SPEKTROMETRI MASSA

(MASS SPECTROMETRI, MS)

Anna Permanasari
2003

Spektrometri massa

Teknik analisis instrumental untuk membantu

identifikasi dan elusidasi struktur molekul
senyawa murni berdasarkan massa mlk relatif
ionnya/ion fragmennya
Struktur molekul

Mr ion mlk/
corak fragmentasi

Ggs kromofor
Ggs
fungsi
UV
IR

Lingkungan

MS

proton

NMR proton
2

PRINSIP

Mlk senyawa
murni

Ion molekul
(M+)
Nilai m/e dan
corak fragmentasi

e berenergi
tinggi

Ion fragmen

Ionisasi
Sinar e- 50-100 eV

cair
vakum

e-

M
gas

M+

Ion-ion
kecil
Pengukuran
spektrum
(m/e)

Proses fragmentasi
e-

ABCD

ABCD

A BCD

e- energi
tinggi

e-

A BCD

CD AB

ABCD

B A
A B

AB CD
5

Diagram Alat MS

Elektron
ditembakan

Sistem
Masukkan

Ruang
ionisasi

anoda

Analyzer

vakum

Detektor

Pengolah
sinyal

Pembacaan

Gambar dari buku

Ruang Ionisasi
- Mengubah molekul-molekul cuplikan menjadi partikel

bermuatan, bisa + atau -, berbagai ukuran massa

- caranya dengan menembakkan elektron berenergi tinggi
70 eV.
- Ion + ditolak oleh pelat penolak, masuk ke sistem
pemercepat ion, lalu ke analyzer
8

Dua proses ionisasi

Electron impact ionization (EII)

menembak molekul sampel dengan elektron berenergi
tinggi.
Sumber elektron: filamen rhenium/tungsten dipanaskan
kelemahan: sedikit yg terionisasi, ion molekul induk dgn
Mr < jarang terlihat, degradasi termal pada molekul saat
pembentukan gas

Chemical ionization (CI)

direaksikan dengan pereaksi seperti metana, propana,
isobutan, amonia
9

Analyzer
Alat pendispersi yang berfungsi sama seperti prisma.
Dispersi ini didasarkan pada massa partikel-partikel bermuatan.
ion yang massanya lebih besar lebih sukar dibelokkan
ion yang massanya besar membutuhkan kuat medan yg lebih
besar

2r
Ion masuk

Ion masuk ke
kolektor

10

H = kekuatan medan magnet

Gaya sentripetal magnet, FM

e = muatan ion

FM H e

= kecepatan partikel

Gaya sentrifugal penyeimbang, Fe

m 2
Fe
r

m = massa partikel
r = jari-jari kelengkungan

Energi kinetik partikel, E

V = tegangan percepatan

E e.V 1 2 m

yang digunakan dalam

daerah ionisasi
11

Semua partikel yang mempunyai muatan sama, tidak

memperhatikan massa, dianggap memperoleh energi
kinetik yang sama selama percepatan di medan listrik
Kondisi

FM = Fe

,agar partikel jalan melingkar

m
m 2
He
H e
r
r
Her

m
2
m 1 m H2 e2 2
1
2
e 2 m
m2
m
m H2 r 2

e
2

Variabel: H, V, r
12

CONTOH Spektra toluen

13

Jenis puncak:
Puncak Ion Molekul, M+ : m/e sesuai dengan Mr
molekul netral, paling kanan

Puncak utama (base peak): puncak tertinggi,

intensitas 100, m/e < Mr senyawa asli.
Puncak isotop: m/e > m/e ion utama/molekul.
intensitasnya tgt jumlah relatif di alam

14

Contoh:
Perbandingan kelimpahan isotop 79Br dan 81Br adalah
50,5% : 49,5 % atau
1 :
1
Maka molekul yang mengandung atom Br akan
menghasilkan dua puncak dengan intensitas + sama, pada
m/e berbeda 2 satuan (m dan m+2)

Perbandingan kelimpahan isotop 35Cl dan 37Cl adalah 75,5

% : 24,5 %
Perbandingan intensitasnya ?
Jika dalam satu molekul terdapat dua atom Cl, bagaimana
jumlah dan intensitas puncaknya ?
15

Spektrum massa metilen klorida

CH2Cl+ (49)

100

CH2Cl2(84)

M+

80
12C 1H 35Cl 37Cl(86)

60

13C 1H 35Cl 37Cl

40
20
10

20

30

40

50

13C 1H 35Cl
2

(85)

70

80

60

12C 1H 37Cl
2

90

(87)

(88)

100

- Puncak ion molekul metilen klorida terjadi pada m/e = 84

- Puncak ion molekul biasanya terdapat pada kumpulan puncak

paling kanan di dalam spektrum massa
16

Puncak isotop

- terjadi pada massa > dari ion utama dengan 1- 4 bagian massa
- contoh untuk metilen klorida, isotop yg penting adalah :
12C 1H 35Cl
=
2
2
13C 1H 35Cl
=
2
2
12C 1H 35Cl 37Cl =
2
13C 1H 35Cl 37Cl =
2
12C 1H 37Cl
=
2
2

84
85
86
87
88

Ukuran puncak isotop bergantung pada jumlah relatif isotop di alam

Contoh perbandingan relatif: 35Cl : 37Cl = 3 : 1
79Br : 81Br= 1 : 1
17

H
CH2Cl2 +
Cl

e-

metilen klorida

2e-

+ H C

H
Cl+

H C Cl+ +

ion molekul
Cl

base
Clpeak

Contoh lain
CH3
CH3 - CH - CH2 - CH3
2-metilbutana

CH3

[CH - CH - CH - CH ]
3

M+
m/e = 72

CH3 - C+H - CH2 - CH3 +CH3

base peak
m/e = 72
18

Contoh lain
CH3

CH3

CH3 C OH

CH3

[CH3 C OH]+

CH3

C+= OH + CH3

CH3

CH3
base peak

- CH3 dibentuk dari CH3+ karena kestabilan ion karbon

CH3
CH3 C+

CH3
CH3 >

CH3

C+

CH3 >

C+H3

19

Sumbangan/kontribusi Isotop-isotop
ISOTOP KONTRIBUSI
(%)
12
C
98,89
1
H
99,89
14
N
99,64
16
O
99,76
35
Cl
75,53
137
I
100
19
F
100
79
Br
50,52
32
S
95,52

ISOTOP
12

C
H
15
N
17
O
37
Cl
2

KONTRIBUSI
(%)
1,11
0,01*
0,36*
0,04*
24,47

ISOTOP

18

KONTRIBUSI
(%)

0,20

12

C
Br
33
S

81

49,48
0,35

33

4,22

* diabaikan

20

10

Faktor-faktor yang
mempengaruhi fragmentasi
1. Energi elektron
Bila E elektron = E ionisasi, hanya terjadi ion molekul

Bila E elektron > E ionisasi, maka terjadi fragmentasi

2.

21

Contoh Spektrum Massa

22

11

Contoh Spektrum Massa

23

12