TUGAS PROSES INDUSTRI KIMIA

MACAM PROSES YANG DIGUNAKAN DALAM PABRIK

INDUSTRI

Dosen Pembimbing:
Ir. Renita Manurung, M.T.

TUGAS MANDIRI

YUDHA WIBI ANANDA 150405101

DEPARTEMEN TEKNIK KIMIA

FAKULTAS TEKNIK

UNIVERSITAS SUMATERA UTARA

MEDAN

2017
 HIDROLISIS

Mekanisme Reaksi Hidrolisis

Reaksi Hidrolisis terjadi ketika suatu asam bertemu dengan basa yang akan
menghasilkan garam dan air yang merubah pH dari campuran tersebut. Dalam reaksi
hidrolisis, terjadi penarikan H+ dan OH- dari senyawa asam dan basa. H+ dan OH-
berikatan menjadi air. Sedangkan pembentuk senyawa asam dan basa yang lain
bersatu membentuk dari garam campuran asam basa tersebut. Garam tersebut dapat
bersifat asam atau basa atau netral tergantung dari sifat sifat para campurannya
apakan asam kuat, asam lemah, basa kuat, basa lemah.
Garam dari Asam Kuat dengan Basa Kuat

KCl (aq) K + (aq) + Cl - (aq)

K + (aq) + H 2 O (l)
Cl - (aq) + H 2 O (l)
Garam dari Asam Kuat dengan Basa Lemah

NH 4 Cl (aq) NH 4 + (aq) + Cl - (aq)

Cl - (aq) + H 2 O (l)
NH 4 + (aq) + H 2 O (l) NH 3 (aq) + H 3 O + (aq)

Garam dari Asam Lemah dengan Basa Kuat

CH 3 COONa (aq) CH 3 COO - (aq) + Na + (aq)

Na + (aq) + H 2 O (l)
CH 3 COO - (aq) + H 2 O (l) CH 3 COOH (aq) + OH - (aq)

Garam dari Asam Lemah dengan Basa Lemah

NH 4 CN (aq) NH 4 + (aq) + CN - (aq)

NH 4 + (aq) + H 2 O NH 3(aq) + H 3 O (aq) +
CN - (aq) + H 2 O (e) HCN (aq) + OH - (aq)

Proses Hidrolisis

Hidrolisis adalah reaksi organik dan anorganik yang mana terdapat pengaruh
air yang terhadap dekomposisi ganda dengan komponen yang lain, hydrogen menjadi
1 komponen dan yang lain adalah hidroksil :
 XY + H2O HY + XOH .. (1)

Hidrolisis, merupakan proses pemecahan suatu senyawa menjadi senyawa

yang lebih sederhana dengan bantuan molekul air (Othmer, 1952).

Jenis Proses Hidrolisis

Jenis proses hidrolisis ada lima macam yaitu sebagai berikut :
1. Hidrolisis murni
Pada proses ini hanya melibatkan air saja. Proses ini tidak dapat
menghidrolisis secara efektif karena reaksi berjalan lambat. Hidrolisis murni ini
biasanya hanya untuk senyawa yang sangat reaktif dan reaksinya dapat
dipercepat dengan memakai uap air.
2. Hidrolisis dengan larutan asam
Menggunakan larutan asam sebagai katalis. Larutan asam yang digunakan
dapat encer atau pekat, seperti H2SO4 atau HCl.
3. Hidrolisis dengan larutan basa
Menggunakan larutan basa encer maupun pekat sebagai katalis. Basa yang
digunakan pada umumnya adalah NaOH atau KOH. Selain berfungsi sebagai
katalis, larutan basa pada proses hidrolisis berfungsi untuk mengikat asam
sehingga kesetimbangan akan bergeser ke kanan.
4. Alkali fusion
Hidrolisis ini dilakukan tanpa menggunakan air pada suhu tinggi, misalnya
dengan menggunakan NaOH padat.
5. Hidrolisis dengan enzym
Hidrolisis ini dilakukan dengan menggunakan enzym sebagai katalis. Enzym
yang digunakan dihasilkan dari mikroba seperti enzym -amylase yang dipakai
untuk hidrolisis pati menjadi glukosa dan maltosa (Groggins, 1958).

Faktor-Faktor Yang Mempengaruhi Hidrolisis

Selulosa dari rumput dapat diubah menjadi ethanol dengan proses hidrolisis
asam dengan kadar tertentu. Proses hidrolisis selulosa harus dilakukan dengan asam
pekat agar dapat menghasilkan glukosa.(Fieser.1963).
Proses hidrolisis ini dipengaruhi oleh beberapa faktor, diantaranya :
 1. pH (derajat keasaman)
pH mempengaruhi proses hidrolisis sehingga dapat dihasilkan hidrolisis
yang sesuai dengan yang diinginkan. pH yang baik untuk proses hidrolisis
adalah 2,3.(Soebijanto,1986).
2. Suhu
Suhu juga mempengaruhi proses kecepatan reaksi hidrolisis. Suhu yang
baik untuk hidrolisis selulosa adalah sekitar 21 oC
3. Konsentrasi
Konsentrasi mempengaruhi laju reaksi hidrolisis. Untuk hidrolisis asam
digunakan konsentrasi HCl pekat atau H2SO4 pekat.(Groggins,1985)

