BAB II

PEMBAHASAN
2.1 Teori Orbital Molekul
Teori Orbital Molekular mengandaikan bahwa apabila dua atom atau lebih bergabung
membentuk suatu spesies, maka spesies ini tidak lagi memiliki sifat orbital atomic secara
individual, melainkan membentuk orbital molekular baru.
Orbital molekul adalah orbital-orbital dari dua atom yang saling tumpang tindih agar
dapat menghasilkan ikatan kovalen.. Bila dua atom yang bergabung masing masing
menyediakan satu orbital atomic maka dihasilkan dua orbital molecular, salah satu
merupakan kombinasi jumlahan kedua orbital atomic yang saling menguatkan dan lainnya
kombinasi kurangan yang saling meniadakan.Perkembangan teori orbital molekuler
(Moleculer Orbital Theory-MOT) pada mulanya dipelopori oleh Hunddan Mulliken. Seperti
halnya pada senyawa-senyawa sederhana, konsep orbital molekular juga dapat diterapkan
padasenyawa kompleks. Namun dapat disederhanakan dengan hanya mempertimbangkan
orbital-orbital atomik yang benar-benar berperan dalam pembentukan orbital molekuler (OM)
yaitu orbital 3d, 4s, dan 4p bagi atom pusat dari logam transisi seri pertama dan orbital s-p
atau bentuk hibridisasinya bagi atom donor dari ligan yang bersangkutan.
Sebagian dari orbital molekul mempunyaienergi yang lebih besar daripada energi
orbital atom. Hal tersebut dikarenakan terbentuknya orbital dari orbital molekul pengikatan
(bonding) dan orbital molekul antiikatan (antibonding). Kombinasi jumlahan menghasilkan
orbital molecular ikat (bonding) yang mempunyai energy lebih rendah, dan kombinasi
kurangan menghasilkan orbital molecular antiikat (antibonding). Orbital molekular ikat
(bonding) yaitu orbital dengan rapatan electron ikat terpusat mendekat pada daerah antara
kedua inti atom yang bergabung dan dengan demikian menghasilkan situasi yang lebih stabil.
Orbital molekular antiikat (antibonding) yaitu orbital dengan rapatan electron ikat terpusat
menjauh dari daerah antara inti atom yang bergabung dan menghasilkan situasi kurang stabil.
Jika pada daerah tumpang-tindih ada orbital atonik yang tidak bereaksi dalam pembentukan
ikatan, orbital ikatan yang dihasilkan disebut orbital nonikat (nonbonding). Setiap jenis
orbital secara umum mempunyai energi-energi yang relatif. "Orbital molekul, seperti orbital
atom, dapat berisi dua elektron, satu dengan spin keatas dan yang lain dengan spin kebawah.
Dalam orbital moleku pengikatan, pengikatan kovalen terjadi karena pemakaian bersama
elektron-elektron (yang paling sering adalah pasangan elektron dengan spin yang
berlawanan). Kerapatan elektron rata-rata yang terbesar berada di antara nukleinya dan
cenderung untuk menarik nukleinya bersama-sama. Pemakaian bersama elektron itu sendiri
tidaklah mencukupi untuk terjadinya ikatan kimia. Elektron yang dipakai pada orbital

