1

SEJARAH KIMIA ORGANIK

• 1850: cabang ilmu kimia mempelajari Senyawa
yg hanya berasal dr makhluk hidup (mh). Vis
vitalis
• 1900: ahli kimia mensintesa senyawa kimia
organik baru di lab yang tidak ada hubunganya
dengan mh

KIMIA KARBON
2
 • Unsur (element) : substan/materi yg tdk
dpt diuraikan mnjd substan yg lbh
sederhana dgn rx kimia. ex: oksigen (O),
Hidrogen (H), Karbon (C)
• Senyawa (compound): materi yg tersusun
dari 2 unsur atau lebih. ex: H2O (air)
• Campuran (mixture): materi yg tersusun dr
Materi/Substan/Zat bbrp materi penyusun, msh dpt
dipisahkan dgn rx kimia
• Larutan: campuran homogen 2
komponen atau lebih terdiri dari
Campuran
Substan Murni
(Komposisi zat terlarut (solute) dan zat
(komposisi tetap)
Bervarias) pelarut (solvent). ex: larutan gula
• Koloid: campuran homogen yg tdr
dr partikel terdispersi dan
Campuran Campuran
Unsur Senyawa
Homogen Heterogen
pendispersi. Tdk ada
pengendapan. ex: susu, santan
• Suspensi: campuran heterogen
dgn ukuran partikel lebih dr 100
nm. Terjadi pengendapan. ex:
tepung/pasir tersuspensi air
3
APAKAH KIMIA
ORGANIK ?
Ilmu yang mempelajari
senyawa-senyawa karbon
organik dan derivatnya

Perbandingan :
7 million senyawa organik
1.5 million senyawa anorganik
4
 The difference between organic and inorganic compounds

Organic compound Inorganic compound

1. The reaction happens among 1. The reaction happens

the molecules by easy-stages. among the ions swiftly.
2. The boiling point and the 2. The boiling point and the
melting point are low. melting point are high.
3. If heated, it can be 3. It is stable when heated.
decomposed easily. 4. Its molecules can’t make
4. Its molecules can make isomeric structure.
isomeric structure. 5. Its solvent is commonly
5. Its solvent is commonly organic water.
compound. 6. Conduct electricity in liquid
6. Organic compounds even though in state
liquid state will not conduct electricity

5
 Kegunaan Senyawa Organik

Medicines
DNA
•Active Pharmaceutical Ingredients

Fuels

Materials Essential oils Pigments 6

 KLASIFIKASI SENYAWA ORGANIK
• Klasifikasi didasarkan pada GUGUS FUNGSI
• Tiga kelompok utama :
– Hidrokarbon
– Senyawa yang mengandung oksigen
– Senyawa yang mengandung nitrogen

7
HIDROKARBON

8
9
Senyawa Hidrokarbon = Senyawa karbon
yang terdiri atas unsur karbon dan hidrogen.
Senyawa karbon yang paling sederhana
adalah metana dan yang sangat kompleks
diantaranya molekul DNA yang terdiri atas
jutaan atom, senyawa protein, polisakarida
dan lain-lain.
KEKHASAN/KEUNIKAN ATOM KARBON:
1. Atom C memiliki 4 elektron valensi (Gol IV A) sehingga
dapat membentuk 4 ikatan kovalen.
2. Atom C dapat membentuk rantai karbon lurus maupun
bercabang.
3. Atom C dapat membentuk rantai C terbuka (alifatik)
maupun rantai tertutup (siklik).
4. Atom C dapat membentuk ikatan tunggal (ikatan jenuh),
rangkap 2 (gol alkena) dan rangkap 3 (gol alkuna). 10
11
Rantai C lurus dan bercabang

12
jumlah atomC Rumus Struktur Nama
1 CH4 Metana
2 C2H6 ditulis CH3  CH3 Etana
3. C3H8 ditulis C H3  C H2  C H3 Propana