Dalam proses ini selulosa dalam rumput gajah diubah menjadi glukosa
dengan reaksi sebagai berikut:

(C6H10O5)n + n H2O C6H12O6 . (2)

Selulosa Glukosa

Peralatan Yang Digunakan

Gambar Rangkaian Alat Proses Hidrolisis

Bahan-Bahan yang Dapat dihirolisis
1. Hidrokarbon
Ikatan jenuh stabil. Ikatan tidak jenuh dapat dihirolisis. Reaksi irreversible. Contoh
:

2. Karbohidrat
Reaksi tak dapat balik. Contoh :
Produk dari Hidrolisis
Banyak prosedur industri membutuhkan berbagai zat yang akan dihidrolisis
untuk menciptakan produk yang bermanfaat. Seringkali, bahan baku untuk proses ini
tidak mudah bereaksi dengan molekul air, sehingga reaksi yang dibantu oleh
berbagai cara, seperti tekanan tinggi, suhu tinggi dan katalis. Laboratorium hidrolisis
biasanya memerlukan penggunaan katalis, yang biasanya asam kuat atau alkali.

Hidrolisis digunakan dalam produksi sabun

Hidrolisis telah digunakan untuk waktu yang lama dalam produksi sabun.
Selama proses ini, yang dikenal sebagai saponifikasi, lemak dihidrolisis dalam reaksi
dengan air dan alkali kuat, natrium hidroksida. Reaksi menghasilkan garam asam
lemak, umumnya dikenal sebagai sabun. Saponifikasi kadang-kadang terjadi dalam
lukisan minyak tua ketika asam lemak dalam cat minyak bereaksi dengan logam
dalam pigmen cat. Hal ini dapat menyebabkan endapan putih dan benjolan yang
berkembang pada permukaan lukisan, meskipun tidak diketahui mengapa hanya
terjadi pada beberapa karya seni.
Contoh Industri Dari Produk
 HALOGENASI

Halogenasi diambil dari kata halogen yaitu anggota golongan unsur yang
sangat aktif, terdiri dari fluorin, bromin, iodin, klorin, atau astatin, yang mempunyai
sifat kimia sama. Sedangkan halogenasi tersebut merupakan prosesnya yaitu
pemasukan halogen ke dalam senyawa organik, baik secara penambahan (adisi)
maupun secara penggantian (substitusi). Halogenasi merupakan reaksi yang terjadi
antara ikatan karbon-karbon rangkap (C=C) pada senyawa-senyawa alkena seperti
etena dengan unsur-unsur halogen seperti klorin, bromin dan iodin.
Proses halogenasi banyak digunakan dalam industry, yaitu : pembuatan
industrial solvent trichloro ethylene, intermediate penting seperti chloro benzene,
vinyl chloride, sebagar refrigerant hidrochloro carbon, dan masih banyak lagi
kegunaannya.

Mekanisme Reaksi Halogenasi

Halogenasi yaitu proses memasukkan 1 gugus halogen atau lebih. Mekanisme
penggantian gugus halogen ada beberapa cara, yaitu:
1. Mengganti H
Reaksi: RH + X2 RX + HX
C5H12 + Cl2 C5H11Cl + HCl
2. Addisi
Reaksi: RCH = CHR + X2 RCHX CHXR
CH3 CH = CH2 + Br2 CH3 CHBr CH2Br
3. Mengganti suatu gugus (substitusi)
Reaksi: RCH2OH + HX RCH2X + H2O

Pada umumnya reaksi halogenasi adalah reaksi berantai. Ada tiga bentuk
mekanisme reaksi yaitu:

1. CH4 + X2 CH3X + HX q1 kalori

Reaksi ini berjalan cepat karena reaksinya berantai dan berjalan secara termis
dan yang bereaksi adalah radikal bebas.
2. a. X2 X q2 kalori
b. CH3 : H + X H3C + HX
c. H3C + X2 CH3X + X
Radikal bebas X akan menarik elektron lagi dari CH4, terjadi radikal bebas
CH3, yang bereaksi lagi dengan X2, terbentuk radikal bebas X dan
seterusnya, terjadi reaksi berantai.
3. a. X2 X q3 kalori
b. CH3 : H + X CH3X + H
c. H + X2 HX + X
Dari ketiga reaksi 1, 2 dan 3, reaksi yang paling cepat akan mengalahkan
yang lainnya. Dari persamaan k = A. e-E/RT; untuk E positif maka reaksi yang paling
cepat adalah yang memerlukan tenaga aktivasi paling kecil.
Melihat dari panas reaksinya, misalkan nilai q2<q3<q1, maka bila kita
memberikan panas q1 kalori, tetapi baru sampai q2 kalori sudah terjadi reaksi yaitu
reaksi 2 dan sudah selesai reaksinya.
Misal reaksi antara CH4 dengan Cl2 dalam fase gas, homogen, katalisator Fe.
Ada beberapa kemungkinan mekanisme reaksi:
a. CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl
b. 1) Cl : Cl Cl
2) CH4 + Cl CH3 + HCl
3) CH3 + Cl2 CH3X + Cl
c. 1) Cl : Cl Cl
2) CH4 + Cl CH3Cl + H
3) H + Cl : Cl HCl + Cl

Faktor Faktor yang Mempengaruhi Proses Hidrogenasi

Adapun faktor-faktor yang dapat mempengaruhi diantaranya adalah
konsentrasi, katalis, suhu, luas permukaan, tekanan dan energi aktivasi. Semakin
besar konsentrasi dari sampel yang digunakan maka laju reaksi semakin besar.

