TUGAS

METODE PEMISAHAN KIMIA

OLEH:

NAMA : SITTI NUR HALIFAH

STAMBUK : F1C1 13 059

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN

ALAM

UNIVERSITAS HALUOLEO

KENDARI

2017
7F.5 Pemisahan Berdasarkan Partisi Antara Fase
Teknik pemisahan didasarkan pada partisi selektif analit atau interferent antara dua
fase bercampur. Ketika fase mengandung zat terlarut, S, dibawa ke dalam kontak dengan
tahap kedua, partisi zat terlarut itu sendiri antara dua fase.

Sfase 1 Sfase 2 7.18

Konstanta kesetimbangan untuk reaksi 7.18

[ Sfase 2 ]
K D=
[ Sfase 1 ]

disebut konstanta distribusi atau koefisien partisi. Jika KD cukup besar, maka zat terlarut
akan bergerak dari fase 1 ke fase 2. zat
Koefisien Partisi
terlarut akan tetap berada di fase 1, Namun, Konstanta kesetimbangan menggambarkan
jika koefisien partisi cukup kecil. Jika fase distribusi zat terlarut antara dua fase; hanya
salah satu bentuk zat terlarut digunakan
yang mengandung dua zat terlarut dibawa ke
dalam mendefinisikan koefisien partisi
dalam kontak dengan tahap kedua, dan KD (KD).......
menguntungkan untuk hanya satu dari zat
terlarut, maka pemisahan zat terlarut dimungkinkan.

Ekstraksi Antara Dua Fase, pemisahan ini dikenal sebagai ekstraksi. Dalam ekstraksi
sederhana sampel diekstrak satu kali atau lebih dengan bagian-bagian dari tahap kedua.
ekstraksi sederhana sangat berguna untuk pemisahan di mana hanya satu komponen memiliki
Rasio pembagian. Beberapa teknik pemisahan penting didasarkan pada ekstraksi sederhana,
termasuk cair-cair, cair-padat, padat-cair, dan gas-padat ekstraksi.

Cair - Cair Ekstraksi, biasanya dicapai dengan corong pisah (Gambar 7.15). Kedua cairan
ditempatkan di pemisah yang menyalurkan dan terguncang untuk meningkatkan luas
permukaan antara fase. Ketika ekstraksi selesai, cairan diperbolehkan untuk memisahkan,
dengan fase padat menetap ke bagian bawah corong pemisah. ekstraksi cair-cair juga dapat
dilakukan dalam wadah sampel dengan menambahkan pelarut ekstraksi saat sampel
dikumpulkan.
 Jarum Suntik

penurunan mikroliter
ekstraksi pelarut

Gambar 7.15 Gambar 7.16

corong pemisah untuk Skema dari microextraction
digunakan dalam cairan- cair-cair menunjukkan jarum
cairan ekstraksi. suntik dengan terlampir 1-mL
titis kecil.

Arah aliran pelarut

Arah aliran pelarut

punggawa porous

Absorben Padat

punggawa porous

Gambar 7.17
Padat - kartrid ekstraksi fase: (a)
cartridge disk; (b) cartridge
kolom.