13
 Alifatik (Rantai terbuka)

CH2 − CH2
Alisiklik (Rantai Tertutup) ‌| |
CH2 − CH2

H
Aromatik (Benzena & Turunannya) C H
H C C
C C
H C H
H

14
 SENYAWA TURUNAN
BENZENA
OH CH3 NH2 OCH3

phenol toluene aniline anisole

H O O O
C CH2 C C C
CH3 H OH

styrene acetophenone benzaldehyde benzoic acid

15
 TURUNAN BENZENA

OH NH2
CH3

H O O O
C CH2 C C C
CH3 H OH

styrene acetophenone benzaldehyde benzoic acid

16
 MENGGOLONGKAN SENYAWA HIDROKARBON
Senyawa hidrokarbon digolongkan berdasarkan ada atau
tidaknya ikatan rangkap ( ganda ).

17
1. Atom C dapat membentuk ikatan tunggal (ikatan jenuh), rangkap 2
(gol alkena) dan rangkap 3 (gol alkuna).
a. Senyawa jenuh  jika semua ikatan C nya tunggal
Contoh : | | | | |
-C-C- C- C-C
| | | | |

b. Senyawa tidak jenuh  Jika terdapat ikatan rangkap dua atau

tiga.
C= C - C - C atau -C  C - C- C

H2C = CH – CH2– CH3

C  C – C – C C – C  C –C – C

18
Jumlah Atom Rumus
Nama
C Molekul
1 CH4 Metana
2 C2H6 Etana
3 C3H8 Propana
4 C4H10 Butana
5 C5H12 Pentana
6 C6H14 Heksana
7 C7H16 Heptana
8 C8H18 Oktana
9 C9H20 Nonana
10 C10H22 Dekana
11 C11H24 Undekana
12 C12H26 Duodekana
13 C13H28 Tridekana
14 C14H30 Tetradekana 19
DERET HOMOLOG = Deretan senyawa yang
mengalami penambahan jumlah atom secara teratur
Cont:
CH4 , C2H6 , C3H8 dst
C2H4 , C3H6 , C4H8 dst

20
JENIS ATOM C DALAM SENYAWA HIDROKARBON
Terdapat 4 jenis atom C ( karbon ) dalam senyawa
hidrokarbon.

1. Atom C primer ialah atom C yang mengikat 1

atom C lain.
Contoh :

2. Atom C sekunder ialah atom C yang mengikat 2

atom C lain.
Contoh :

21
3. Atom C tersier ialah atom C yang mengikat 3 atom C lain.
Contoh :

4. Atom C kuarterner ialah atom C yang mengikat 4

atom C lain. Contoh :

22
Latihan : Tentukan jumlah atom C primer, sekunder, tertier, dan

kuarterner nya

4.
1.

2.
5.

3.

23
 MENGGOLONGKAN SENYAWA HIDROKARBON
Senyawa hidrokarbon digolongkan berdasarkan ada atau
tidaknya ikatan rangkap ( ganda ).

24
ALKANA

25
Alkana ialah senyawa hidrokarbon yang seluruh ikatannya tunggal
(jenuh). Semua senyawa alkana memiliki rumus umum : CnH2n+2
di mana n adalah jumlah atom karbon.

jumlah atom C Rumus Struktur Nama

1 CH4 Metana
C1H2(1)+2

2 C2H6 CH3  CH3 Etana

C2H2(2)+2

26
C3H8 ditulis C H3  C H2  C H3 Propana
C3H2(3)+2

27
jumlah
atom Rumus Struktur Nama RUMUS LENGKAP
C

ditulis
1 CH4 Metana
CH4

ditulis
2 C 2 H6 Etana
CH3  CH3

ditulis
3 C 3 H8 Propana
CH3  CH2  CH3

28
TATA NAMA ALKANA
1. Menentukan rantai C induk, yaitu deretan atom C yang
terpanjang.
2. Atom C diluar rantai induk sebagai cabang (sebagai gugus
alkil CnH2n+1).
3. Menetukan penomoran pada atom C dari rantai Induk, yaitu
dimulai dari ujung yang paling dekat dengan cabang diberi
nomor 1.
4. Penulisan nama cabang dimulai dengan urutan alphabet.
5. Penulisan nama : posisi cabang – nama cabang – nama induk
( tanpa spasi, huruf kecil semua )

