ENGINEERINGS.T.

,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

KIMIA KATALIS

KARAKTERISASI
KATALIS

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Tujuan Karakterisasi
1. Membuktikan bahwa katalis yang telah disintesis sesuai
dengan yang diharapkan.
2. Quality control operation after preparation
3. Mengetahui sifat-sifat katalis: aktivitas, selektivitas, stabilitas.
4. Dengan karakterisasi diperoleh korelasi antara kinerja
katalis dengan struktur maupun sifat-sifat elektronik katalis.

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi
Sifat-Sifat Fisis
Penentuan Surface area dan volume pori metode BET
Distribusi ukuran pori Mercury porosimetry, adsorpsi N2
Morfologi permukaan Scanning Electron Microscopy
Sifat-Sifat Kimia
Kapasitas adsorpsi dan desorpsi
Thermogravimetric Analysis (TGA)
Penentuan struktur dan kristalinitas
X-ray diffraction (XRD)
nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR)

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi
Sifat-Sifat Kimia Permukaan
Penentuan keasaman dan kebasaan permukaan padatan
Amonia Temperature Programmed Desorption (TPD)
Dispersi logam aktif serta densitas situs aktif
Pulse Chemisorption

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi
1

Penentuan Surface Area dan Volume Pori (BET)

Tahapan : preparasi dan analisis.
Preparasi :
Sebelum pengujian sampel dipreparasi
Sampel dioven (5 jam, suhu 150 C) agar kandungan
uap air dan gas-gas pengotor berkurang
didinginkan masukkan ke dalam sample cell
ditimbang vacuum degassing (suhu 150 C, 6 jam)
untuk menghilangkan secara lebih seksama uap air
dan gas-gas pengotor pada permukaan sampel
sampel didinginkan ditimbang untuk mendapatkan
berat keringnya.

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi
Analisis :
Pengujian sampel dilakukan dg cara adsorpsi N2 pada
suhu 77 K (titik didih nitrogen cair pada kondisi
standar). Luas permukaan padatan dan volume pori
diperkirakan dengan isotherm BET. Isoterm adsorpsi
yang dievaluasi dibatasi pada kisaran

P
= 0,05-0,35
Po

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi
Persamaan Kesetimbangan Adsorpsi BET
Isoterm adsorpsi BET untuk mengukur luas permukaan:
1
1
C 1 Po

( )
Po
Wm
C
Wm
C
P
W (( ) 1)
P

Plot
antara

1
Po
W (( ) 1)
P

dengan

Nilai
Slope

C 1

Wm C

dan
intersep

Luas permukaan padatan

dihitung dengan rumus :

P
( )
Po

menghasilkan
garis lurus

1 dihitung dengan

Wm C least square

Wm. N av . Ap
St
BM N2

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi
Isoterm adsorpsi BET untuk mengukur volume pori :
P
1
C 1 P

( )
V ' ( P Po) V ' m . C V ' m . C Po

P
Plot
antara V ' ( P Po)
Nilai
Slope

C 1

V ' m. C

dengan

dan
intersep

P
( )
Po

akan menghasilkan
garis lurus

dihitung dengan
V ' m . C least square

sehingga volume pori (Vm) diketahui.

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi
Ap
BMN
C
P
Po
R
St
T
T0
V
V
VC
Vm
W
Wm

= Luas proyeksi molekul N2 = 16,2

= Berat molekul nitrogen, g/ gmol
= Konstanta BET yang berkaitan dengan energi adsorpsi pada
lapisan monolayer
= Tekanan uap adsorbate, atm
= Tekanan uap murni adsorbate, atm
= konstanta gas = 1,987 kal/ gmol/ K
= Luas permukaan padatan,
= Suhu mutlak, K
= Suhu referensi, K
= Volume cairan dalam reaktor, L
= Volume N2 yang terjerap pada pori, L
= Volume kritis, cm3/ mol
= Volume pori, L
= Berat gas N2 yang terjerap pada pori pada tekanan relatif
P/Po, g
= Berat adsorbate yang membentuk lapisan monolayer pada
padatan, g

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi
2

X-ray Diffraction (XRD)

can be used to identify and quantify the components in a

complex mixture of solids. For single-phase powders, structural
and compositional information can be derived from the
diffraction pattern.

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi

Example: a characteristic powder X-ray diffraction

pattern of TPA-ZSM5.