molekul antipengikatan secara bersama-sama cenderung untuk memaksa inti atau nekleinya
berpisah, sehingga kekuatan ikatan tersebut menurun.
2.2. Pembentukan orbital molekul
Dalam pembentukan molekul, orbital atom bertumpang tindih menghasilkan orbital
molekul yakni fungsi gelombang elektron dalam molekul. Jumlah orbital molekul adalah
jumlah atom dan orbital molekul ini diklasifikasikan menjadi orbital molekul ikatan, nonikatan, atau antiikatan sesuai dengan besarnya partisipasi orbital itu dalam ikatan antar atom.
Kondisi pembentukan orbital molekul ikatan adalah sebagai berikut.Syarat pembentukan
orbital molekul ikatan:
(1)
Cuping orbital atom penyusunnya cocok untuk tumpang tindih.
(2)
Tanda positif atau negatif cuping yang bertumpang tindih sama.
(3)
Tingkat energi orbital-orbital atomnya dekat.
Kasus paling sederhana adalah orbital molekul yang dibentuk dari orbital atom A dan B dan
akan dijelaskan di sini. Orbital molekul ikatan dibentuk antara A dan B bila syarat-syarat di
atas dipenuhi, tetapi bila tanda salah satu orbital atom dibalik, syarat ke-2 tidak dipenuhi dan
orbital molekul anti ikatan yang memiliki cuping yang bertumpang tindih dengan tanda
berlawanan yang akan dihasilkan (Gambar 2.15). Tingkat energi orbital molekul ikatan lebih
rendah, sementara tingkat energi orbital molekul anti ikatan lebih tinggi dari tingkat energi
orbital atom penyusunnya. Semakin besar selisih energi orbital ikatan dan anti ikatan,
semakin kuat ikatan. Bila tidak ada interaksi ikatan dan anti ikatan antara A dan B, orbital
molekul yang dihasilkan adalah orbital non ikatan. Elektron menempati orbital molekul dari
energi terendah ke energi yang tertinggi. Orbital molekul terisi dan berenergi tertinggi disebut
HOMO (highest occupied molecular orbital) dan orbital molekul kosong berenergi terendah
disebut LUMO (lowest unoccupied molecular orbital). Kenichi Fukui (pemenang Nobel
1981) menamakan orbital-orbital ini orbital-orbital terdepan (frontier).
Dua atau lebih orbital molekul yang berenergi sama disebut orbital terdegenerasi
(degenerate). Simbol orbital yang tidak terdegenerasi adalah a atau b, yang terdegenerasi
ganda e, dan yang terdegenerasi rangkap tiga t. Simbol g (gerade) ditambahkan sebagai
akhiran pada orbital yang sentrosimetrik dan u (ungerade) pada orbital yang berubah tanda
dengan inversi di titik pusat inversi. Bilangan sebelum simbol simetri digunakan dalam
urutan energi untuk membedakan orbital yang sama degenarasinya. Selain itu, orbital-orbital
itu dinamakan sigma () atau pi() sesuai
dengan karakter orbitalnya. Suatu orbital sigma
mempunyai simetri rotasi sekeliling sumbu ikatan, dan
orbital pi memiliki bidang simpul. Oleh karena itu,

ikatan sigma dibentuk oleh tumpang tindih orbital s-s,

p-p, s-d, p-d, dan d-d (Gambar 2.16) dan ikatan pi
dibentuk oleh tumpang tindih orbital p-p, p-d, dan dd
(Gambar 2.17).

Bila dua fungsi gelombang dari dua atom dinyatakan dengan A dan B, orbital molekul
adalah kombinasi linear orbital atom (linear combination of the atomic orbitals (LCAO))
diungkapkan:

hanya orbital - orbital

atom

kulit elektron valensi yang digunakan dalam metoda

orbital molekul sederhana. Pembentukan orbital molekul diilustrasikan di bawah ini untuk
kasus sederhana molekul dua atom.
tingkat

di

Semua tingkat di bawah HOMO terisi dan semua

atas

LUMO

kosong.

Dalam molekul hidrogen, H2, tumpang tindih orbital 1s masing-masing atom hidrogen
membentuk orbital ikatan g bila cupingnya mempunyai tanda yang sama dan antiikatan u
bila bertanda berlawanan, dan dua elektron mengisi orbital ikatan g (Gambar 2.18).

Dalam molekul dua atom periode dua, dari litium Li2 sampai flourin F2, bila sumbu z adalah
sumbu ikatan, 1g dan 1u dibentuk oleh tumpang tindih orbital 2s dan 2g dan 2u dari

orbital

2pz

dan

1u

dan 1g dari

2px, dan

2py. molekul-N2-212x300.jpg">

Orbital molekul dua atom yang berbeda dibentuk dengan tumpang tindih orbital atom yang
tingkat energinya berbeda. Tingkat energi atom yang lebih elektronegatif umumnya lebih
rendah, dan orbital molekul lebih dekat sifatnya pada orbital atom yang tingkat energinya
lebih dekat. Oleh karena itu, orbital ikatan mempunyai karakter atom dengan keelektronegativan lebih besar, dan orbital anti ikatan mempunyai karakter atom dengan keelektronegativan

lebih

kecil.

Misalnya, lima orbital molekul dalam hidrogen fluorida, HF, dibentuk dari orbital 1s hidrogen
dan orbital 2s dan 2p fluor, sebagaimana diperlihatkan dalam Gambar 2.21. Orbital ikatan 1
mempunyai karakter fluorin, dan orbital 3 anti ikatan memiliki karakter 1s hidrogen. Karena
hidrogen hanya memiliki satu orbital 1s, tumpang tindih dengan orbital 2p fluor dengan
karakter tidak efektif, dan orbital 2p fluor menjadi orbital nonikatan. Karena HF memiliki
delapan

elektron

valensi,

orbital

nonikatan

ini

menjadi

HOMO.