Ekstraksi Fasa Padat Dalam fase padat ekstraksi sampel dilewatkan melalui cartridge yang
mengandung partikulat padat yang berfungsi sebagai bahan adsorben. untuk cairan sampel
adsorben padat terisolasi baik dalam cartridge disk atau kolom (Gambar 7.17). Pilihan
adsorben ditentukan oleh sifat-sifat spesies dipertahankan dan matriks di mana ia ditemukan.
adsorben padat perwakilan tercantum pada Tabel 7.8. Misalnya, obat penenang, seperti
sekobarbital dan fenobarbital, dapat diisolasi dari serum oleh ekstraksi fase padat
menggunakan C-18 adsorben padat.
 Microextractions fase padat juga telah dikembangkan. Dalam satu pendekatan, sebuah
menyatu serat silika ditempatkan di dalam jarum suntik. Serat, yang dilapisi dengan Film
organik tipis, seperti poli (dimetil siloxane), diturunkan ke dalam sampel dengan menekan
pendorong dan terkena sampel untuk waktu yang telah ditentukan. Serat yang kemudian
ditarik ke dalam jarum dan ditransfer ke kromatografi gas untuk analysis.
Dalam ekstraksi gas-padat sampel dilewatkan melalui wadah dikemas dengan
adsorben padat. Salah satu contoh penerapan ekstraksi gas-padat adalah di analisis senyawa
organik karbon dan hidrogen. sampel dibakar di sungai mengalir dari O2, dan produk
pembakaran gas yang melewati serangkaian adsorben fase padat yang menghapus CO2 dan
H2O.
Kontinyu Ekstraksi Ekstraksi masih layak bahkan ketika komponen bunga memiliki
koefisien partisi yang tidak menguntungkan, asalkan semua komponen lainnya dalam sampel
memiliki koefisien partisi secara signifikan lebih kecil. Karena partisi koefisien tidak
menguntungkan, ekstraksi sederhana tidak akan kuantitatif. Sebaliknya, ekstraksi dilakukan
dengan terus menerus melewati fase penggalian melalui sampel sampai ekstraksi kuantitatif
dicapai.

Kromatografi Pemisahan Dalam ekstraksi, sampel adalah awal dari di satu fase, dan
komponen bunga diekstraksi ke dalam fase kedua. Pemisahan juga dapat dicapai dengan terus
melewati satu fase sampel bebas. Sampel tersebut kemudian disuntikkan atau ditempatkan ke
dalam fase gerak. Komponen-komponen yang memiliki partisi terbesar koefisien lebih
mungkin untuk pindah ke fase diam, mengambil lebih lama untuk lulus
melalui sistem. Ini adalah dasar dari semua teknik pemisahan kromatografi.
Seperti saat ini dipraktekkan, kromatografi modern yang menyediakan sarana baik
memisahkan analit dan interferents dan melakukan analisis kualitatif atau kuantitatif
analit.

7G. Ekstraksi Cair-cair

Sebuah ekstraksi cair-cair adalah salah satu teknik pemisahan yang paling penting yang
digunakan di laboratorium lingkungan, klinis, dan industri. Dua contoh dari lingkungan
analisis berfungsi untuk menggambarkan pentingnya persediaan air minum publik
secara rutin dipantau untuk trihalomethanes (CHCl3, CHBrCl2, CHBr2Cl, dan
CHBr3). Sebelum analisis mereka dengan kromatografi gas, trihalomethanes dipisahkan dari
matriks air mereka oleh ekstraksi cair-cair menggunakan pentane.
Dalam ekstraksi cair-cair sederhana zat terlarut dipartisi antara dua bercampur
fase. Dalam kebanyakan kasus salah satu tahapan yang berair, dan fase lainnya adalah
pelarut organik seperti dietil eter atau kloroform. Karena fase yang bercampur,
mereka membentuk dua lapisan, dengan fase padat di bagian bawah. zat terlarut adalah
awalnya hadir dalam satu fase, tapi setelah ekstraksi itu hadir di kedua fase. Ekstraksi cair
cair ditentukan oleh konstanta kesetimbangan untuk partisi zat terlarut antara dua fase.
Efisiensi ekstraksi juga dipengaruhi oleh reaksi sekunder yang melibatkan zat terlarut.

7G.1 Partisi Koefisien dan Rasio Distribusi

Partisi dari zat terlarut antara dua fase digambarkan oleh koefisien partisi. Jika zat terlarut
adalah awalnya dalam fase berair dan diekstrak ke dalam fase organik
Saq Sorg

Koefisien Partisi

[ Sorg ]
K D=
[S aq ]

Nilai besar untuk KD menunjukkan bahwa ekstraksi zat terlarut ke dalam fase organik.
Dalam mengevaluasi efisiensi ekstraksi, bagaimanapun, kita harus mempertimbangkan
konsentrasi total zat terlarut dalam setiap fase. Kami mendefinisikan rasio distribusi, D, untuk
menjadi rasio total konsentrasi zat terlarut dalam setiap fase.
[ Sorg ] tot
D=
[S aq ] tot