Zat-zat yang dapat di halogenasi

1. Alkana secara substitusi, biasanya sebagai hasil antara untuk memperoleh
 hasil akhir.
Reaksi: RH + Cl2 RCl + HCl
CH4 + Cl2 CH3Cl + CH2Cl2 + HCl
2. Olefin, secara addisi dan substitusi
Reaksi: RCH = CH2 + X2 RCHX CH2X
RCH = CH2 + HX RCH2 CH2X
3. Alkohol
Reaksi: ROH + HX RX + H2O
RCH2OH + X RCHXOH + HX
4. Senyawa aromatik, secara addisi atau substitusi
5. Senyawa aromatik yang mempunyai rantai cabang
6. Naphtalin, secara addisi akan diperoleh octachlor naphtalen
7. Karbon disulfida
Reaksi: CS2 + 3Cl2 CCl4 + S2Cl2

Contoh Industri yang menggunakan Proses Halogenasi

Asahimas Chemical
Di atas lahan seluas 90 hektar di Cilegon, Banten ASC memiliki fasilitas
terintegrasi yang juga memproduksi Caustic Soda (NaOH), Ethylene Dichloride
(EDC), Vinyl Chloride Monomer (VCM), Hydrochloric Acid (HCl), Liquid
Chlorine (Cl2) and Sodium Hypochlorite (NaClO).
Adapun sifat kimia dan fisika dari bahan baku dan produk yang di hasilkan
oleh pabrik ini, antara lain adalah sebagai berikut :
1. Bahan Baku
A. Methane
Flash Point (Closed Cup) : -187C (-306F)
Autoignition Temperature : 537C (999F)
Vapor Density : 0.6784 Kg/M3 (0.042 35 Lb/Ft3)
Specific Gravity (Air = 1) : 0.555
Solubility In Water : Very Slight.
Expansion Ratio : 626 (Cryogenic Liquid)
Odor Threshold : Not Applicable. Odorless.
 Specific Volume : 23.7
Freezing Point : -182.2C (-296F)
Boiling Point @ 1 Atm : -161C (-258.7F)

B. Asetilen
Melting Point : -80.8 C (-113.4F)
Boiling Point : -84 C (-119.2F)
Flash Point : -17 C (1.4F)
Critical temperature : 36 C (97F)
Auto-ignition temperature : 305 C (581F)
Decomposition temperature : 635 C (1175F)
Flammability (solid,gas) : 2.5 - 100 vol %
Vapour pressure : 44 bar (623 psig)
Critical pressure : 61.38 bar (875 psig)
Density : 0.0012 g/cm (at 0 C)
Relative gas density : 0.9
Solubility : Water: 1185 mg/l

2. Produk
A. Vynyl Chloride Monomer (C2H3Cl)
Berat Molekul : 62,499
Titik didih, 1 atm : 259,19 K
Titik beku, 1 atm : 119,23 K
Temperature Kritis : 429,5 K
Tekanan Kritis : 55,2 atm
Density liquid pada -20oC : 0,98343
Cp, 25oC, 1 atm : 0,38 cal/goC
Cv, 25oC, 1 atm : 12,83 cal/goC
SG, gas, udara : 0,9195
Konstanta Cp/Cv : 1,183
Flash Point : 231 oK
Fire Point : 745 oK
 Tekanan uap, mmHg +25,00 oC : 85,3 psig
Viscosity gas (cps) pada -10oC : 0,248

B. Asam Klorida (HCl)

Berat Molekul : 36,499
Titik didih, 1 atm : 187,95 K
Titik beku, 1 atm : 159 K
Temperature Kritis : 324,54 K
Tekanan Kritis : 62,34 atm
Volume Kritis : 62,34 l/mol
Density liquid pada -20oC : 424 gr/L
Cp, 25oC, 1 atm : 0.0037 cal/goC
Cv, 25oC, 1 atm : 0,00274 cal/goC
Viscosity gas (cps) pada -15oC : 0,014
Tekanan uap pada 70,00 F : 85,3 psig

PROSES PRODUKSI VINYL CHLORIDE MONOMER

Peralatan yang digunakan dalam proses ini tank Reactor,compressor,distilation

coloumn,cooler,pump,heater.
 OKSIDASI

Mekanisme Reaksi
1. Oksidasi Alkohol dan Aldehid
Oksidasi alkohol menghasilkan senyawa keton atau aldehid, dan oksidasi aldehid
menghasilkan asam karboksilat.