Dalam karbon monoksida, CO, karbon dan

oksigen memiliki orbital 2s dan 2p yang menghasilkan
baik ikatan sigma dan pi, dan ikatan rangkap tiga
dibentuk antar atomnya. Walaupun 8 orbital molekulnya
dalam kasus ini secara kualitatif sama dengan yang
dimiliki molekul yang isoelektronik yakni N2 dan 10
elektron menempati orbital sampai 3, tingkat energi
setiap orbital berbeda dari tingkat energi molekul
nitrogen. Orbital ikatan 1 memiliki karakter 2s oksigen
sebab oksigen memiliki ke-elektronegativan lebih besar.

Orbital antiikatan 2 dan 4 memiliki karakter 2p

karbon

(Gambar

2.22).

Orde ikatan antar atom adalah separuh dari jumlah

elektron yang ada di orbital ikatan dikurangi dengan
jumlah yang ada di orbital anti ikatan. Misalnya, dalam
N2 atau CO, orde ikatannya adalah (8 2)/2= 3 dan nilai
ini

konsisten

dengan

struktur

Lewisnya.

2.3 Kepolaran Ikatan dan Momen Dwikutub Elektrik

Kepolaran dalam ikatan kimia adalah suatu keadaan dimana distribusi penyebaran
elektron tidak merata atau elektron lebih cenderung terikat pada salah satu atom.
Bagaimana kita dapat menyatakan senyawa bersifat kovalen murni (non polar)atau kovalen
polar. Kepolaran erat kaitannya dengan keelektronegatifan dan bentuk molekul. Dalam hal
kepolaran suatu senyawa tergantung dari harga momen dipolnya. Momendipol sendiri
adalah selisih harga kelektronegatifan antara atom yang berikatan Ada beberapa yang
mengusulkan tentang nilai keelektronegatifan tiap unsur tapi yang akan kita gunakan
sementara ini adalah data keelektronegatifan yang diusulkan oleh pauling. Seperti tabel di
bawah keelektronegatifan yang di rumuskan oleh Pauli.

Suatu molekul dapat bersifat polar maupun nonpolar. Suatu molekul bersifat nonpolar
apabila. Tersusun atas atom-atom yang sama seperti P4, S8, dan C60 (fulerena) dengan ikatanikatan yang ada merupakan ikatan kovalen nonpolar. Tersusun atas atom-atom yang
berbeda dengan ikatan-ikatan yang ada merupakan ikatan kovalen polar, namun karena
bentuknya maka ia bersifat nonpolar seperti molekul-molekul CO 2, CH4, PCL5, SF6. Suatu

molekul bersifat polar apabila tersusun atas atom-atom yang berbeda dan bentuknya tidak
menyebabkan ia bersifat nonpolar seperti H2O dan NH3. Suatu molekul yang tersusun atas
atom-atom yang sama dapat juga bersifat polar, misalnya ozon (O3).
Senyawa polar adalah senyawa yang terbentuk dari atom-atom yang mempunyai
perbedaan keellektronegatifan besar. Pada senyawa polar, elektron yang digunakan bersama
tertarik lebih kuat ke salah satu atom. Akibatnya salah satu atom akan menjadi lebih
bermuatan negatif dan atom lain bermuatan positif. Untuk atom bermuatan negatif di beri
tanda parsial negatif dan yang positif diberi tanda parsial positif. Suatu senyawa dikatan polar
apabila memilki elektron bebas, perbedaan keelektronegatifan serta bentuk molekul tidak
simetris.
Tabel 1.1 Keelektronegatifan unsur golongan A
Unsur
Keelektronegatifan
H
2,1
Li
1,0
Na
0,9
K
0,8
Rb
0,8
Cs
0,8
Fr
0,7
Be
1,5
Mg
1,2
Ca
1,0
Sr
1,0
Ba
0,9
Ra
0,9
B
2,0
Al
1,5
Ga
1,6
In
1,7
Ti
1,8
C
2,5
Contoh: CH4 dan CaCl2

Unsur
Si
Ge
Sn
Pb
N
P
As
Sb
Bi
F
Cl
Br
I
At
O
S
Se
Te
Po

Keelektronegatifan
1,8
1,8
1,8
1,8
3,1
2,1
2,0
1,9
1,9
4,0
3,0
2,8
2,5
1,9
3,5
2,5
2,4
2,1
2,1