Ketika zat terlarut yang ada dalam satu bentuk dalam setiap fase, maka koefisien partisi
dan rasio distribusi adalah identik. Namun, jika zat terlarut ada di lebih dari
salah satu bentuk baik fase, kemudian KD dan D biasanya memiliki nilai yang berbeda.
Sebagai contoh, jika zat terlarut yang ada dalam dua bentuk di fase berair, A dan B, hanya
satu yang, A, partisi itu sendiri antara dua fase, maka
[S org ] A [S org ]A
D= K D=
[ Saq ] A + [ S aq ] B [ Saq ] A
7G.2 Ekstraksi Cair-cair dengan Tidak adanya Reaksi Sekunder

Dalam bentuk yang paling sederhana dari ekstraksi cair-cair, satu-satunya reaksi yang
mempengaruhi ekstraksi efisiensi, adalah partisi dari zat terlarut antara dua fase (Dalam hal
ini rasio distribusi dan koefisien partisi adalah sama.

[ Sorg ] tot [ Sorg ]

D= = 7.19
[ S aq ] tot [S aq ]

Kekekalan massa mensyaratkan bahwa mol zat terlarut awalnya hadir dalam satu
fase sama dengan mol gabungan dari zat terlarut dalam fasa air dan organik setelah
ekstraksi; demikian

(Mol aq)0 = (mol aq)1 + (mol org)1 7.20

di mana subscript menunjukkan jumlah ekstraksi. Konsentrasi S di

fasa air setelah ekstraksi adalah

(mol aq) 1 7.21
[S aq ]=
V aq

sedangkan konsentrasi zat terlarut dalam fase organik

( mol org) 1 7.22
[S org ]=
V org

di mana VAQ dan Vorg adalah volume fase berair dan organik. pemecahan
persamaan 7.20 untuk (mol org) 1 dan menggantikan ke dalam persamaan 7.22
( mol aq) 0(mol aq)1 23
[S org ]=
V org

Substitusi persamaan 7.21 dan 7.23 ke dalam persamaan 7.19, kita memperoleh
( mol aq ) 0( mol aq ) 1/V org


D=

Menata ulang dan memecahkan untuk fraksi zat terlarut yang tersisa di fase berair
setelah satu ekstraksi, (qaq)1, memberikan
7.24
 ( mol aq ) 1
V aq
(q aq)1= =
( mol aq ) 0 DV org +V aq

Fraksi hadir dalam fase organik setelah satu ekstraksi, (qorg)1, adalah
( mol org ) 1
D V org
(q org )1 = =1(q aq)1=
( mol org ) 0 D V org +V aq

Contoh 7.14
Sebuah zat terlarut, S, memiliki KD antara air dan kloroform dari 5,00. Sebuah 50.00 Ml
sampel dari larutan 0,050 M dari zat terlarut diekstraksi dengan 15,00 mL kloroform.
(a) Berapakah efisiensi ekstraksi untuk pemisahan ini?
(b) Apa konsentrasi akhir zat terlarut dalam setiap fase?
(c) Berapa volume kloroform diperlukan untuk mengekstrak 99,9% zat terlarut?
Solusi
Untuk ekstraksi sederhana cair-cair, rasio distribusi, D, dan koefisien partisi, KD, adalah
identik.
(a) sebagian kecil dari zat terlarut yang tersisa dalam fase berair setelah ekstraksi diberikan
oleh persamaan 7.24
50 mL
(q aq)1= =0,4
( 50 ) ( 15 mL ) +50 mL

Fraksi zat terlarut muncul dalam fase organik, oleh karena itu, 0,600. Efisiensi ekstraksi
persentase zat terlarut berhasil dipindahkan dari tahap awal ke tahap penggalian. Efisiensi
ekstraksi adalah 60,0%.
(b) mol zat terlarut hadir dalam fase air sebelum ekstraksi adalah
0, 050 mol
(mol aq)0 =[ Saq ]0 V aq= x 0,050 L=0,0025 mol
L

Sejak 40,0% dari zat terlarut tetap dalam fase berair, dan 60,0%
telah diekstraksi ke fase organik, mol zat terlarut dalam dua fase setelah ekstraksi adalah
(Mol aq)1 = (mol aq)0 x (qaq)1 = 0.0025 mol x (0.400) = 0.0010 mol