1. Oksidasi Karbon Ikatan Rangkap

2. Oksidasi Pembelahan Ikatan Rangkap Karbon-karbon Ganda

3. Oksidasi Kelompok Senyawa Alkil

Faktor Faktor yang Mempengaruhi Reaksi Oksidasi

Faktor-faktor lain yang mempengaruhi reaksi oksidasi adalah kondisi reaksi,
perbandingan mol reaktan dan oksidator, serta waktu dan suhu reaksi.

Bahan / Senyawa yang Dapat Direaksikan

1. Oksidasi Alkohol
Pada oksidasi alkohol, senyawa yang dapat bereaksi tentunya senyawa
alkohol dengan agen pengoksidasi berupa Kromium(VI) (Cr +6), atau dengan
beberapa agen pengoksidasi anorganik yakni MnO2, sodium hipoklorit
(NaOCl), dan agen pengoksidasi organik berupa peroxytrifluoroacetic acid
(trifluoroperacetic acid).
 2. Oksidasi Karbon Ikatan Rangkap (C=C)
Pada oksidasi ikatan karbon rangkap, senyawa yang dapat bereaksi ialah
peroxycarboxylic acid seperti m-chloroprbenzoic acid, perbenzoic acid, atau
peracetic acid.
3. Oksidasi Pembelahan Ikatan Rangkap Karbon-karbon Ganda
Pada oksidasi ini, senyawa yang dapat bereaksi yaitu antara ozon (O 3) sebagai
agen pengoksidasi dan sebuah senyawa alkena, atau dapat juga menggunakan
senyawa pengoksidasi berupa CrO3 dan KMnO4, serta HIO4, Pb(OAc)4, atau
oksigen tunggal.
4. Oksidasi Kelompok Senyawa Alkil
Pada oksidasi ini, senyawa yang dapat bereaksi berupa agen pengoksidasi
Kalium Permanganat (KMnO4), Kromium trioksida (CrO3), Kromil klorida
(Cl2CrO2), dan Selenium dioksida (SeO2).

Produk yang Dihasilkan

1. Oksidasi Alkohol
Pada oksidasi alkohol, produk yang dihasilkan berupa: senyawa aldehid dan
keton. Dan jika senyawa aldehid dioksidasi akan menghasilkan senyawa asam
karboksilat.
2. Oksidasi Ikatan Rangkap Karbon (C=C)
Pada oksidasi ini, produk yang dihasilkan berupa epoxides atau 1,2-diols.
3. Oksidasi Pembelahan Ikatan Rangkap Karbon-karbon Ganda (C=C)
Pada oksidasi ini, produk yang dihasilkan berupa sebuah senyawa ozonida
intermediet, cyclic peroxide, dan senyawa karbonil.
4. Oksidasi Kelompok Alkil
Pada oksidasi ini, produk yang dihasilkan berupa alkohol, keton, aldehid dan
asam karboksilat.

Contoh Industri yang menggunakan Proses Oksidasi

Pabrik Akrilat Dzerhinsk, Russia yang memproduksi Asam Akrilat dengan
kapasitas 25.000 ton/tahun. Reaksi oksidasi Propylene :
Pada reaksi oksidasi Propylene fasa gas, digunakan reaktor fixed bed multitube
dengan katalis Bismuth (Bi) pada suhu 330 oC dan tekanan 3,3 atm. Reaksi :
 C3H6 + 1,5 O2 C3H4O2 + H2O
C3H6 + 4,5 O2 3CO2 + 3H2O
Oksigen yang diperoleh dalam reaksi ini berasal dari udara dan kondisi

operasinya berlangsung pada suhu 330oC dengan tekanan umpan masuk 3,3 atm yang

dilakukan di dalam reaktor fixed bed multitube. Pemilihan temperatur umpan reaktor

yaitu 250-330oC didasarkan pada pertimbangan bahwa katalis akan mengalami coke-

up pada suhu diatas 330oC yang menyebabkan terjadinya deposit karbon yang

akhirnya katalis akan mengalami deaktivasi, dan jika berada di bawah 250 oC,

kecepatan reaksi akan turun secara drastis. Oleh sebab itulahkatalis tidak boleh

dioperasikan diluar temperatur diatas.

Spesifikasi Alat Utama Proses

1. Absorber
2. Menara Distilasi
3. Reaktor
4. Separator

Polimerisasi
Mekanisme Reaksi
1. Polimerisasi Radikal
a. Inisiasi

b. Propagasi
 c. Terminasi

Dimana: M1, Mn merupakan jumlah monomer dalam rantai.

2. Polimerisasi Koordinasi

Gambar di atas menunjukkan mekanisme reaksi propagasi dalam

polimerisasi koordinasi, dimana: O mewakili atom logam.

