MATERI MATA KULIAH BIOKIMIA

KARBOHIDRAT
Oleh :
Drs. Ali Ridlo, MSi
Jurusan Ilmu elau!an
"aul!as #erianan dan Ilmu Kelau!an
Uni$ersi!as Di%one&oro
'()(
1
I. KARBOHIDRAT
Sesuai namanya mula2 karbohidrat dianggap sebagai hidrat dari karbon C
n
.(H
2
O)
m
spt
Na
2
CO
3
.10H
2
O. arbohidrat ! polihidroksi aldehid"polihidroksi keton atau turunanya dsb #uga
sakarida.
$i alam karbohidrat mrpk produk dr %otosintesis !
&CO
2
' &H
2
O C
&
H
12
O
&
' &O
2
arbohidrat disusun dari unsur C( H( O beberapa diantaranya terutama yg berasal dari laut #uga
mengandung S dan N.
Contoh ! glukosa (gula darah)( %ruktosa( sukrosa (gula tebu)( karageenan( agar
Sis!em D dan L * Kon+i&urasi Rela!i+
$ dan ) merupakan tanda kon%igurasi relati% di sekitar atom C kiral( berbeda dengan d"' dan l"*
yg meru#uk pada arah pemutaran bidang polarisasi +ahaya.
$lm (') gliseraldehid dan monosakarida lain dikatakan $ #ika gogos ,OH pd atom C kiral yg
ter#auh dari C1 (paling teroksidasi( ditulis pada posisi teratas terletak di sebelah kanan dalam
proyeksi -is+her. .ika ,OH tersebut terletak di sebelah kiri disebut ).
#ro,esi "is-her
/onosakarida ditulis dengan +ara tegak( dgn bagian paling teroksidasi (aldehid) di atas. 0tom C
kiral tidak ditulis( tetapi digambarkan sebagai perpotongan garis 1ertikal dan hori2ontal. 3ugus
yg terikat se+ara hori2ontal dianggap mengarah ke pemba+a( sedang garis 1ertikal( men#auhi
pemba+a.
$*liksosa dan )*)iksosa( $*ribosa dan )*ribosa adl enantiomer (bayangan +ermin)
2
on%igurasi produk dr reaksi adl sama dgn senya4a asal. on%igurasi asam gliserat sama dgn
$*gliseraldehid meskipuin memutar bidang polarisasi +ahaya ke kiri.
$*gliseraldehid direaksikan dgn HCN membentuk sianohidrin( dihidrolisis membentuk 2 #enis
asam tartarat.
3
/eso ! memiliki bidang simetri dalam( tidak memutar bidang polarisasi +ahaya
0sam meso*tartarat dan asam $*(*) tartarat adalah diastereomer (bukan bayangan +ermin)
Kon+i&urasi aldohesosa
/isal glukosa (&C( 5 kiral) shg memiliki 2
5
stereoisomer( 6 $ dan di#umpai di alam.
4
5
Silisasi Monosaarida
0lkohol dan aldehid dpt bereaksi membentuk hemiasetal.
3ugus aldehid glukosa dpt bereaksi dgn gugus ,OH pd C5 dan C7 membentuk hemiasetal siklik
7 angota (%uranosa) atau & anggota (piranosa).
C1 dlm struktur siklik m#d C kiral shg membentuk 2 diastereomer baru.
$lm air hemiasetal berada dlm keseimbangan dgn aldehid.
Hemiasetal siklik 7*angota glukosa hemiasetal siklil &*anggota
2 diastereomer rantai terbuka 2 diastereomer
8mumnya di alam karbohidrat membentuk +in+in & anggota( lebih stabil karena sudut ikatanya
mendekati 107
o
sesuai dengan hibridisasi sp
3
pada atom karbonya. Cin+in 7 anggota yg banyak
terdapat di alam adalah ribosa yang merupakan penyusun asam nukleat.
