.

Reaksi Organologam

1. Insertion Reaction

Reaksi penyisipan merupakan suatu reaksi yang menyisipkan suatu molekul kedalam suatu senyawa
organologam. Molekul yang menyisip kedalam senyawa organologam ini dapat bertindak sebagai 1,1
insertion dan 1,2 insertion, kedua hal ini merupakan suatu acuan bagaimana molekul ini menyisipkan
dirinya diantara logam dan ligan senyawa organologam yaitu apakah menggunakan satu atom untuk
mengikat logam dan ligan (1,1 insertion) atau molekul tersebut mempunyai dua atom yang satu
mengikat logam sedangkan atom lain mengikat ligan (1,2 insertion). Contoh reaksi insertion dapat
ditunjukan dari siklus reaksi dibawah ini (reaksi penyisipan di dalam kotak).

Description: reaksi organologam

Pada reaksi diatas dapat dijelaskan bahwa senyawa HNi(CO)2Cl direaksikan dengan senyawa RCH=CH2
maka senyawa RCH=CH2 akan menyisip diantara logam dengan atom H. Reaksi ini merupakan 1,2
insertion, dimana ada dua atom C pada senyawa ini, satu atom C mengikat logam Ni dan atom C yang
lain mengikat H, akibatnya ikatan rangkap pada molekul RCH=CH2 berubah menjadi tunggal karena
elektronnya dipakai untuk mengikat logam dan atom H.

2. Carbonyl Insertion (Alkyl Migration)

Reaksi penyisipan karbonil pada dasarnya sama seperti penyisipan biasanya (1,1 insertion dan 1,2
insertion), tetapi yang membedakan disini adalah yang masuk diantara logam dan ligan adalah molekul
karbonil (CO). Mekanisme reaksi dari penyisipan karbonil diusulkan ada tiga, yaitu penyisipan secara
langsung, migrasi karbonil, dan migrasi alkil. Dari ketiga usulan mekanisme reaksi ini, dilakukan
pengujian melalui eksperimental. Hasilnya mekanisme penyisipan karbonil yang diterima atau sesuai
hasil pengujian adalah migrasi alkil. Jadi alkil bermigrasi dan terikat pada karbonil, tempat yang
ditinggalkan alkil tadi ditempati karbonil dari luar. Contoh dari penyisipan karbonil diberikan pada siklus
reaksi dibawah ini (dalam kotak):

Dari kedua gambar diatas, dapat dijelaskan bahwa reaksi penyisipan karbonil seperti dijelaskan pada
pengantar singkat reaksi penyisipan karbonil diatas, mekanisme reaksinya adalah migrasi alkil. Pada
gambar diatas ditunjukkan bahwa CH2CH2R bermigrasi ke CO, tempat kosong pada logam yang
ditinggalkan alkil tersebut selanjutnya diisi oleh CO dari luar.

Bernardi, F., Bottoni, A., Nicastro, N., and Rossi, I., 2000, Theoretical Study of the Mechanism of
Carbonyl Insertion Reactions Catalyzed by Nickel Complexes, Organometallic 19: 2170-2178

3. Hydride Elimination

Reaksi eliminasi hidrida ini yang sering ditemui adalah reaksi -elimination yang merupakan suatu reaksi
transfer atom H pada suatu ligan alkil (pada ligan posisi terhadap logam) ke logam. Reaksi ini dapat
menyebabkan meningkatnya bilangan oksidasi dan bilangan koordinasi dari logam. Proses transfer atom
H pada alkil posisi ini terjadi apabila posisi logam, carbon , karbon , dan hidrida koplanar. Contoh
reaksi ini adalah pada siklus Wacker. Pada siklus ini terdapat reaksi -hibrid-eliminasi (dalam kotak).

Description: reaksi organologam-organometallic reaction

Pada reaksi diatas dinamakan reaksi -hidrid-eliminasi karena pada molekul A, atom H yang terikat pada
atom O (pada gugus OH posisi terhadap logam), ditransfer menuju ke logam Pd. Pada contoh reaksi ini
ternyata reaksi -hidrid-eliminasi tidak hanya atom H milik alkil posisi , tetapi dapat juga dari atom H
dari gugus hidroksil (OH) pada posisi . Atom H yang ditransfer ke logam Pd menyebabkan bilangan
koordinasi logam Pd bertambah dari dua menjadi tiga. Hasil akhir dari reaksi ini adalah terbentuknya
molekul B.

4. Abstraction Reaction

Reaksi abstraksi merupakan suatu reaksi eliminasi ligan yang tidak akan merubah bilangan koordinasi
logam. Reaksi ini berkaitan dengan pembuangan substituent pada ligan dengan posisi karbon dan
terhadap logam. Pembuangan substituent pada ligan ini dapat terjadi karena pengaruh suatu reagen
eksternal. Contoh dari reaksi ini adalah:

Pada reaksi diatas (dalam kotak) disebut sebagai reaksi abstraksi dikarenakan terjadi pembuangan
substituent yaitu atom H pada ligan 4-5-exo-RC5H5 (tetrahapto) yang disebabkan oleh reagen
Ph3CPF6. Dari hasil pembuangan atom H ini, maka ligan 4-5-exo-RC5H5 berubah menjadi 5-RC5H4.
Bilangan koordinasi logam pada reaksi ini tidak berubah, tetapi bilangan oksidasi logam Fe berubah dari
Fe(0) menjadi Fe(II).