Faktor-faktor yang Mempengaruhi

A. Suhu
Semakin tinggi suhu, laju reaksi polimerisasi akan bertambah cepat, hal ini
ditandai dengan kenaikan konversi akril amid. Semakin besar konsentrasi
monomer maka konversi akrilamid semakin besar. Semakin tinggi suhu maka
semakin besar nilai berat molekul rata-rata poliakril amid. Semakin besar
konsentrasi monomer, berat molekul rata-rata polikrilamid semakin besar.
Jadi dapat disimpulkan bahwa semakin tinggi suhu reaksi maka akan semakin
cepat reaksi itu berjalan .
B. Tekanan
Tekanan meningkat maka laju reaksi polimerisasi juga akan meningkat, hal
ini disebabkan oleh meningkatnya jumlah tumbukan antara pusat aktif dan
monomer. Meningkatkan tekanan memungkinkan suhu polimerisasi yang
lebih rendah, karena produksi polimer dengan massa molekul yang lebih
tinggi.
C. Katalis
 Katalis atau katalisator adalah salah satu komponen yang mandukun jalannya
suatu reaksi agar semakin cepat namun tidak ikut bereaksi didalamnya. Pada
reaksi yang memakai katalisator terutama pada polimerisasi cenderung bukan
lebih stabil dan cepat berreaksi namun jika tidak ada maka reaksi akan bisa
berjalan namun lambat atau tidak berjalan sama sekali.

Peralatan yang Digunakan

Peralatan polimerisasi yang digunakan adalah neraca analitis Denver
Instrument Company untuk penimbangan sampel, reaktor polimerisasi, oil
bath, tabung N2 cair, Heater Thermolyne untuk pemanasan baik pada saat
blending maupun polimerisasi, dan magnetic stirrer untuk sintesis polimer;
Oven vakum merk VWR Scientific Product 1400E untuk tempat pengeringan
polimer; Hot Press Model C dan Glossy Plate untuk pembuatan film polimer;
dan plastik OHP untuk pelapis glossy plate saat proses pembuatan film
polimer.

Bahan / Senyawa yang Dapat Direaksikan

1. Polimerisasi Rantai
Reaksi polimerisasi berantai biasanya menggunakan peroksida (-O-O-) atau
senyawa azo (-N=N-) pada reaksi inisiasinya dengan senyawa polimer.
2. Polimerisasi Koordinasi
Senyawa yang bereaksi adalah etena dan 1-butena atau 1-heksana, dengan
katalis yang disebut Ziegler-Natta atau katalis Ziegler dan katalis Phillips.

Produk yang Dihasilkan

1. Polimerisasi Rantai
Produk yang dihasilkan berupa Polietena berdensitas rendah atau low-density
polyethene (LDPE).
2. Polimerisasi Koordinasi
Produk yang dihasilkan adalah linear-low-density polyethene (LLDPE).

Contoh Industri dan Produk

 AMINASI

Aminasi adalah reaksi pembentukan amina (turunan amoniak) dimana 1 atom

H atau lebih diganti dengan gugus alkil (R), aril, hidroatil atau heterosiklik. Amina
adalah suatu senyawa yang mengandung gugus amino (-NH 2, -NHR, -NR2). Gugus
amino mengandung nitrogen yang terikat pada satu sampai tiga atom karbon (tetapi
bukan gugus karbonil) dan sejumlah atom hidrogen. Apabila salah satu karbon yang
terikat pada atom nitrogen adalah karbon karbonil, senyawanya adalah amida, bukan
amina.
Amina digolongkan menjadi amina primer (RNH2), sekunder (R2NH), atau
tersier (R3N), tergantung pada jumlah atom karbon yang terikat pada atom nitrogen
(bukan pada atom karbon, seperti pada alkohol).
1. Amina Primer (satu atom C terikat pada atom N) :

2. Amina Sekunder (dua atom C terikat pada atom N) :

3. Amina Tersier (tiga atom C terikat pada atom N)

Gambar 1. Penggolongan Amina

Amina merupakan turunan organik dari ammonia dimana satu atau lebih atom
hidrogen pada nitrogen telah tergantikan oleh gugus alkil atau aril. Karena itu amina
memiliki sifat mirip dengan ammonia seperti alkohol dan eter terhadap air.
Seperti alkohol, amina bisa diklasifikasikan sebagai primer, sekunder dan
tersier. Meski demikian dasar dari pengkategoriannya berbeda dari alkohol. Alkohol
diklasifikasikan dengan jumlah gugus non hidrogen yang terikat pada karbon yang
mengandung hidroksil., namun amina diklasifikasikan dengan jumlah gugus
nonhidrogen yang terikat langsung pada atom nitrogen.
Senyawa amina memiliki kegunaan yang luas dalam kehidupan yaitu dapat
berguna sebagai pencegah korosif, bakterisida, fungisida, bahan pemflotasi (flotating
agent) dan pengemulsi. Amina juga sangat penting dalam biokimia. Misalnya,
serotonin, suatu senyawa yang didapat dalam system susunan saraf, mengirimkan
impuls saraf dan mengerutkan pembuluh darah. Histamin adalah senyawa yang
bertanggung jawab terhadap alergi.

Proses Aminasi
Proses pembentukan amina dapat dilakukan dengan dua macam cara, yaitu:
1. Aminasi secara reduksi : yaitu proses pembuatan amina berdasarkan reaksi
reduksi.
2. Amonolisis : yaitu proses pembuatan amina dari reaksi dengan amonia.

