ANALISIS GRAVIMETRI

Prinsip Dasar
Metode gravimetri untuk analisa kuantitatif didasarkan pada stokiometri reaksi pengendapan,
Secara umum dinyatakan dengan persamaan :
aA + pP AaPp
a adalah koefisien reaksi setara dari reaktan analit A!, p adalah koefisien reaksi setara dari reaktan
pengendap P! dan AaPp adalah rumus molekul dari "at kimia hasil reaksi yang tergolong sulit larut
mengendap! yang dapat ditentukkan #eratnya dengan tepat setelah proses pencucian dan pengeringan$
Penam#ahan reaktan pengendap P umumnya dilakukan secara #erle#ih agar dicapai proses pengendapan
yang sempurna$
Misalnya, pengendapan ion %a
&+
dengan menggunakan reaktan pengendap ion oksalat %
&
'
(
&)
dapat
dinyatakan dengan persamaan reaksi #erikut :
%a
&+
+ %
&
'
(
&)
%a%
&
'
(
s!
*eaksi yang menyertai pengeringan :
%a%
&
'
(
s! %a' s! + %'
&
g! + %' g!
Agar penetapan kuantitas analit dalam metode gravimetri mencapai hasil yang mendekati nilai
se#enarnya, harus dipenuhi & kriteria :
+! Proses pemisahan atau pengendapan analit dari komponen lainnya #erlangsung sempurna$
&! ,ndapan analit yang dihasilkan diketahui dengan tepat komposisinya dan memiliki tingkat kemurnian
yang tinggi, tidak #ercampur dengan "at pengotor$
Cara gravimetri
+! -ravimetri cara penguapan, misalnya untuk menentukan kadar air, air kristal atau air yang ada dalam
suatu spesies!$
&! -ravimetri elektrolisa, "at yang dianalisa di tempatkan di dalam sel elektrolisa$ sehingga logam yang
mengendap pada katoda dapat ditim#ang$
.! -ravimetri metode pengendapan menggunakan pereaksi yang akan menghasilkan endapan dengan "at
yang dianalisa sehingga mudah di pisahkan dengan cara penyaringan$
Misalmya Ag
+
diendapkan se#agai Ag%l$ /on #esi 0e
.+
! diendapkan se#agai 0e'1!
.
yang setelah
dipisahkan, dipi2arkan dan ditim#ang se#agai 0e
&
'
.
Syarat-syarat umum dalam gravimetri metde pengendapan !
3elarutan "at yang di#uat endapannya itu harus kecil sehingga "at yang harus dipisahkan mengendap
secara kuantitatif$
,ndapan harus dipisahkan dengan cara penyaringan$
3omponen yang diinginkan harus dapat diru#ah men2adi senya4a murni dengan susunan kimia yang
tepat$
Lang"a#-lang"a# Analisis Gravimetri
a! %uplikan ditim#ang dan dilarutkan sehingga partikel yang akan diendapkan di2adikan ion)ionnya$
#! 5itam#ahkan pereaksi agar ter2adi endapan$
Perhatikan :
) *eaksi yang ter2adi
) 3eadaan optimum untuk pengendapan
) 3emurnian endapan
) Proses ter2adinya kopresipitasi
) 6er2adinya endapan yang mudah disaring
) ,ndapan yang mudah dicuci
a! Proses pemisahan endapan7penyaringan endapan, macam)macam penyaring, memilih kertas saring yang
sesuai, cara)cara mempersiapkan kertas saring pada corong, cara memelihara cairan dalam corong 4aktu
menyaring$
d! Mencuci endapan, cairan pencuci, cara menger2akan pencucian, cara memeriksa ke#ersihan dan
mengeringkan endapan$
1
e! Menga#ukan kertas saring dan memi2arkan endapan$
Perhatikan %ara :
) Melipat kertas saring yg ada endapannya
) Menga#ukan kertas saring di dalam ca4an
porselin yang #o#otnya konstan
) Memi2arkan endapan sampai #eratnya konstan
d) Menghitung hasil analisa$ 0aktor kimia factor gravimetric! dapat digunakan$