(Mol org)1 = (mol aq)0 (mol aq)1 = 0.0025 mol 0.0010 mol = 0.0015 mol
konsentrasi zat terlarut dalam setiap fase adalah

(mol aq ) 1 0,0010 mol
[S aq ]1= = =0,020 M
V aq 0,050 L

(mol org) 1 0,0015mol
[S org ]1= = =0,10 M
V org 0,0150 L

(c) untuk mengekstrak 99,9% dari zat terlarut (qaq)1 harus 0,001. memecahkan persamaan
7.24 untuk Vorg, dan membuat substitusi yang tepat untuk (qaq)1 dan Vaq memberikan
V aq (q aq)1 V aq 50 mL (0,001) (50 mL)
V org = = =9990 mL
(q aq )1 D (0,001)(5)

Jelas, ekstraksi tunggal tidak wajar dalam kondisi ini.

Pada Contoh 7.14 hasil ekstraksi tunggal dalam efisiensi ekstraksi hanya 60%. Jika ekstraksi
kedua dilakukan, fraksi zat terlarut yang tersisa di fasa air, (qaq)2 , diberikan oleh
q
(mol aq)2 V aq
( aq)2= =
(mol aq)0 DV aq +V aq

jika volume lapisan berair dan organik adalah sama untuk kedua ekstraksi,
maka fraksi kumulatif zat terlarut yang tersisa dalam lapisan air setelah dua ekstraksi,
(Qaq)2, adalah
Q
q
q
2
V aq
( aq)1 ( aq)2 =
(
DV org +V aq )
(mol aq)2
( aq )2 = =
(mol aq)0

Secara umum, untuk serangkaian ekstraksi identik, fraksi analit yang tersisa di fasa air setelah
ekstraksi terakhir adalah
Q 7.25
n
V aq
( aq)n = (
DV org+ V aq )

7G.3 Ekstraksi Cair-cair Melibatkan Kesetimbangan Asam-Basa
Dalam cair-cair sederhana ekstraksi rasio distribusi dan koefisien partisi adalah identik.
Akibatnya, rasio distribusi tidak terpengaruh oleh perubahan di komposisi fasa air atau
organik. Jika zat terlarut juga berpartisipasi dalam reaksi kesetimbangan fase tunggal, maka
rasio distribusi dan koefisien partisi mungkin tidak sama.
[ HA org ] 7.26
K D=
[ HA aq ]

7.27

Aaq
[ HA aq ]+
[ HA org ] tot [HA org ]
D= =
[ HA aq ]tot

Karena posisi keseimbangan asam-basa tergantung pada pH, distribusi rasio juga harus
tergantung pH. Untuk menurunkan persamaan untuk D menunjukkan ketergantungan ini, kita
mulai dengan disosiasi konstan asam untuk HA.

+ 7.28

A aq

H 3 Oaq

K a =

A aq
Memecahkan persamaan 7.28 untuk

+
H 3 Oaq

K [HA ]
A aq= a aq

dan menggantikannya ke dalam persamaan 7.27 memberikan

 +
H 3 Oaq
K a [ HA aq ]/
[ HA aq ] +
[ HA org ]
D=

Faktor [ aq ] dari penyebut

HA

+
Ka/ }
[ HA aq ] +{1+
[HA org ]
D=

dan mengganti persamaan 7.26

+
K a /
1+
K
D= D

memberikan, setelah menyederhanakan, yang dicari hubungan antara rasio distribusi

dan pH larutan
+ 7.29
H 3 Oaq

+
H 3 Oaq + K a

KD
D=

Nilai untuk D diberikan oleh persamaan 7.29 dapat digunakan dalam persamaan 7.25 untuk
menentukan efisiensi ekstraksi.
CONTOH 7.16
Sebuah zat terlarut asam, HA, memiliki konstan disosiasi asam 1,00 '10-5, dan koefisien
partisi antara air dan benzena 3,00. Hitung efisiensi ekstraksi saat 50.00 mL larutan 0,025 M
dari HA buffered untuk pH 3,00, diekstraksi dengan 50.00 mL benzena. ulangi untuk kasus di
mana pH larutan buffered untuk 5,00 dan 7,00.
SOLUSI
 +
H 3 O aq
Ketika pH adalah 3,00 , adalah 1,00 x 10-3, dan rasio distribusi untuk ekstraksi