CONTOH: 3–metilheksana

29
GUGUS ALKIL sebagai cabang
dengan rumus CnH2n+1

SUKU KE RUMUS KIMIA NAMA ALKIL

1. CH3 Metil
2. C2H5 Etil
3. C3H7 Propil
4. C4H9 Butil
5. C5H11 Pentil/ amil
6. C6H13 Heksil

30
Jumlah atom Nama alkana Nama alkil (R)
C (CnH2n+1)
1 Metana Metil
2 Etana Etil
3 Propana Propil
Isopropil
4 Butana Butil
Isobutil
5 Pentana Pentil/Amil
Isoamil
Neopentil

31
32
• Contoh penentuan posisi yang salah :

33
6. Jika terdapat 2 cabang atau lebih yang sama, maka jumlah
cabang yang sama dinyatakan dengan :
2 = di 6 = heksa
3 = tri 7 = hepta
4 = tetra 8 = okta
5 = penta 9 = nona

2,3-dimetilheksana

34
Contoh lain :

2,2-dimetilheksana

4-etil-2-metilheptana bukan 2-metil-4-

etilheptana
35
 TATA NAMA
Trivial (dulu)
dasar sumber/kegunaan
Contoh : H
CH3-C-CH3 Isopropil klorida
Tatanama .

Cl

1892 (IUPAC) International Union

of Pure and Applied Chemistry
Contoh : H
CH3-C-CH3 2-Kloropropana
Cl
36
 H
CH3-C-CH3 Isopropil (iPr) klorida (Trivial)
2-Kloropropana (IUPAC)
Cl
H
CH3-C-CH2-Cl Isobutil (iBu) klorida (Trivial)
1-Kloro-2-metil propana (IUPAC)
CH3
CH3 .

CH3-C-CH2-Cl Neopentil klorida (Trivial)

1-Kloro-2,2-dimetil propana (IUPAC)
CH3
CH3
CH3CH2-C-Cl t-pentil/t-amil klorida (Trivial) 37
 Latihan
CH2-CH3
• CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
• CH2CH3 CH3

38
 CH3-C-CH2-Cl Ne
Latihan 1-K
CH3

1. CH3
CH3CH2-C-Cl t-p
2-
CH3
H
2. 4. CH3-C-CH2-CH2-Cl Is
1
CH3

3.

39
The answer
1. 3-isopropilheksana
2. 2,3-dimetilpentana
3. 3,3-dietil-5-metilnonana
4. 1-kloro-3-metilbutana

40
 KEISOMERAN ALKANA
ISOMER = Senyawa yang berbeda tetapi mempunyai
rumus molekul sama
Contoh : Senyawa dengan rumus C4H10

CH3 CH2 CH2 CH3

n-butana (t.d = -0.5°C)
CH3 CH CH3

CH3
isobutana (2-metilpropana) t.d = -10°C

41
 C4H10 dapat digambarkan :
H H H H
| | | |
H ―C―C―C―C―H  H3C―CH2―CH2―CH3
| | | |
H H H H

H H H
| | |
H―C―C―C―H  H3C ―CH―CH3
| |
H―C―H CH3
|
H

42
 KEISOMERAN
ISOMER = Senyawa yang berbeda tetapi mempunyai rumus
molekul sama

Contoh : Senyawa dengan rumus C5H12

CH3 CH CH2 CH3
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3
CH3
pentana (t.d = 36,1°C)
isopentana (2-metil butana)
CH3 t.d = 27,9°C

CH3 C CH3 neopentana (2,2-dimetil

propana) t.d = 27,9°C
CH3 43
 • Isomer Alkana
Contoh : • C4H10 2 isomer

CH3 CH2 CH2 CH3 CH3 CH2 CH2 CH2 CH3

pentana
butana
CH3 CH CH3 CH3 CH CH2 CH3
2-metil propana 2-metil butana
CH3 CH3
CH3
• C5H12 3 isomer
• C6H14 5 isomer CH3 C CH3
2,2-dimetil propana
• C7H16 9 isomer CH3