Aminasi Secara Reduksi

Aminasi secara reduksi adalah proses pembentukan amina dengan mereduksi
senyawa nitrogen lain. Zat yang dapat direduksi adalah senyawa-senyawa yang telah
mengandung atom N, yaitu:
a. Senyawa nitro (R-NO2)
b. Senyawa nitroso (R-NO)
c. Senyawa hidroksilamin (R-NH-OH)
d. Senyawa hidraso (R-NH-NH-R)
e. Senyawa azoxybenzena (R-NH-NO-R)
f. Senyawa nitril (R-CN), azida, amida (RCO-NH2)
Zat-zat pereduksi adalah :
a. Logam dan asam
Logam yang digunakan adalah : Fe, Zn, Sn, Al sebagai sumber elektron. Asam
yang digunakan adalah : HCl, H2SO4 sebagai sumber ion H+. HNO 3 jarang
digunakan arena mempunyai sifat sebagai oksidator kuat.
b. Logam dan basa
Logamnya adalah : Fe, Zn, Sn, Al. Basa-nya adalah NaOH, KOH
c. Sulfida
Untuk mereduksi sebagian senyawa polinitro aromatik menjadi nitro amina dan
mereduksi aminoantraquinon menjadi antraquinon.
d. Sulfit (Na-sulfit dan bisulfit)
e. Hidrogen (H2) dengan katalis
Penggunaan hidrogen sebagai reduktor, biasanya dengan katalisator. Reduksi
dengan hidrogen disebut hidrogenasi.
f. Elektrolisa
Ion hidrogen dihasilkan dari elektrolisa. Hidrogen inilah yang kemudian
melakukan reduksi.
g. Na-hidrosulfit
h. Metal hidrida
i. Natrium dan Na-alkoholat
Pereduksi tersebut di atas memiliki kekuatan mereduksi yang berbeda. Yang
paling banyak digunakan adalah logam dan asam. Dengan memilih reduktor yang
sesuai dan mengatur kondisi operasi, maka reduksi dapat dihentikan tidak sampai
hasil akhir. Pengaruh kekuatan zat pereduksi tersebut dapat dilihat pada hasil reduksi
nitrobenzena sebagai berikut :
 Reduksi dari amida atau nitril dengan lithium alumunium hidrida atau gas
hidrogen (hidrogenasi katalitik) menghasilkan amina. Dengan amida, amin primer,
sekunder, atau tersier bisa diperoleh tergantung pada jumlah substitusi pada amida
nitrogen. Dengan nitril, hanya amina primer dari tipe RCH2NH2 yang dapat
diperoleh, sebab atom karbon yang terikat ke atom nitrogen hanya mempunyai satu
substituent saja (R) dalam nitril.

Amonolisis
RX + NH3 RNH2 + HX ; dimana X dapat berupa : halogen, NO2, SO3H dan
lain-lain. Ada dua macam reaksi amonolisa yaitu :
Amonolisa : memasukkan NH3 ke dalam senyawa
Hidroamonolisa : memasukkan NH3 dan H2 dalam senyawa
Cara masuknya NH3 dalam senyawa :
1. Substitusi
a. Alkana
RCH3 + NH3 RCN RCH2NH2
Untuk memperoleh RNH2 suhu harus tinggi dan katalisator kuat.
b. Substitusi halogen
RCH2X + NH3 RCH2NH2 + HX
c. Substitusi sulfat atau sulfat
RSO3H + NH3 RNH2 + H2SO3
d. Konversi senyawa karbonil : Hidroamonolisis
Memasukkan NH3 serta H2 ke dalam senyawa.
RCOOH + NH3 + H2 RCH2NH2 + H2O
RCHO + NH3 + H2 RCH2NH2 + H2O
RCOOR NH3 + H2 RCONH2 + H2O
e. Alkohol
RCH2OH + NH3 RCH2NH2 + H2O
2. Adisi

Faktor-faktor yang mempenaruhi amonolisis

1. Kelarutan
2. Pengadukan
3. Efek derivat halogen
4. Efek gugus nitro
5. Suhu
6. Konsentrasi NH3

Penggunaan Katalis dalam Reaksi Aminasi

a. Amonolisis senyawa halogen dengan katalis logam : Cu, As, Ag, CuO dan
garam-garam Cu
b. Katalisator dehidrasi : alumina, silika gel, aluminium fosfat dalam gel alumina,
Ni, Co dan lain-lain.
c. Katalisator hidrogenasi berupa logam campuran (alloy)
d. Katalisator hidroamonolisis : logam Ni, Co, Cu, Ni-A, dll
 Mekanisme Reaksi