adalah
( 3,00 ) (1,00 x 103 )
D= =2,97
1,00 x 103 +1,00 x 105

Fraksi zat terlarut yang tersisa dalam fase berair

50.00 mL
[Q aq] 1= =0.252
( 2.97 )( 50.00 mL )+ 50.00mL

Efisiensi ekstraksi, oleh karena itu, hampir 75%. Ketika perhitungan yang sama dilakukan
pada pH 5,00, efisiensi ekstraksi adalah 60%, tetapi efisiensi ekstraksi hanya 3% pada pH
7,00. Seperti yang diharapkan, ekstraksi efisiensi yang lebih baik pada pH lebih asam ketika
HA adalah spesies mendominasi di fasa air.
Pendekatan yang sama dapat digunakan untuk menurunkan persamaan untuk distribusi Rasio
ketika zat terlarut adalah basa lemah molekul, Rasio pembagian yang dihasilkan
+
H 3 Oaq
K a +
K K
D= D a

di mana Ka adalah disosiasi konstan asam untuk konjugasi basa lemah

asam lemah.
7G.4 Ekstraksi Cair-cair Melibatkan Logam Chelators
Salah satu aplikasi yang paling umum dari ekstraksi cair-cair selektif ion logam
menggunakan agen chelating. Sayangnya, banyak agen chelating memiliki kelarutan terbatas
dalam air atau tunduk pada hidrolisis atau oksidasi udara dalam larutan air. Untuk alasan ini
agen chelating ditambahkan ke pelarut organik sebagai gantinya dari fase air. Agen chelating
diekstrak ke dalam fase air, di mana ia bereaksi untuk membentuk kompleks logam-ligan
stabil dengan ion logam. Kompleks logam-ligan kemudian diekstrak menjadi
fasa organik.

Jika konsentrasi ligan adalah jauh lebih besar dari ion logam ini konsentrasi, rasio distribusi
diberikan sebagai
 +
H 3 Oaq


K nD , L
K D c K na CnL
D=

7H Pemisahan Versus Prekonsentrasi

Dua masalah analitis sering ditemui adalah: (1) adanya matriks komponen mengganggu
analisis analit; dan (2) adanya analit pada konsentrasi terlalu kecil untuk menganalisa secara
akurat. Menariknya, teknik pemisahan sering dapat digunakan untuk memecahkan masalah
kedua juga. Untuk pemisahan di mana pemulihan lengkap analit yang diinginkan,
dimungkinkan untuk mentransfer analit dengan cara yang meningkatkan konsentrasi. langkah
dalam prosedur analitis ini dikenal sebagai prakonsentrasi. Dua contoh dari analisis sampel
air menggambarkan bagaimana pemisahan dan prakonsentrasi dapat dicapai secara
bersamaan. Dalam kromatografi gas analisis untuk pestisida organophosphorous di perairan
lingkungan, analit dalam sampel 1000 mL dapat dipisahkan dari matriks air mereka dengan
solidphase sebuah ekstraksi menggunakan 15 mL etil acetate.23 Setelah ekstraksi, analit yang
hadir dalam etil asetat pada konsentrasi yang 67 kali lebih besar daripada di sampel asli (jika
ekstraksi adalah 100% efisien). Prakonsentrasi ion logam dilakukan dengan ekstraksi cair-cair
dengan chelator logam. Misalnya, sebelum analisis mereka dengan spektrofotometri serapan
atom, ion logam dalam sampel air dapat terkonsentrasi dengan ekstraksi menjadi metil
isobutil keton (MIBK) menggunakan ammonium pyrrolidine dithiocarbamate (APDC)
sebagai chelating sebuah agen. Biasanya, sampel 100-mL diperlakukan dengan 1 mL APDC,
dan diekstraksi dengan sepuluh ml MIBK. Hasilnya adalah peningkatan sepuluh kali lipat
dalam konsentrasi logam ion. Prosedur ini dapat disesuaikan untuk meningkatkan konsentrasi
logam ion sebanyak faktor 40.