6
Rumus Ha.or!h dan rumus on+ormasi
/enurut per#an#ian( rumus ha4orth digambar dengan oksigen berada pada sisi ter#auh dr +in+in
dan C1 digambar di sebelah kanan. 8ntuk deret $ gugus CH2OH u#ung ditempatkan di atas
bidang +in+in( sedang untuk deret ) CH2OH u#ung ditempatkan di ba4ah bidang +in+in. 3ugus
yg berada di sebelah kanan dalam proyeksi -is+her diletakkan di ba4ah +in+in sedangkan
gugus yg berada di sebelah kiri diletakkan di atas bidang +in+in.
9umus ha4orth yg datar tidak sepenuhnya benar. arbohidrat membentuk struktur seperti kursi
(+hair). 0tom"gugus yg terletak di sebelah ba4ah dlm rumus Ha4orth #uga ditulis di bagian
ba4ah dalam rumus kon%ormasi demikian #uga gugus yg terletak di atas dalam rumus Ha4orth
#uga ditulis di atas dlm rumus kon%ormasi.
Soal !
3ambar rumus kon%ormasi *$*glukopiranosa di mana gugus CH2OH berada dalam posisi
aksial :
Anomer
0nomer adl diastereoisomer yg hanya berbeda pd C1. struktur di mana *OH anomerik
diproyeksikan ke ba4ah (trans thd CH2OH u#ung) disebut *anomer( #ika diproyeksikan ke atas
(+is thd CH2OH u#ung) dsb *anomer.
7
Struktur anomer glukosa adalah sbb !
8ntuk %rukto%uranosa adalah !
Mu!aro!asi
ristal *$*glukosa tl ! 15&
o
C( rotasi #enis ! ' 112
o
. *$*glukosa tl ! 170
o
dan rotasi #enis ! '
16(;
o
. sudut putar spesi%ik masing*masing akan berubah se+ara perlahan2 sampai men+apai
keseimbangan yaitu ! ' 72(&
o
. perubahan ini dsb mutarotasi.
/utarotasi t#d krn glukosa mengalami penyeimbangan lambat dgn rantai terbuka dan
anomernya yaitu &5< *$*glukosa( 3&< *$*glukosa dan 0(02< rantai terbuka.
8
*$*glukosa lbh banyak drpd *$*glukosa( krn lebih stabil( krn ,OH relati% tidak berdesakan
*anomer = *anomer mudah sekali mengalami perubahan maka ikatan ,OH sering dinyatakan
dgn garis bergelombang.
/liosida
.ika hemiasetal 9CH(OH)(O9) direaksikan dgn alkohol akan membentuk asetal 9CH(O9)(O9>).
0setal monosakarida dsb glikosida.
C1 mengikat 2 gugus O9
0setal bersi%at stabil dalam suasana netral atau basa( tdk membentuk keseimbangan dgn rantai
terbukanya( tetapi dpt dihidrolisis dgn asam.
9
3likosida banyak di#umpai di alam( misalnya 1anilin. ?agian bukan gula (1anilin) dsb aglikon
Reasi0Reasi Monosaarida
Osidasi monosaarida
3ugus aldehid sangat mudah dioksidasi m#d karboksil. 3ula yg dpt dioksidasi oleh oksidator
lembut spt reagen tollens (larutan bsa 0g(NH
2
)
2
'
) dsb gula pereduksi (oksidator anorganik
direduksi). Hemiasetal siklik mudah dioksidasi krn berada dlm keseimbangan dgn rantai
terbukanya
-ruktosa #uga merupakan gula pereduksi( krn berada dlm keseimbangan dgn 2 aldehid
diastereoisomernya melalui 2at antara tautomeri enadiol.
10
3likosida tdk dpt mereduksi krn gugus karbonil diblokade oleh 9.