• C8H18 18 isomer

44
 CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
CH3
Heptane
H3C CH2 C CH2 CH3
CH3 CH CH2 CH2 CH2 CH3
CH3
CH3
3,3-Dimethyl-pentane
2-Methyl-hexane
CH3 CH2 CH CH2 CH2 CH3 CH3 CH2 CH CH2 CH3

CH3 CH2

3-Methyl-hexane CH3

CH3 3-Ethyl-pentane

H3C C CH2 CH2 CH3 CH3

CH3 H3C CH CH2 CH CH3

2,2-Dimethyl-pentane CH3
2,4-Dimethyl-pentane
CH3 CH3

H3C CH CH CH2 CH3 H3C CH C CH3

CH3 CH3 CH3

2,2,3-Trimethyl-butane
2,3-Dimethyl-pentane 45
 Isomers: normal and bercabang
Pemantik “butane” :
5% n-butana
C4H10 CH3 CH2 CH2 CH3 95% isobutana
n-butana

H H H H
H C C
C C H
H H H H
“straight chain”
isomer
Chem3D konstitutional
CH3 CH CH3
CH3
isobutana
Rantai bercabang

46
C5H12 CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 n-pentana

CH3 CH2 CH CH3 isopentana

CH3
CH3
neopentana
CH3 C CH3
CH3

C6H14 5 isomer
C10H22 75 isomer obviously need system of nomenclature
C20H42 366,319 isomer

47
Contoh soal:

Gambarkan isomer konstitusional berikut.

C6H14 (5)

C7H16 (9)

Check Answer

48
Jawaban:

C6H14 (5)

C7H16 (9)

49
 Manfaat utama Alkana
• C1-C2: gas (gas alam), tinta, cat
• C3-C4: liquified petroleum Gases (LPG)
• C5-C8: gasoline
• C9-C16: diesel, kerosene, jet fuel
• C17-up: lubricating oils, heating oil
• Origin: petroleum refining

50
ALKeNA

51
STRUKTUR ALKENA : CnH2n
CH3-CH2-CH=CH2 (1-butena)

Alkena merupakan senyawa hidrokarbon tak jenuh

dengan ikatan rangkap dua.
Contoh :
C2H4 : Etena
C3H6 : Propena
C4H8 : Butena
C5H10 : Pentena
 Tata Nama :
1. Nama alkena diturunkan dari nama alkana yang sesuai (yang jumlah atom
Cnya sama), dengan mengganti akhiran –ana menjadi –ena
2. Rantai induk adalah rantai terpanjang yang mengandung ikatan rangkap.
3. Penomoran dimulai dari salah 1 ujung rantai induk sedemikian sehingga
ikatan rangkap mendapat nomor terkecil
4. Posisi ikatan rangkap ditunjukkan dengan awalan angka yaitu nomor dari
atom C berikatan rangkap yang paling tepi / pinggir (nomor terkecil)
5. Penulisan cabang-cabang, sama seperti pada alkana
6. Jika pada alkena terdapat dua atau tiga ikatan rangkap, maka pada nama
diberi akhiran diena atau triena, dst

• Contoh: C4H8 memiliki 3 isomer struktur

H2C = CH – CH2– CH3 1-butena
H3C - CH = CH– CH3 2-butena
H2C = C – CH3 2-metilpropena
I
CH3
 ALKENA CnH2n

H2C CH2 H3C CH CH2

Ethene Propene

1-Butene
1-Pentene 1-Hexene

1,3-Butadiene
3-methyl-1,4-pentadiene
 Sumber dan Kegunaan Alkena
• Alkena dibuat dari alkana melalui proses
pemanasan atau dengan bantuan katalisator
(cracking).
• Alkena suku rendah digunakan sebagai bahan
baku industri plastik, karet sintetik, dan
alkohol

55
ALKuNA

56
• Hidrokarbon tak jenuh mempunyai ikatan
rangkap tiga (–CC–)
• Sifat-sifatnya menyerupai alkena, tetapi
lebih reaktif