Perhitungan Dlm Analisis Gravimetri
5alam analisis gravimetri endapan yang dihasilkan ditim#ang dan di#andingkan dengan #erat sampel$
Prosentase #erat analit A terhadap sampel dinyatakan dengan persamaan :
8erat A
9 A : ; +<< 9
8erat sampel
=ntuk menetapkan #erat analit dari #erat endapan sering dihitung melalui faktor gravimetri$
0aktor gravimetri didefinisikan se#agai 2umlah #erat analit dalam + gram #erat endapan$
1asil kali dari endapan P dengan faktor sama dengan #erat analit$
8erat analit A : #erat endapan P ; faktor gravimetri,
Sehingga :
8erat endapan P ; faktor gravimetri
9 A : ; +<< 9
8erat sampel
0aktor gravimetri dapat dihitung #ila rumus kimia analit dari endapan diketahui dengan tepat$
& hal yang perlu diingat pada penentuan faktor gravimetri yaitu :
1) 8erat molekuler atau #erat atom analit yang ditetapkan merupakan pem#ilang, #erat "at atau endapan
yang ditim#ang merupakan penye#ut$
2) >umlah molekul atau atom dalam pem#ilang dan penye#ut harus ekivalen$
6a#el : 8e#erapa *umusan 0aktor -ravimetri
Analit yang ditetap"an $entu" endapan Nilai %a"tr gravimetri
%l Ag%l Ar)%l : Mr)Ag%l
S 8aS'
(
Ar)S : Mr)8aS'
(

S'
.
8aS'
(
Mr)S'
.
: Mr)8aS'
(

0e 0e
&
'
.
Ar)0e : Mr) 0e
&
'
.

0e
.
'
(
0e
&
'
.
Mr)0e
.
'
(
: Mr) 0e
&
'
.

Mg' Mg
&
P
&
'
?
Mr)Mg' : Mr) Mg
&
P
&
'
?

P
&
'
@
Mg
&
P
&
'
?
Mr) P
&
'
?
: Mr) Mg
&
P
&
'
?

2
%r
&
'
.
P#%r'
(
Mr)%r
&
'
.
: Mr) P#%r'
(

3 3
&
Pt%l
A
Ar)3 : Mr)3
&
Pt%l
A

Penggunaan Analisis Gravimetri
Analisis gravimetri telah #anyak diaplikasikan untuk analisis kation dari unsur)unsur yang terdapat dalam
sistem periodik unsur$
Seperti yang dicantumkan pada 6a#el #erikut :
Ta&el ! Penetapan $er&agai 'nsur Melalui Metde Gravimetri
Golongan Unsur Endapan terbentuk Bentuk yang ditimbang
I A Kalium KClO
4
KClO
4