?eberapa oksidator lain misalnya adalah ?r2 pada pH 7*& akan membentuk asam aldonat( #ika
ditambahkan basa akan berubah men#adi lakton (ester sikllik). Oksidasi dengan HNO3
membentuk asam aldarat. $alam sistem biologis gugus CH2OH u#ung dapat dioksidasi
membentuk asam uronat. 8ntuk $*glukosa produknya adalah asam $*glukoronat yg digunakan
untuk biosintesis 1itam C (asam )*askorbat)
Redusi monosaarida
0ldosa maupun ketosa dapat direduksi oleh oleh 2at pereduksi karbonil seperti hidrogen dan
katalis atau anhidrida logam men#adi polialkohol (alditol). @roduk reduksi dari $*glukosa adalah
$*glukitol atao sorbitol yang banyak terdapat dalam lumut dan rumput laut. $*glukitol sintetik
biasa digunakan sebagai pemanis buatan.
11
9eaksi*reaksi penting monosakarida
Disaarida
12
$isakarida ! arbophidrat yg tersusun dr 2 satuan monosakarida( dihubungkan oleh ikatan
glikosida antara C1 dgn ,OH dr monomer lain. ?iasanya atau dr monomer pertama ke
gugus ,OH pd C5 = dsb 1(5>* atau 1(5>*.
/onomer 1 (kiri) berikatan *glikosida dgn monomer 2. dlm air ikatan ini tetap( tetapi pd
monomer 2 (kanan) mengandung hemiasetal yg membentuk keseimbangan dgn rantai terbuka.
1. /altosa
/altosa merupakan hasil dr hidrolisis pati"amilum oleh en2im *1(5*glukan 5*glukanohidrolase(
terdiri dr 2 monomer $*glukopiranosa. /onomer 1 adalah glikosida yg terikat ke atom O C5> dlm
monomer 2 dgn ikatan 1(5>*. C anomerik dlm monomer 2 adl hemiasetal shg terdapat 2 bentuk
yaitu *maltosa dan *maltosa. /altosa mengalami mutarotasi( dan mereduksi.
13
2. Selobiosa
/erupakan hasil hidrolisis parsial selulosa( tdr dr 2 glukopiranosa yg dihubungkan dgn ikatan
1(5*. Hidrolisis kimia menghasilkan dan *$*glukosa.
Soal
/ana yang diharapkan lebih stabil( *maltosa atau *selobiosa A mengapa A
3. Sukrosa
Sukrosa"gula tebu tersusun dr %ruktosa dan glukosa. Bkatan glikosida menghubuyngkan C ketal
dan asetal dan bersi%at dr %ruktosa dan dr glukosa. edua atom C anomerik digunakan utk
ikatan glikosida( shg kedua monomernya tdk memiliki ggs hemiasetal. Sukrosa tdk mereduksi
dan tdk mengalami mutarotasi.
14
3ula in1ersi mrpk +ampuran $*glukosa dan $*%ruktosa yg diperoleh dgn +ara hidrolisis asam
atau en2im in1ertase (tdp dlm ragi dan lebah) dr sukrosa. rn adanya %ruktosa (gula termanis)(
madu lebih manis drpd sukrosa. $sb gula in1ersi krn sukrosa mula2 mempunyai rotasi #enis '
&&(7
o
( tetapi #ika dihidrolisis m#d %ruktosa CD E *F2(5
o
dan glukosa CD E ' 72(;
o
mempunyai rotasi
netto negati%.
#olisaarida
@olisakarida adl karbohidrat yang terdiri dr banyak monomer yg dihubungkan dgn ikatan
glikosida.
-s polisakarida !
1. sbg bahan pembangun (ar+hite+tural) ! selulosa( kitin
2. sbg bahan makanan (nutritional) ! pati( glikogen
3. sbg 2at spesi%ik ! heparin utk men+egah koagulasi darah
polisakarida #g dpt terikat dgn molekul lain spt glikoprotein dan glikolipida.