Kepolaran molekul ditentukan oleh harga momen dipolnya atau momen dwikutubnya.
Suatu molekul bersifat polar bila > 0 atau

0. Adanya perbedaan keelektronegatifan antara

dua atom yang membentuk ikatan kovalen menyebabkan atom yang lebih elektronegatif
kekurangan rapatan elektron, sebaliknya atom yang lebih elektronegatif kelebihan rapatan
elektron. Akibatnya pada atom yang lebih elektronegatif terjadi muatan parsial positif ( +),
sedangkan pada atom yang lebih elektronegatif terjadi muatan parsial ( -), seperti yang
terdapat pada molekul HF.

Molekul diatomik yang mengandung atom-atom dari unsur yang berbeda biasanya
berupa molekul polar dan memiliki momen dipol, sedangkan molekul diatomik yang
mengandung atom-atom dari unsur yang sama tidak memiliki momen dipol dan berupa
molekul non-polar.
Kepolaran suatu molekul dinyatakan menggunakan suatu besaran yang disebut momen dipol
(). Besarnya momen dipol suatu molekul ditentukan menggunakan persamaan berikut.
= Q x r 1 D = 3,33 x 10-30 C.m (coulombmeter)
= 0 molekul nonpolar
> 0 atau 0 molekul polar
keterangan:
= momen dipol (D, debye)
Q = selisih muatan (Coulomb)
r = jarak antara muatan positif dengan muatan negatif (m)
Semakin besar harga momen dipol, semakin polar senyawa yang bersangkutan bahkan
mendekati ke sifat ionik. Harga momen dipol beberapa molekul seperti yang tertera pada
Tabel.

Molekul

Momen dipol (D)

molekul

Momen dipol (D)

NO
NH3
HF
HCl
HBr
HI
H2O

0,159
0,23
1,78
1,078
0,82
0,44
1,85

CO
CO2
CHCl3
CH4
CCl4
BF3
BF2

0,112
0
1,09
0
0
0
0

Momen

dipol

merupakan

suatu

besaran

vektor

yang

digambarkan

menggunakanmoment ikatan. Jika jumlah vektor momen-momen ikatan lebih besar dari nol,
maka molekul tersebut bersifat polar, sebaliknya jika jumlah vektor momen-momen ikatan
sama dengan nol, maka maka molekul tersebut bersifat nonpolar. Momen ikatan terbentuk
jika

dua

atom

yang

berikatan

dalam

suatu

senyawa

memiliki

perbedaan

keelektronegatifan. Elektron yang yang ditarik oleh atom yang lebih elektronegatif

menunjukan arah momen ikatan dan ditunjukan menggunakan tanda dari atom yang
kurang elektronegatif menuju atom yang lebih elektronegatif. Akibat tarikan elektron yang
terjadi, terbentuk semacam kutub negatif pada atom yang lebih elektronegatif, sedangkan
pada atom yang kurang elektronegatif akan terbentuk semacam kutub positif.
Kutub positif atau negatif yang terbentuk disebut muatan parsial, yang digambarkan
menggunakan simbol delta (). Muatan parsial negatif () diberikan pada unsur yang lebih
elektronegatif dan muatan parsial positif (+) diberikan pada unsur yang kurang elektronegatif
(lebih elektropositif).
Berikut contoh menggambar muatan parsial pada molekul HCl.

Dari contoh di atas terlihat bahwa terdapat muatan positif dan negatif pada tanda yang
digunakan. Tanda tersebut tidak sama dengan +1 atau -1 seperti pada simbol ion, tetapi tanda
ini hanya menggambarkan elektron ikatan tidak sepenuhnya dipindahkan ke atom Cl.
Untuk senyawa diatom yang disusun oleh unsur yang sejenis, molekul yang dimiliki selalu
bersifat nonpolar kecuali ozon yang bersifa polar. Hal ini disebabkan dua atom penyusun
senyawa memiliki keelektronegatifan sama sehingga tidak terbentuk momen ikatan.
Sedangkan untuk senyawa diatom yang disusun oleh dua atom yang berbeda molekul yang
dimiliki selalu bersifat polar karena adanya perbedaan keeltronegatifan.
Tetapi untuk senyawa-senyawa yang tersusun lebih dari dua atom, kepolaran molekul
tidak dapat ditentukan jika hanya didasarkan pada perbedaan keelektronegatifan. Hal ini
disebabkan senyawa-senyawa tertentu walaupun memiliki ikatan kovalen polar tetapi
molekulnya bersifat nonpolar. Misalnya CCl4, CO2 dan BeCl2 merupakan beberapa senyawa
dengan ikatan kovalen polar tetapi memiliki molekul yang nonpolar.
Pada molekul CCl4, yang mempunyai bentuk molekul tetrahedaral dengan C sebagai atom
pusat dan dikelilingi oleh 4 atom Cl seperti pada Gambar.