IIA Kalisum CaC
2
O
4
CaO
IIIA Aluminium Al
2
O
3
.x H
2
O Al
2
O
3

IVA Silikon SiO
2
.x H
2
O SiO
2

VA osfor !g"H
4
#O
4
.$ H
2
O !g
2
#
2
O
%

VII !angan !nO
2
!n
2
O
3

VIII
&esi e
2
O
3
.xH
2
O e
2
O
3

Ko'alt CoS CoSO
4

"ikel "ikel (imetilglioksim "ikel (imetilglioksim
Proses Pengendapan Dalam Analisis Gravimetri
3
Partikel hasil proses pengendapan ditentukan oleh proses nukleasi dan pem#entukan nukleus$
5alam analisa gravimetri harus selalu diupayakan agar didapat endapan yang murni dan partikel)
partikelnya cukup #esar sehingga mudah disaring dan dicuci$
Pem#entukan partikel endapan ter2adi dalam larutan yang le4at 2enuh$
Bangkah pertama ter2adi partikel)partikel nukleus$
3ation dan anion dalam larutan #ertam#ah dengan nukleus)nukleus itu dan melekat pada permukaannya
dengan ikatan kimia$ /tulah yang menye#a#kan tum#uhnya suatu kisi kristal #erdimensi tiga$
>adi dalam prakteknya harus diusahakan menam#ahkan sedikit pereaksi agar ter2adi nukleasi atau inti)inti
ha#lur yang 2umlahnya tidak terlalu #esar dan inti)inti ha#lur itu yang selan2utnya men2adi partikel)
partikel endapan yang mudah disaring$
I (emurnian endapan
Setelah proses pengendapan masalah #erikut adalah #agaimana cara mendapatkan endapan semurni
mungkin untuk mendapatkan hasil analisis seteliti mungkin$
/kut sertanya pengotor pada endapan dapat di#edakan men2adi :
) Pengendapan #ersama ko)presipitasi!
) Pengendapan susulan post)presipitasi!
Pengendapan $ersama
Pada proses pengotoran ini, "at pengotor mengendap #ersama)sama endapan yang diinginkan$
8entuk atau macam pengendapan #ersama ini dapat di#edakan :
+$ Adsorpsi permukaanC "at pengotor teradsorpsi atau terserap pada permukaan endapan, peristi4a ini dapat
ter2adi pada endapan #er#entuk 2el, karena mempunyai luas permukaan cukup #esar$
%ontoh ikut mengendapnya Da%l pada endapan Ag%l$
&$ /nklusi isomorfC "at pengotor masuk kedalam kisi ha#lur endapan, dan mem#entuk ha#lur campuran$
Pengendapan #ersama macam ini sukar dihilangkan dengan cara pencucian #iasa$
.$ /nklusi tak isomorfC "at pengotor larut dalam endapan dan mem#entuk lapisan endapan$
%ontoh : pengotoran #arium sulfat oleh #arium nitrat$
($ 'klusiC "at pengotor terkurung dalam ha#lur endapan$
1al ini dise#a#kan karena ha#lur #erongga dan ruang ini terisi dengan pelarut yang mengandung
"at pengotor$ 'klusi ini dapat ter2adi karena serapan pada permukaan ha#lur yang sedang tum#uh$
Misalnya 2ika hendak mengendapkan tem#aga dengan sulfide, sedangkan dalam larutan terdapat
se2umlah ion seng, meskipun seng sulfide tidak akan mengendap dalam suasana asam, namun pada
endapan tem#aga sulfide dapat ditemukan senya4a seng sulfide$
Pengendapan susulan
Proses ini #erupa pengendapan "at pengotor setelah selesainya pengendapan "at yang diinginkan atau
ter2adinya endapan kedua pada permukaan endapan pertama$
8er#eda dengan pengendapan #ersama , dimana endapan dan pengotor mengendap #ersama)sama$
Pada proses ini senya4a yang diinginkan mengendap dulu, #aru "at pengotor menyusul mengendap$
Makin lama endapan di#iarkan dalam induk larutannya, makin meningkat 2umlah "at pengotor menyusul
mengendap$
II Penyaringan dan Pemi)aran endapan
Penyaringan endapan dapat dilakukan cukup dengan kertas saring dengan ukuran diameter kerrtas dan
lo#ang pori sesuai$
3ertas saring sendiri dapat di#edakan antara kertas saring cepat, sedang atau lam#at$
/stilah ini di#erikan kepada 2enis kertas saring yang memiliki ukuran lu#ang pori #erturut)turut #esar,
sedang dan kecil$ 3ertas saring dipakai 2ika pada proses pemi2aran selan2utnya endapan tidak mengalami
4
penguraian pada temperatur ker2a$ 3adang)kadang harus dipakai sarana penyaring lain seperti ca4an
penyaring$
Proses penyaringan seringkali dilakukan #ersama pencucian endapan$ ,ndapan ha#lur misalnya disaring
dulu kemudian pencucian endapan dilakukan pada saat endapan masih ada dikertas saring$ Proses
pencucian ini dimaksudkan untuk menghilangkan "at pengotor dari endapan yang diinginkan agar dalam
proses pemi2aran kelak hanya endapan murni yang dipi2arkan$ Proses pencucian dilakukan kadang cukup
dengan air sa2a atau dapat 2uga dilakukan dengan air yang mengandung sedikit elektrolit didalamnya$
,ndapan #er#entuk 2el tidak dapat dicuci pada saat endapan ada dikertas saring karena pencucian tidak
akan #erlangsung sempurna$
5alam hal ini pencucian dilakukan dengan cara (ekantasi atau endap)tuang dan larutan pencuci #erupa
larutan elektrolit
(elema#an pema"aian "ertas se&agai sarana penyaring !
Mudah rusak 2ika dipakai untuk menyaring larutan yang mengandung asam atau #asa kuat serta "at
pengoksidasi kuat$