1. selulose
Serlulosa mrpk senya4a organik paling melimpah. 10
11
ton dibiosintesis per tahun( mrpk 70< C
tdk bebas di bumi. @enyusun dinding sel tumbuhan( kayu 70< selulose( kapas F0< selulose(
tersusun dr $*glukosa sampai 15.000 monomer yg terikat melalui 1(5
>
**$*glukosa. Selulose tdk
mempunyai C hemiasetal( tdk mengalami mutarotasi dan tdk mereduksi
15
2. pati
@ati terdiri dr 2 komponen yaitu amilosa (larut dlm air panas( 20<)( amilopektin (tdk larut dlm air
panas( 60<)
0milosa
@olimer linier *$*glukosa yg dihubungkan se+ara 1(5>( mengandung 270 monomer permolekul
amilosa. /olekul amilose membentuk spiral di sekitar molekul B
2
membentuk 4arna biru tua.
0milopektin
0milopektin mengandung 1000 monomer glukosa permolekul. 9antai utamanya mengandung
1(5>**$*glukosa. Setiap 27 monomer glukosa mengalami per+abangan melalui ikatan 1(&>**$*
glukosa.
16
3. kitin
itin adl polisakarida linier yg tersusun dari N*asetil*$*glukosamin( mrpk penyusun rangka luar
krusta+ea = serangga( biosintesis men+apai 10
F
ton per tahun. @enghilangan gugus asetat
(deasetilasi) menghasilkan kitosan yg tersusun dr monomer 2*amino*2*deoksi*$*glukosa.
5. karagenan
aragenan diperoleh dr ekstraksi alga merah( memiliki struktur double heliG( %leksibilitas tinggi(
dpt membentuk gel. ?erdasarkan kandungan sul%atnya dibedakan men#adi *karageenan( *
karagenan dan *karagenan. *karageenan terdiri atas *$*galaktosa*5*sul%at dan 3(&*anhidro*
*$*galaktosa yg dihubungkan melalui ikatan 1(5>.
17
*karageenan
*karagenan
U1i Kar2ohidra!
). u1i ,& didasaran %d si+a! meredusi
/onosakarida = disakarida yg memiliki ggs aldehid bebas akan mereduksi oksidator lembut spt
reagen ?enedi+t. -ruktosa #uga mereduksi krn adanya tautomeri enadiol. arbohidrat yg
memiliki ggs hemiasetal bersi%at mereduksi( sedangkan asetal spt glikosida tdk mereduksi.tdk
mereduksi. $isakarida yg terikat se+ara Hkepala ke ekorI (1(5) misalnya selobiosa bersi%at
mereduksi sedangkan #ika ikatannya Hkepala ke kepalaI (antar C anomerik) seperti trehalosa
dan sukrosa tidak mereduksi.
a. u#i ?enedi+t
u#i benedi+t dilakukan pd kondisi sedikit basa. 9eagen benedi+t bereaksi dgn semua gula
pereduksi (dan gugus aldehid terlarut lainya) membentuk endapan merah bata Cu2O
prosedur !
pembuatan 9 benedi+t
18
1;3 gr NaSitrat hidrat di tambah 100 gr Na2CO3 anhiodrous( masukan dalam 600 ml akuades(
panaskan( lalu disaring. Jambahkan kepadanya 1;(3 gr CuSO5.7H2O (yg telah dilarutkan dlm
100 ml akuades). Jambah akuades sampai 1 ).
/asukkan larutah karbohidrat 1< (Gylosa( %ruktosa( glukosa( laktosa( maltosa( pati( galaktosa
dan air) ke dalam tabung reaksi. Jambahkan 2 ml 9 benedi+t panaskan dlm 4aterbath selama 2>
, 3>. .ika t#d 4arna merah( +oklat atau kuning berarti tess positi%. 0baikan perubahan 4arna
andai t#d.
b. u#i bar%oed (utk monosakarida pereduksi)
u#i bar%oed digunakan utk membedakan monosakarida dan disakarida berdasarkan ke+epatan
reaksinya.