Aplikasi Industri
Proses Pembuatan Anilin
Aminasi Chlorobenzen
Pada proses aminasi chlorobenzen menggunakan zat pereaksi amoniak
cair, dalam fasa cair dengan katalis Tembaga Oxide dipanaskan akan
menghasilkan 85 - 90 % anilin. Sedangkan katalis yang aktif untuk reaksi ini
adalah Tembaga Khlorid yang terbentuk dari hasil reaksi samping ammonium
khlorid dengan Tembaga Oxide. Mula - mula amoniak cair dimasukkan ke dalam
mixer dan pada saat bersamaan chlorobenzen dimasukkan pula, tekanan di
dalam mixer adalah 200 atm. Dari mixer campuran chlorobenzen dengan
amoniak dilewatkan ke preheater kemudian masuk ke reaktor dengan suhu
reaksi 235 C dan tekanan 200 atm. Pada reaksi ini ammonia cair yang
digunakan adalah berlebihan. Dengan menggunakan katalis tertentu, reaksi yang
terjadi adalah sebagai berikut :
 C6H5Cl + 2 NH3 C6H5NH2+ NH4Cl
Pada proses aminasi chlorobenzen, hasil yang diperoleh berupa nitro anilin
dengan yield yang dihasilkan adalah 96%.

Proses Pembuatan Amphetamine

Amphetamine atau amphetamine juga dikenal sebagai alpha-methyl-
phenethylamine, phenyl-isopropylamine, beta-phenyl-isopropylamine dan
Benzedrine adalah stimulan yang biasa digunakan untuk mengobati Attention-deficit
hyperactivity disorder (ADHD) pada remaja dan anak-anak. Selain itu, juga
digunakan untuk pengobatan simptomatis dari traumatic brain injury dan gejala
mengantuk karena narcopelsy serta chronic fatigue syndrome. Pada awalnya,
senyawa ini dikenal dapat digunakan untuk mengurangi nafsu makan dan untuk
kontrol berat badan. Saat ini, obat tersebut ilegal untuk diedarkan.
Amphetamine merupakan cairan tak berwarna dengan bau amina dan mudah
larut dalam air (1:50) serta larut dalam alkohol. Bentuk basa mudah menguap pada
suhu kamar dan telah digunakan sebagai inhalant, tetapi secara komersial tidak lagi
tersedia di US. Amphetamine sulfate merupakan serbuk kristal putih dan tidak
berbau serta sedikit berasa pahit. Amphetamine sulfate memiliki kelarutan tinggi
dalam air (1:9) dan sedikit larut dalam alkohol (sekitar 1:500). Struktur Kimia
Amphetamine (1-phenylpropan-2-amine).
Senyawa amina dapat disintesis dalam satu tahap dengan mereaksikan keton
atau aldehid dengan amonia atau suatu amina dalam sejumlah agen pereduksi. Proses
ini dinamakan reaksi aminasi reduktif. Reduktif aminasi ini terjadi melalui
penyerangan gugus karbonil oleh amina dan menghasilkan imina melalui reaksi adisi
nukleofilik.
Langkah pertama adalah adisi nukleofilik pada gugus karbonil yang diikuti
dengan transfer proton. Produk yang dihasilkan pada langkah pertama ini adalah
hemiaminal atau sering disebut carbinolamine. Bentuk ini biasanya tidak stabil dan
tidak dapat diisolasi. Reaksi yang kedua adalah eliminasi air dari hemiaminal
sehingga terbentuklah senyawa imina. Kemudian bentuk imina ini direduksi dengan
agen pereduksi seperti gas hidrogen dan palladium (H2/Pd), gas hidrogen dan platina
(H2/Pt), Natrium borohidrid (NaBH4) atau dengan lithium aluminium hidrida
(LiAlH4) untuk membentuk senyawa amina.
 SULFONASI
Pada dasarnya, sulfonasi adalah proses yang menyebabkan gugus -SO3H menjadi
terikat pada atom karbon dalam senyawa karbon. ataupun ion, termasuk reaksi-reaksi
yang melibatkan gugus sulfonil halida ataupun garam-garam yang berasal dari gugus
asam sulfonat, misalnya penggabungan SO2Cl ke dalam senyawa organik. Istilah
sulfonasi terutama digunakan untuk menyatakan reaksi-reaksi yang menggunakan
pereaksi sulfonasi yang umum seperti asam sulfat pekat, oleum, dan pereaksi lainnya
yang mengandung sulfur trioksida.
Jenis-jenis zat yang digunakan
a. Jenis-jenis zat pensulfonasi antara lain :
1. Persenyawaan SO3, termasuk didalamnya :
- SO3
- H2SO4
- oleum
2. Persenyawaan SO2.
3. Senyawa sulfoalkilasi.
b. zat-zat yang disulfonasi antara lain:
1. zat alifatik
- hidrokarbon jenuh
- oleofin,
- alkohol,
- elulosa,
- senyawa aromatis dan lain sebagainya.
Zat pensulfonasi yang paling efisien adalah SO3 karena hanya melibatkan
satu reaksi adisi secara langsung, contohnya:
RH + SO3 RSO3H
ROH + SO3 ROSO3H
SO3 yang banyak digunakan adalah SO3 dalam bentuk hidrat (oleum atau asam sulfat
pekat) karena dengan SO3 hidrat, air akan bertindak murni sebagai pelarut.
Mekanisme Reaksi Sulfonasi
Sulfonasi senyawa aromatik adalah salah satu tipe yang paling penting dari
sulfonasi. Pada saat penambahan anilin ke dalam asam sulfat terjadi reaksi sulfonasi
yaitu suatu reaksi substitusi yang mensubstitusikan atom hidrogen dengan gugus
asam sulfonat (SO3H) pada molekul organik melalui ikatan kimia pada atom
karbonnya. Pada reaksi sulfonasi, bahan utama yang digunakan yaitu anilin dan asam
sulfat yang menghasilkan asam sulfanilat dan air. Di mana penjelasan asam sulfanilat
akan dijelaskan berikutnya. Mula-mula pada saat penambahan anilin dan asam sulfat
terbentuk asap putih yang disebut asap monosulfat. Selanjutnya akan terjadi tahap
mekanisme sulfonasi. Mekanisme sulfonasi dibagi menjadi 2 tahap, dimana tahap
pertama, anilin pertama direaksikan dengan asam sulfat pekat di mana elektrofil atau
gugus asam sulfonat (SO3H) dalam asam sulfat pekat menyerang cincin aromatik
sehingga satu sisi anilin dari mengikat H dan SO3H kekuatan kelompok. Pada tahap
kedua, senyawa anilin yang mengikat H kelompok dan kelompok SO 3H dan
kemudian hidroksida sehingga ion hidroksida akan mengikat H dan H kelompok
kelompok akan meninggalkan anilin senyawa yang salah satu sisi belakang dari
senyawa anilin mengikat kelompok SO3H hanya membentuk sulfanilat asam dan air.
Sulfonasi dapat dilakukan dengan mereaksikan anilin (C6H5NH2) dengan asam sulfat
pekat (H2SO4) pada suhu 180-195oC. Hasil yang diperoleh asam sulfanilat
(C6H7NO3S) dan air(H2O).

