghasilkan tetraterpenoid

• Penggabungan antara 1 unit GGPP

dengan 1 unit IPP akan dihasilkan
senyawa sesterpenoid.
Reaksi selanjutnya dari GPP, FPP, GGPP
untuk menghasilkan senyawa-senyawa
terpenoid melibatkan:

Reaksi hidrolisis, siklisasi, oksidasi, reduksi,

isomerisasi, dehidrasi, dekarboksilasi, dan
sebagainya
 Biosynthesis of
Precursors
(prenyltransferases)
Biosintesis Terpenoid
sisterpenes
Terpenoid memiliki nilai komersial
sebagai:

• Food colorants dan antioksidan

(karotenoid),
• Peningkat aroma dan rasa (terpena)
• Neutraceutical (ubiquinon)
• Antikarsinogenik (taxol).
 K a si h
e ri m a
T