@rosedur
@embuatan 9 bar%oed
)arutkan &&(& gr Cu*asetat dlm 1 ) akuades( lalu disaring( tambahkan F ml asam asetat glasial
/asukkan larutah karbohidrat 1< (Gylosa( %ruktosa( glukosa( laktosa( maltosa( pati( galaktosa
dan air) ke dalam tabung reaksi. Jambahkan 2 ml 9 bar%oed( panaskan dalam 4aterbath
selama 10>. .ika endapan merah bata terbentuk dalam 2> berarti dlm +uplikan tdp monosakarida(
#ika endapan merah bata t#d setelah 10> berarti disakarida. (endapan terbentuk stl t#d hidrolisis)
+. 8#i Jollens
dalam u#i ini t#d reduksi perak dr larutan 0g(NH3)2OH men#adi lapisan logam perak dalam
dinding tabunbg reaksi.
@rosedur
@embuatan 9 Jollens
)arutkan 3 gr 0gNO3 dlm 3 ml akuades (lar 0) dan 3 gr NaOH dalam 30 ml akuades (larutan ?).
#ika akan digunakan +ampur lar 0 dan ? (1olumenya sama)( lalu tambahkan amonia en+er tetes
demi tetes sampai semua 0g2O larut.
/asukkan larutah karbohidrat 1< (Gylosa( %ruktosa( glukosa( laktosa( maltosa( pati( galaktosa
dan air) ke dalam tabung reaksi. Jambahkan 2*3 ml 9 Jollens. .ika tdk t#d +ermin perak(
panaskan larutan tsb.
O O
9 , C , H ' 20g(NH3)2OH 20g(s) ' 9 , C , ONH5 ' H2O ' 3NH3
d. u#i -ehling
aldosa mereduksi lar %ehling membentun endapan merah bata dr Cu2O
@rosedur
@embuatan larutan -ehling 0
)arutkan 35(&5 gr kristal CuSO5 ke dlm akuades yg mengandung beberapa tetes H2SO5 en+er(
lalu tambahkan akuades sampai 700 ml
@embuatan larutan -ehling ?
)arutkan &0 gr NaOH dan 1;3 gr Na *tartarat (garam 9o+helle) dengan akuades sampai 700
ml. #ika akan digunakan( +ampur 1olume yg sama dr kedua larutan tsb.
/asukkan larutah karbohidrat 1< (Gylosa( %ruktosa( glukosa( laktosa( maltosa( pati( galaktosa
dan air) ke dalam tabung reaksi. Jambahkan 2 , 3 ml 9 -ehling. /asukan dlm 4aterbath air
mendidih selama 3 , 5>. 8#i positi% #ika terbentuk endapan.
O O
9 , C , H ' 2Cu
2'
(tartarat) ' 7OH
*
9 , C , O
*
' Cu2O ' 3H2O
'. u1i ,& didasaran %d %em2en!uan +ur+ural
19
0ldopentosa dan ketopentosa dlm suasana asam akan mengalami dehidrasi membentuk
%ur%ural sedangkan ketoheksosa membentuk hidroksimetil %ur%ural. $isakarida dan polisakarida
dpt dihidrolisis lebih dulu dgn asam utk membentuk monosakarida ; selan#utnya membentuk 7*
hidroksimetil %ur%ural.
0ldoheksosa terdehidrasi dgn lambat membentuk 7*hidroksimetil %ur%ural. 0ldoheksosa
mengalami tautomeri enadiol dgn ketosa.
20
Setelah terbentuk %ur%ural atau 7*hidroksimetil %ur%ural kemudian direaksikan dgn senya4a*
senya4a %enol spt *na%tol (u#i /olis+h)( orsinol (u#i ?ial) dan resolsinol (u#i Seli4ano%%)
Karna yg t#d digunakan utk mengenali #enis karbohidrat. @embentukan 4arna purple (ungu*
merah) dr reaksi *na%tol dgn %ur%ural adl sbb !
a. 8#i /olis+h
8#i /olis+h mrpk u#i umum utk karbohidrat. arbohidrat akan terdehidrasi oleh H2SO5 pekat
membentuk %ur%ural atau 7*hidroksimetil %ur%ural yg kemudian bereaksi dgn *na%tol membentuk
4arna purple
@rosedur !