Mudah so#ek dan menim#ulkan tam#ahan kotoran pada endapan$
5apat menyerap komponen)komponen yang disaring
Pada pemi2aran tidak #oleh menghasilkan a#u dengan #erat yang tidak dapat dia#aikanC harus memakai
kertas #e#as a#u$
,ndapan yang sudah #ersih harus dikeringkan se#elum mengalami pemi2aran$
>ika endapan masih melekat pada kertas saring, maka kertas saring ini harus dia#ukan dulu dengan
memakai api sekecil mungkin$
3emudian secara teratur temperatur dinaikkan sampai mencapai temperatur yang diinginkan$ 1arus
diperhatikan agar kertas dapat dia#ukan secara sempurna, untuk itu perlu diamati 4arna endapan, 2ika
#er4arna putih #erarti kertas tera#ukan sempurna, se#aliknya adanya noda hitam menun2ukkan #ah4a
masih ada sisa kertas yang tidak tera#ukan sempurna$
Pemi2aran pada temperatur tinggi memungkinkan diuapkannya air yang melekat pada endapan$ Makin
kuat terserapnya air pada endapan makin tinggi temperatur pemi2arannya$
%ontoh : endapan yg #er#entuk 2el memerlukan temperatur pemi2aran yang cukup tinggi, sedangkan
endapan ha#lur tidak memerlukan temperatur pemi2aran tinggi$
,ndapan yang sudah dipi2arkan tidak dapat langsung ditentukan #eratnya karena penim#angan #enda
dalam keadaan panas tidak menghasilkan harga tetap$
1arus dilakukan pendinginan sampai temperatur kamar #aru dapat ditentukan #eratnya$
III Perea"si pengendap rgani" ut" gravimetri
8e#erapa ion anorganik dapat diendapkan dengan pereaksi organik tertentu dise#ut pengendap organik$
Se2umlah pereaksi ini #erguna #ukan hanya untuk pemisahan, untuk pengendapan tetapi 2uga dapat
digunakan untuk ekstraksi pelarut$
Perea"si pem&entu" (elat
8e#erapa pereaksi organik dapat mem#entuk senya4a kelat dengan #e#erapa kation karena mengandung
gugus fungsi yang #erupa #asa donor elektron!
Si%at *at pengendap rgani" !
8e#erapa komponen kelat yang di#entuk mempunyai kelarutan yang sangat kecil dalam air sehingga ion
logam dapat diendapkan secara kuantitatif$
Pengendapan organik sering mempunyai #o#ot molekul yang #esar sehingga dengan 2umlah kecil sa2a
logam menghasilkan endapan yang #eratnya tinggi$
8e#erapa pereaksi organik mempunyai sifat selektivitas yang menghasilkan endapan dengan hanya
se2umlah kecil kation$ 5engan penopeng akan mem#erikan selektifitas yang #aik$
5alam #e#erpa hal logam dapat diendapkan dengan pereaksi organik$ ,ndapan dikumpulkan dan
dilarutkan, dan molekul organik dititrasi, se#agai metoda titrasi tidak langsung terhadap logam$
Pengendap rgani"
8e#erapa pengendap organik yang telah dikenal #anyak digunakan dalam analisis gravimetri seperti:
+! 5imeti glioksim 5M-! yang #erguna untuk penentuan nikel
5
&! E)hidroksiFuinolin #erguna untuk mengendapkan #e#erapa logam dan dapat digunakan untuk pemisahan
golongan dengan pengontrolan p1$
.! %upferon digunakan untuk pemisahan seperti #esi dan titanium dari aluminium$
4) 6ionalida digunakan untuk pengendapan dan penentuan unsur)unsur golngan 1
&
S
5) Asam kuinaldik untuk penentuan kadmium, tem#aga dan seng$
IV (esala#an dlm analisis Gravimetri
3esalahan yang sering ter2adi pada metode analisis gravimetri adalah pem#entukan endapan, pemurnian
pencucian!, pemanasan atau pemi2aran dan penim#angan$
Pada pem#entukan endapan kadang dalam contoh mengandung "at lain yang 2uga mem#entuk endapan
dengan pereaksi yang digunakan, sehingga diperoleh hasil yang le#ih #esar dari yang se#enarnya$
3esalahan ini kadang dim#angi dengan kelarutan "at dalam pelarut yang digunakan$
Pada proses pemurnian pencucian endapan!, dengan melakukan pencucian #ukan hanya "at pengotor sa2a
yang larut tetapi 2uga "at yang dianalisis 2uga ikut larut, meskipun kelarutannya 2auh le#ih kecil$ 5engan
demikan penggunaan pencuci harus sedemikan kecil supaya kehilangan "at yang dianalisis masih dapat
dia#aikan, artinya masih le#ih kecil dari pada sensitivitas tim#angan yang digunakan$
Pada proses pem#akaran atau pemi2aran kadang ter2adi pelepasan air yang tidak sempurna atau sifat "at
yang diendapkan yang mudah menguap volatil!$
1al yang penting 2uga adalah adanya #e#erapa endapan yang mudah tereduksi oleh kar#on #ila disaring
dengan kertas saring seperti perak klorida, sehingga harus disaring dengan menggunakan ca4an
penyaring #erpori! dapat 2uga ter2adi kele#ihan pemi2aran sehingga ter2adi dekomposisi sehingga
komposisi "at tidak tentu$
3esalahan 2uga ter2adi dari suatu endapan yang telah dipi2arkan akan mengalami penyerapan air atau gas
kar#ondioksida selama pendinginan sehingga hasil penim#angan men2adi le#ih #esar dari yang
seharusnya, ini dihindari dengan alat penggunaan penutup ca4an yang rapat dan desikator yang cukup
#aik selama pendinginan,
6