Faktor yang Mempengaruhi Sulfonasi

1. Derajat lewat jenuh
2. Jumlah inti yang ada atau luas permukaan total dari kristal yang ada.
3. Viskositas larutan
4. Jenis dan banyaknya pengotor
5. Pergerakan antara larutan dan Kristal
6. Suhu pada saat pemanasan.

Aplikasi dalam Industri

Produksi Metil Ester Sulfonat
Produksi metil ester sulfonat dalam skala industri terdiri dari 4 (empat) tahap yaitu
tahap sulfonasi, tahap pemucatan, tahap netralisasi, dan tahap pengeringan.

1. Tahap Sulfonasi
MES diproduksi melalui proses sulfonasi metil ester dengan campuran
SO3/udara. Reaksi pengontakkan SO3 dan bahan organik terjadi di dalam suatu
falling film reactor. Gas dan organik mengalir di dalam tube secara co-current dari
bagian atas reaktor pada temperatur 45oC dan keluar reaktor pada temperatur sekitar
30oC. Proses pendinginan dilakukan dengan air pendingin yang berasal dari cooling
tower. Air pendingin ini mengalir pada bagian shell dari reaktor. Hal ini bertujuan
untuk menjaga kestabilan temperatur reaksi akibat reaksi eksoterm yang berlangsung
di dalam reaktor. Agar campuran MESA mencapai waktu yang tepat dalam reaksi
sulfonasi yang sempurna, MESA harus dilewatkan kedalam digester yang memilki
temperature konstan (~80oC) selama kurang lebih satu jam. Efek samping dari
MESA digestion adalah penggelapan warna campuran asam sulfonat secara
signifikan. Sementara itu, gas-gas yang meninggalkan reaktor menuju sistem
pembersihan gas buangan (waste gas cleaning system).

2. Tahapan Pemucatan (Bleacing )

Untuk mengurangi warna sampai sesuai dengan spesifikasi, digested MESA
harus diukur didalam sistem kontinu acid bleaching, dimana dicampurkan dengan
laju alir metanol yang terkontrol dan hidrogen peroksida sesudahnya. Reaksi
bleaching lalu dilanjutkan dengan metanol reflux dan pengontrolan temperatur yang
presisi.

3. Tahap Netralisasi
Acid ester yang terbentuk dalam proses sulfonasi bersifat tidak stabil dan
mudah terhidrolisis. Oleh karena itu, pencampuran yang sempurna antara asam
sulfonat dan aliran basa dibutuhkan dalam proses netralisasi untuk mencegah
lokalisasi kenaikan pH dan temperatur yang dapat mengakibatkan reaksi hidrolisis
yang berlebih. Neutralizer beroperasi secara kontinu, mempertahankan komposisi
dan pH dari pasta secara otomatis.

4. Tahap Pengeringan
 Selanjutnya, pasta netral MES dilewatkan ke dalam sistem TurboTubeTM
Dryer dimana metanol dan air proses yang berlebih dipisahkan untuk menghasilkan
pasta terkonsentrasi atau produk granula kering MES, dimana produk ini tergantung
pada berat molekul MES dan target aplikasi produk. Langkah akhir adalah
merumuskan dan menyiapkan produk MES dalam komposisi akhir, baik itu dalam
bentuk cair, batangan semi-padat atau granula padat, dengan menggunakan teknologi
yang tepat.