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi
Typical Applications
Determination of crystallite size and percent
crystallinity
Phase identification of catalyst and polymer
Identification and quantification of components in
multiphase solids
Bulk and clay mineral analysis
Unit cell and percent crystallinity for known
compounds

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi
3

Nuclear Magnetic Resonance (NMR)

powerful technique for determining molecular structure and
composition of liquids and solids
Chemical and physical properties may be derived from a
variety of NMR experiments tailored to a host of nuclei such
as 1H, 2H, 13C, 19F, 29Si, 27Al, and 31P.
Physical properties (morphology, crystallinity, bond geometry,
order, exchange, mobility, and diffusion) can be determined.
Typical Applications
Determine amorphous vs crystalline phases in polymers
Study catalysts ligand chemistry, stability, extent of oxidation
Determine structural characteristics of alumina, silica, and
zeolitic catalysts

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi
4

Chemisorption (Kemisorpsi)
untuk mengevaluasi aktivitas katalitik mengukur jumlah situs
aktif pada permukaan yang mengontrol reaksi kimia katalitik.
Beberapa jenis analisis kemisorpsi:
a. Temperature-programmed Desorption (TPD)
untuk menentukan jumlah, tipe, dan kekuatan situs aktif
pada permukaan katalis dengan mengalirkan gas amonia
b. Temperature-programmed Reduction (TPR)
untuk menentukan kuantitas logam reaktif yang ada pada
Sample dengan mengalirkan gas hidrogen atau CO.
c. Temperature-programmed Oxidation (TPO)
Untuk mengukur seberapa besar kemungkinan katalis dapat
di oksidasi lagi (oxidation behaviour)

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi
TPD/TPO/TPR with TCD
and FID
This apparatus is utilized
for TPR and TPD of NH3. It
can also be used for high
sensitive TPO by
converting CO2 to methane
via a small reactor
containing Ni/alumina
catalyst and monitoring
methane by FID detector.

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi

TPD/TPO equipped with Mass Spectrometer

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi
d.Pulse Chemisorption Analysis (pulse titration)
Untuk menentukan luas permukaan aktif, persentase
dispersi logam, dan ukuran kristal katalis
Combines gas detection
by high sensitivity,
thermal conductivity
detector (TCD) for
TPR/TPD/TPO analysis
and automatic
physisorption and
chemisorption by precise
vacuum volumetric
method for analysis of
BET surface area, meso
and micropore size
distribution, active surface
area, degree of metal
dispersion, heats of
adsorption, etc.

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi

5
Electron Microscopy (SEM dan TEM)

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi
Scanning electron microscopy (SEM)
The interaction of an electron beam with a sample
creates a number of different responses, which reflect
the underlying structure or chemistry of the sample.
provides a good indication of the topography of an
exposed surface.
SEM combined with X-ray spectrometry used to
identify, quantify, and map the distribution of chemical
elements present in a material.

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi
Transmission electron microscopy (TEM)

Uses a high-voltage electron beam to probe the

internal structure of a sample. Diffraction patterns can
be obtained on suitable materials to identify the
specific phases.
used to probe the sample in a point-wise fashion. TEM
combined with X-ray spectrometry is used to identify,
quantify, and map the distribution of chemical
elements present in a material.

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi
Typical Applications
Compositional images
and elemental
distributions
Domain size and
morphology

Elemental line scans &

maps
Fracture/failure
analysis
Phase segregation,
dispersion, and
identification

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi
6

X-ray Photoelectron Spectroscopy (XPS)

a surface sensitive technique with an analysis depth
of 3-5 nm

provides information about: elemental composition,

the oxidation state, and chemical environment of
individual elements
quantitative and qualitative surface analysis

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi
Typical Applications

Karakterisasi pengemban dan fase aktif katalis

heterogen
Penentuan surface area fase aktif katalis
Penentuan konsentrasi permukaan dopant dan racun
katalis
Penentuan konsentrasi permukaan dari extraframework alumina dalam zeolites
Analisis ketidaksempurnaan
Analisis kegagalan dalam komposit
Karakterisasi lapisan korosi dan molekul inhibitor
korosi
Karakterisasi deposit dan kontaminan

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi

XPS

ENGINEERINGS.T.,
ASTUTI
- WIDI
M.T.
DEWI KUSUMANIGTYAS,
RATNACHEMICAL

Jenis Karakterisasi
Example:
Table: Atomic surface composition (molar %) by XPS analysis.