Struktur ALKUNA : CnH2n-2

C2H2 : CH  CH (etuna/asetilen)

57
 Tata Nama Alkuna
• Nama alkuna diturunkan dari nama alkana
yang sesuai dengan mengganti akhiran –ana
menjadi –una
• Tata nama alkuna bercabang sama seperti
penamaan alkena
• Jika pada alkuna terdapat dua ikatan rangkap
3, maka pada nama diberi akhiran alkadiuna.
Jika memiliki 1 ikatan rangkap 2 dan 1 ikatan
rangkap 3 disebut alkenuna
58
 Sumber dan Kegunaan Alkuna
• Alkuna yang mempunyai nilai ekonomis
penting contohnya etuna (asetilena), C2H2 .
Gas asetilena digunakan untuk mengelas besi
dan baja.

59
60
 Rangka
Struktur Posisi
Gugus fungsi
Isomer
Geometri
Ruang
Optis
 ISOMER STRUKTUR
• Dibedakan menjadi :
1. Isomer Kerangka/Rantai : rumus molekul
sama, tetapi rantai induk (kerangka atom)
beda
2. Isomer Posisi : rumus molekul dan rantai
induk (kerangka atom) sama, tetapi posisi
cabang/gugus pengganti beda
3. Isomer gugus fungsi : gugus fungsi beda

62
ISOMER RUANG/STEREOISOMETRI
• Dibedakan menjadi:
1. Isomer Geometri : keisomeran karena
perbedaan arah (orientasi) gugus-gugus
tertentu dalam molekul dengan stuktur yang
sama
2. Isomer Optik : isomer yang disebabkan
perbedaan dalam memutar cahaya
terpolarisasi

63
64
65
• Isomer Pada Alkena Isomer struktur
Isomer geometri

Isomer => Perbedaan pada posisi ikatan rangkap,

struktur posisi cabang atau karena perbedaan
kerangka atom C
Contoh : Senyawa dengan rumus C4H8
CH2 CH CH2 CH3 CH CH CH CH3
3
1-butena 2-butena
CH2 C CH3

CH3
2-metil-1-propena
• Isomer Pada Alkena Isomer struktur
Isomer geometri

• C4H8 3 isomer

• C5H10 5 isomer
• C6H12 13 isomer
 • Isomer Pada Alkena Isomer struktur
Isomer geometri
Isomer geometri => Perbedaan pada penempatan
atom/gugus atom di sekitar ikatan rangkap

Isomer cis/trans
• Gugus yang sama berada pada sisi yang sama pada
ikatan rangkap : cis alkena
• Gugus yang sama berada pada sisi yang berlawanan
dari ikatan rangkap : trans alkena.
• Isomer Geometrik (cis / trans) muncul saat anda
melakukan rotasi rotasi tertentu dalam molekul.
Isomer cis/trans

69
 Isomer cis/trans
A A
A B
C C C C
B B B A
Cis (Z) Trans (E)
Contoh : 2-butena 2 isomer

CH3 H3C H
H3C
C C
C C (E)
(Z)
H H CH3
H
Cis-2-butena trans-2-butena
 Name these:

H CH3 Br Br
C C C C
CH3CH2 H H H

trans-2-pentene cis-1,2-dibromoethene
Syarat: punya ikatan rangkap C=C
yang masing-masing mengikat
dua atom atau gugus atom
yang berbeda
Cl H3C Cl
H3C C C
C C
H Cl Cl H
TIDAK ADA ISOMER ADA ISOMER
GEOMETRI GEOMETRI
 bila gugus yang sama sepihak : bentuk cis
bila gugus yang sama berseberangan : bentuk trans

• Selidiki apakah senyawa berikut memiliki

isomer cis-trans ?
a. 2- butena
b. 2-metil 2-butena
c. 2,3 dimetil 1- pentena
d. 3- heksena
e. 4,4- dimetil 2- pentena
 Struktur cis / trans?