@embuatan 9 /olis+h !
)arutkan 2(7 gr *na%tol dalam 70 ml etanol F7<.
/asukan 1 ml larutan karbohidrat 1< (Gylosa( %ruktosa( glukosa( laktosa( maltosa( pati(
galaktosa dan air) ke dalam tabung reaksi. Jambahkan 2 tetes 9 /olis+h dan ko+ok. /iringkan
tabung tambahkan H2SO5 pekat pelan*pelan mele4ati dinding tabung. )apisan asam akan
berada dalam dasar tabung. 0mati 4arna yang terbentuk diantara kedua lapisan. Karna purple
berarti positi%.
b. 8#i ?ial
8#i ?ial digunakan untuk membedakan pentosa dengan heksosa. @entosa membentuk %ur%ural
dalam larutan asam yg selan#utnya bereaksi dgn orsinol dan -eCl3 membentuk 4arna biru*
21
hi#au. Heksosa yg membentuk 7 hidroksimetil %ur%ural akan membentuk 4arna hi#au( +oklat atau
+oklat kemerahan.
@rosedur !
@embuatan 9 ?ial !
)arutkan 3 gr orsinol dalam HCl pekat 1 )( tambahkan 3 ml larutan -eCl3 10<
/asukan 1 ml larutan karbohidrat 1< (Gylosa( %ruktosa( glukosa( laktosa( maltosa( pati(
galaktosa dan air) ke dalam tabung reaksi. Jambahkan 1 ml 9 ?ial. @anaskan sampai mendidih.
.ika tdk t#d 4arna tambahkan 2(7 ml air dan 2(7 ml 1*pentanol( lalu ko+ok. Karna yg t#d akan
terpusat dalam larutan 1*pentanol.
+. 8#i Seli4ano%%
8#i Seli4ano%% tgt pd ke+epatan relati% dehidrasi arbohidrat. etoheksosa bereaksi +epat(
membentuk 7*hidroksimetil %ur%ural( sedangkan aldoheksosa bereaksi lambat yg masing*masing
membentuk 4arna gelap.
@rosedur !
@embuatan 9 Seli4ano%%
)arutkan 0(7 gr resolsinol dalam HCl en+er (HClp ! air E 1 ! 2)
/asukan 1 ml larutan karbohidrat 1< (Gylosa( %ruktosa( glukosa( laktosa( maltosa( pati(
galaktosa dan air) ke dalam tabung reaksi. Jambahkan 2 ml 9 Seli4ano%%. /asukkan tabung
reaksi ke dalam 4aterbath air mendidih selama 7 menit. amati 4arna yg t#d tiap 1 menit.
@ustaka !
0n4ar C( ?. @ur4ono( H. $. @rano4o( J. $. Kahyuningsih. 1FF5. @engantar @raktikum imia
Organik. -/B@0 83/. .og#akarta
Chaplin( /. 2007. Carrageenan. http!""444.isbu.a+.uk"4ater"hy+ar.html tgl 17 oktober 2007
-essenden( 9. . dan .. S. -essenden( 1F6&(. Organi+ Chemistry. $iter#emahkan oleh 0. H.
@ud#aakmaka. Lrlangga. .akarta
@a1ia( $. ).( 3. ). )ampman( 3. S. ri2( 9. 3. Lngel. Organi+ )aboratory Je+hniMues a
/i+ros+ale 0pproa+h( 2
nd
ed. Saunders College @ublishing( @hiladelphia
Jedder .. /.( 0. Ne+h1atal( 0. K. /uray( .. Carndu%%( 1F;2( ?asi+ Organi+ Chemistry part 5.
.ohn Kiley =Sons. )ondon
22
23