Oke sekian dulu artikel tentan reaksi organologam ini, semoga bisa membantu teman-teman yang
menggeluti kimia organologam.

Bilangan koordinasi adalah jumlah ligan yang terikat pada kation logam transisi. Sebagai
contoh, bilangan koordinasi Ag+ pada ion [Ag(NH3)2]+adalah dua, bilangan koordinasi Cu2+ pada ion
[Cu(NH3)4]2+ adalah empat, dan bilangan koordinasi Fe3+ pada ion [Fe(CN)6]3- adalah enam. Bilangan
koordinasi yang sering dijumpai adalah 4 dan 6.

Hidroformilasi Reaksi

hidroformilasi adalah suatu cara menghasilkan aldehide dari senyawa tak jenuh yang bereaksi dengan
CO dan H2. Pioner reaksi ini adalah O. Roelen yang saat itu bekerja untuk mencoba meresiklus olefin ke
reaktor sintesis Fischer Tropsch. Pada saat itu industri butanol dihasilkan 4 juta ton per tahun dari
reaksi karbonilasi propena. Reaksi hidroformilasi ini pada mulanya dikatalisis oleh kobalt, menurut reaksi
RCH=CH2 + CO + H2 + R C CH3 C O H

H bentuk normal bentuk iso 2 R CH2C O H Kobalt Untuk R adalah CH3maka dihasilkan n- butanol dan iso
butanol Otto Roelen pada 1938 mengoperasikan industri ini dengan katalis [Co2(CO)8] pada 120o C-
170o C dengan tekanan 200 -300 atm. Industri yang sama telah ditemukan oleh Union Carbide pada
1976 dengan katalis lain [RhCl(CO)2(PPh3)2] didalam cairan PPh3. Fungsi cairan PPh3 untuk
menstabilkan spesies katalis yang aktif dan menutup lokasi kordinasi pada logam Rh yang membentuk
insersi propena sehingga cenderung menghasilkan isomer yang linier. PBu3 telah dipakai sebagai ligan
terhadap kobalt dan memberikan kereaktifan yang tinggi serta selektifitas pembentukan isomer linier
yang tinggi. Reaktifitas yang sedemikian tinggi menyebabkan produk aldehid mengalami reaksi dengan
hidrogen menjadi alkohol. Pada langkah terahir berlangsung secara ireversibel menghasilkan
butiraldehida sebagai hasil adisi H2 pada spesies formil metal hidrida. Pada katalis 25 Universitas
Sumatera Utara kobalt karbonil, spesies yang aktif adalah [HCo(CO)3], berelektron 16 yang dihasilkan
oleh adisi H2 pada Co2(CO)8 menurut reaksi Co2(CO)8 2[Co(CO)4 ]. [(CO)4 Co- H - H -Co(CO)4] H2
2[HCo(CO)4 ] Hidrida spesies ini kemudian terdisosiasi menjadi 3 karbonil menghasilkan kordinasi tak
jenuh 16 elektron, sehingga reaktif. Hidroformilasi dengan katalis rodium, komplek dengan [Rh (CO)12]
dan [Rh (CO)16] adalah stabil, karena itu harus dirubah menjadi komplek hidrida dengan memberi
tekanan gas campuran H2 dan CO menghasilkan [HRh (CO)4] dan kemudian bersama ligan fosfin, PPh3
menghasilkan [HRh(CO)2(PPh3)2]. Spesies ini kemudian melepaskan CO membentuk komplek 16
elektron sehingga reaktif. Komplek rhodium 1000 kali lebih reaktif dari pada kobalt, tapi harganya lebih
mahal (Astruc, D 2007). Secara umum reaksi hidroformilasi menghasilkan aldehid berantai lurus
(normal) dan isomernya berantai cabang (iso). Mekanisme pembentukan butiraldehida dari propena
dapat dilihat seperti Gambar 2.5 dibawah ini.

Katalis Homogen

Katalis homogen adalah katalis yang dapat bercampur secara homogen dengan
zat pereaksinya karena mempunyai wujud yang sama.

Contoh Katalis Homogen :

a. Katalis dan pereaksi berwujud gas

NO(g)
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)

b. Katalis dan pereaksi berwujud cair

H+(aq)
C12H22O11(aq) + H2O(l) C6H12O6(aq) + C6H12O6(aq)
 glukosa fruktosa
Katalis Heterogen

Katalis heterogen adalah katalis yang tidak dapat bercampur secara homogen
dengan pereaksinya karena wujudnya berbeda.

Contoh Katalis Heterogen :

Katalis berwujud padat, sedang pereaksi berwujud gas.

Ni(s)
C2H4(g) + H2(g) C2H6(g)