• Bukan struktur cis/trans, tetapi sistem E dan Z

74
 E-Z Nomenclature
• Gunakan aturan Cahn-Ingold-Prelog untuk
menentukan urutan prioritas gugus-gugus
yang terikat pada atom C ikatan rangkap.
• Jika gugus-gugus yang berprioritas lebih
tinggi berada pada sisi yang sama, diberi
nama Z (zusammen).
• Jika gugus-gugus yang berprioritas lebih
tinggi berada pada sisi yang berlawanan,
diberi nama E (entgegen).
Entgegen - Zusammen

76
 Aturan Penentuan Prioritas
1. Priotitas ditentukan oleh nomor atom dari
atom yg berikatan langsung dengan atom-
atom karbon ikatan rangkap. Nomor atom
yang lebih tinggi mempunyai prioritas yang
lebih tinggi

77
2. Jika atom yang terikat sama, maka yg
digunakan sbg dasar adalah atom yang terikat
berikutnya sampai diperoleh perbedaan
prioritas

78
3. Atom atom yang terikat oleh ik.rangkap 2 atau
rangkap 3 dianggap mengikat 2 atau 3 atom
sejenis dengan ik.tunggal. Tiap atom berikatan
rangkap 2 di 2 kalikan dan berikatan rangkap
3, di 3 kalikan

79
 Cl Br

F H
Cl > F Br > H
(Z)-2-Bromo-1-chloro-1-fluoroethene

H3C H
Cl H

F Br F CH3
Cl > F Br > H F > CH3 CH3 > H
(E)-2-Bromo-1-chloro-1-fluoroethene (Z)-2-fluorobutene
Sistem E dan Z
 Example, E-Z
1 1 2 Cl
1
H3C Cl H CH CH3
C C C C
H CH2 H
2 1 2
2
2Z 5E

3,7-dichloro-(2Z , 5E)-2,5-octadiene
3,7-dichloro-(2Z, 5E)-octa-2,5-diene
 ISOMER OPTIS
• Terjadi pada senyawa karbon yang memiliki atom C
asemetris ( atom C kiral )
• Atom C kiral adalah atom C yang mengikat 4
atom/gugus atom yang berbeda
▄
Atom C kiral
I
♦ ― C ―Δ
I
♥
• Jumlah konfigurasi isomer optis dinyatakan : 2n
( n = jumlah atom C kiral )
84
• Isomer Alkuna Isomer struktur

Isomer struktur => Perbedaan pada posisi ikatan rangkap, posisi

cabang atau karena perbedaan kerangka atom C

Contoh : Senyawa dengan rumus C4H6

CH C CH2 CH3 CH3 C C CH3

1-butuna 2-butuna
• C4H6 2 isomer

• C5H8 3 isomer
Sikloalkana

86
87
Tata Nama

88
 RUMUS UMUM
SIKLOALKANA CnH2n

CH2
= siklopropana
H2C CH2

etilsiklobutana

1-isopropil-3-metilsiklopentana

89
Soal : Berilah nama senyawa-senyawa di bawah ini

Check Answer

90
1,1,2-trimetilsikloheksana

4-siklopentil-2,3-dimetilheksana

1,2-disiklopropiletana

1-butyl-2-ethyl-cyclobutane

91
Konformasi sikloalkana

92
93
 CH3
.

a-metil-sikloheksana

1,2e-dimetil-sikloheksana atau
CH3
1e-2e-dimetil-sikloheksana
CH3

94
• Bagaimana kalau ada dua substituen  timbul cis
dan trans.
• Substituen bila berada di equatorial lebih stabil
daripada di axial.