Perbedaan keelektronegatifan C dan Cl adalah sebesar 3-2,5 = 0,5. Jadi ikatan CCl termasuk
ikatan kovalen (tepatnya ikatan kovalen polar) karena perbedaan keeltronegatifan lebih kecil
Walaupun ikatan CCl berupa ikatan kovalen polar tetapi molekulnya bersifat nonpolar.
Hal ini disebabkan, bentuk tetrahedral dari molekul CCl4 dapat dikatakan simetrism karena
memiliki pusat simetri pada atom C ditengah, sehingga jumlah momen ikatan yang sama
dengan nol. Atau dapat dikatan tarikan elektron akibat adanya perbedaan keelektronegatifan
saling meniadakan atau saling menguatkan (perhatikan tanda panah pada strutur). Hal ini
dapat diandaikan, suatu benda yang berada di tengah-tengah ditarik dari empat sudut dengan
kekuatan sama, maka benda tersebut tidak akan bergerak. Karena hal inilah molekul
CCl4 bersifat nonpolar.
Jika CCl4 salah satu atom Cl diganti oleh atom lain misalnya H, maka sifat molekul
yang awalnya nonpolar berubah menjadi polar. Hal ini disebabkan kepolaran ikatan C-H
berbeda dengan kepolaran ikatan C-Cl, sehingga momen dipol yang terbentuk tidak saling
meniadakan. Tetapi apabila semua atom C diganti oleh atom H maka molekulnya bersifat
nonpolar karena kepolaran semua ikatan CH sama besar sehingga mpmen ikatan yang
terbentuk saling meniadakan.
Pada molekul BCl2 dan CO2 mempunyai bentuk molekul linear dengan B dan C sebagai atom
pusat.

Atom Cl dan atom O lebih elektronegatif dibanding atom B dan C yang bertindak sebagai
atom pusat (pada gambar yang berwarna hitam), sehingga elektron ikatan lebih tertarik
kearah atom Cl dan O. Namun, atom B dan C masing-masing mengikat 2 atom yang sejenis
maka momen ikatan yang terbentuk tertarik ke arah yang berlawanan dengan kekuatan yang
sama, sehingga molekulnya bersifat nonpolar.
Molekul H2O walaupun rumus molekulnya mirip dengan CO2 dan BCl2 tetapi bersifat polar.

Hal ini disebabkan, pada molekul H2O, atom O sebagai atom pusat masih memiliki pasangan
elektron bebas. Hal ini menyebabkan molekul H2O tidak berbentuk linear seperti molekul

CO2 dan BCl2, sehingga momen ikatan yang terbentuk tidak saling menguatkan atau tidak
saling meniadakan.
Harga momen dipol suatu senyawa diperoleh berdasarkan hasil eksperimen. Dengan
mengetahui harga momen dipol suatu senyawa, maka besarnya muatan parsial pada
molekul tersebut

dapat diperkirakan dengan

menggunakan

persamaan

=q

d dengan q adalah besarnya muatan parsial dalam satuan coulomb (C) dan d adalah jarak
antara pusat muatan positif dan muatan negatif dalam satuan meter.
Meskipun memilki ikatan kovalen polar, tetapi molekul BeCl2, BF3, CH4, PCl5 dan
SF6merupakan molekul-molekul nonpolar karena bentuk molekulnya menyebabkan jumlah
vektor dari momen ikatan dan momen pasangan elektron bebasnya sama dengan nol.
Menentukan polar atau tidaknya suatu molekul cukup menjumlahkan secara vektor momenmomen ikatan yang ada tanpa melihat momen PEB. Jika vector momen ikatan lebih besar
dari nol, maka bersifat polar dan jika momen ikatan sama dengan nol maka bersifat nonpolar.
Dalam molekul nonpolar pusat muatan bersifat positif dan muatan bersifat negatif
berhimpit, sedangkan poda molekul polar pusat muatan positif dan pusat muatan
negatif dipisahkan oleh jarak tertentu.