95
SENYAWA AROMATIS

semua senyawa yang mempunyai sifat

kimia seperti benzena.
• Benzene adalah senyawa yang tidak berwarna, m.p.
6o C dan b.p. 80o C, ditemukan pada tahun 1825
oleh Michael Faraday.
• Memiliki cincin 6 anggota, rumus molekul C6H6 yang
menunjukkan adanya 3 ikatan rangkap dalam cincin.
• Stuktur benzena masih merupakan tanda tanya bagi
ahli kimia pada abad ke 19. Rumus molekulnya
menunjukkan tingginya tingkat ketidakjenuhan,
tetapi tidak mengalami reaksi adisi seperti halnya
alkena pada umumnya
 Struktur Benzena
• Struktur benzene pertama kali
diusulkan oleh August Kekulé
pada tahun 1865. Struktur
tersebut menggambarkan bahwa
struktur benzena tersusun 3
ikatan rangkap di dalam cincin 6
anggota.
• Ketiga ikatan rangkap tersebut
dapat bergeser dan kembali
dengan cepat sedemikian
sehingga 2 bentuk yang mungkin
tersebut tidak dapat dipisahkan.
 TATANAMA DERIVAT BENZENA
1. menambahkan awalan gugus substituen diikuti nama
bensena, misal : klorobensena, bromobensena,
nitrobensena, dll Cl Br I NO 2

Klorobensena Bromobensena Iodobensena Nitrobensena

2. beberapa derivat bensena mempunyai nama

spesifik yang mungkin tidak menunjukkan nama dari
substituen yang terikat pada bensena, misal :
metilbensena dikenal sebagai toluene,
aminobensena sebagai aniline, dll
CH3 NH2 OH COOH SO3H

Toluena Anilin Fenol Asam Benzoat Asam Bensensulfonat

3. Apabila bensena mengikat lebih dari satu substituen, maka
nama substituen dan letak substituen harus dituliskan. Ada 3
(tiga) isomer yang mungkin untuk bensena yang tersubstitusi
oleh 2 gugus. Penamaan digunakan nama orto (1,2-); meta
(1,3-); para (1,4-)
Br Br Br
Br

Br
Br
o-Dibromobensena m-Dibromobensena p-Dibromobensena
orto meta para

4. Apabila 2 atau lebih substituen yang terikat pada bensena

berbeda, maka penamaannya diawali dengan nama substituen
berturut-turut dan diikuti dengan nama bensena atau diberi
nama khusus/spesifik.
CH3 Br OH NH2

1 Cl Br Br
NO2
6 2
5 3
4
NO2
NO2 Br

o-Nitrotoluena m-bromonitrobensena 2-Kloro-4-nitrofenol 2,4,6-Tribromoanilin

semua senyawa yang mempunyai sifat kimia
seperti benzena
 SENYAWA AROMATIK
SIFAT-SIFAT
Senyawa dengan aroma tertentu. Awal abad ke 19
digunakan untuk menjelaskan beberapa senyawa parfum
Senyawa siklik yang mengandung ikatan rangkap
berselang seling.
Bersifat non polar
Banyak digunakan sebagai pelarut.
Contoh :

benzen naftalena stirena

CH=CH2
• Benzene adalah
- senyawa yang tidak berwarna,
- m.p. 6o C dan b.p. 80o C,
- Memiliki cincin 6
- rumus molekul C6H6 yang menunjukkan
adanya 3 ikatan rangkap dalam cincin.
 Struktur Benzena
• Struktur benzene pertama kali diusulkan oleh Fredrich
August Kekulé pada tahun 1865. Struktur tersebut
menggambarkan bahwa struktur benzena tersusun 3
ikatan rangkap di dalam cincin 6 anggota.

• Alkena beda benzena?

• Ketiga ikatan rangkap tersebut dapat bergeser dan
kembali dengan cepat sedemikian sehingga 2 bentuk yang
mungkin tersebut tidak dapat dipisahkan.
 Struktur Kekulé

1. Satu produk monosubstitusi, C6H5Y. Misal hanya satu bromobensena yang akan
diperoleh apabila satu atom hydrogen (H) diganti oleh bromine. Setiap hydrogen
pasti ekivalen dengan hydrogen yang lain karena pergantian salah satu dari
hydrogen yang ada akan menghasilkan produk yang sama. Sifat ini hanya dapat
dipenuhi oleh bensena dengan struktur Kekule.
2. Bensena menghasilkan 3 (tiga) isomer produk terdisubstitusi, C6H4Y2 atau C6H4YZ.
Misal C6H4Br2, C6H4ClNO2. Fakta ini lebih jauh meyakinkan bahwa struktur bensena
Kekule yang paling dapat diterima
3. Struktur Kekule konsisten dengan fakta bahwa ada 3
(tiga) isomer derivative dibromo yaitu 1,2- ; 1,3- ; dan 1,4-
Br Br Br

H C Br H C H H C H
C 1 C C 1 C C 1 C
2
3
C C C C C 4 C
H C H H C Br H C H

H H Br

1,2-Dibromobensena 1,3-Dibromobensena 1,4-Dibromobensena

4. Pada struktur Kekule ada 2 (dua) isomer posisi dimana kemungkinan

dibromo terikat pada ikatan C tunggal atau rangkap (Struktur IV dan V). Namun
demikian menurut Kekule bensena merupakan molekul yang dinamis sehingga
ikatan rangkap pada bensena berada dalam kesetimbangan yang sagat cepat
seperti pada gambar di bawah ini
Br Br

H C Br H C Br
C 1 C C 1 C
2 2
C C C C
H C H H C H

H H

IV V
PERBEDAAN IKATAN RANGKAP BENZENA DAN ALKENA
 Ikatan p adalah area dengan kerapatan electron
tinggi, sehingga dapat menyerang molekul yang
kekurangan elektron, yang disebut electrophiles, E+

E+ C C + A B A C C B

H X
H C C X
Alkyl Halides

H OSO3H
H C C OSO3H
Alkyl hydrogen Sulfate
C C
H OH
H+ H C C OH
Alcohols

X X X C C X
Dihaloalkanes
 Model Resonansi Benzene

ikatan rangkap dua karbon-karbon pada benzena tidak terlokalisasi pada

karbon tertentu melainkan dapat berpindah-pindah. Gejala ini disebut
RESONANSI. Adanya resonansi pada benzena ini menyebabkan ikatan
pada benzena menjadi stabil, sehingga ikatan rangkapnya tidak dapat
diadisi
 AROMATICITY
QUESTION:
Are all fully-conjugated, cyclic systems aromatic?
36 kcal/mole RE

? ? ?

KNOWN
AROMATIC H H
H H

H H
HHH
? ?
HH H
H H

Do these other rings have the H H

same kind of stability as benzene? H H
 AROMATICITY
..
HUCKEL 4n+2 RULE
Prediction: Compounds that have 4n+2 pi electrons in
a cyclic array will be aromatic.

4n+2 series = 2, 6, 10, 14, 18, 22, 26, 30 …….. etc.

The rule was derived by observation of
POLYCYCLIC AROMATIC COMPOUNDS

6 10 14

benzene naphthalene anthracene

14 18
 kriteria untuk Aromatisitas

1. Sistem harus siklis

2. Sistem harus planar (flat)
3. Setiap atom pada cincin harus menjadi
bagian dari sistem pi yang diperpanjang
4. Sistem pi yang diperpanjang harus
mempunyai jumlah elektron pi yang sesuai
dengan hukum Huckel (4n+2)
 TATANAMA DERIVAT BENZENA

1. menambahkan awalan gugus substituen

diikuti nama benzena, misal : klorobenzena,
bromobenzena, nitrobenzena, dll

Cl Br I NO2

Klorobensena Bromobensena Iodobensena Nitrobensena

2. beberapa derivat benzena mempunyai nama
spesifik yang mungkin tidak menunjukkan
nama dari substituen yang terikat pada
benzena, misal : metilbenzena dikenal sebagai
toluene, aminobenzena sebagai anilin, dll

CH3 NH2 OH COOH SO3H

Toluena Anilin Fenol Asam Benzoat Asam Bensensulfonat

3. Apabila benzena mengikat lebih dari satu
substituen, maka nama substituen dan letak
substituen harus dituliskan. Ada 3 (tiga) isomer
yang mungkin untuk benzena yang tersubstitusi
oleh 2 gugus. Penamaan digunakan nama :
orto (1,2-); meta (1,3-); para (1,4-)
Br Br Br
Br

Br
Br
o-Dibromobensena m-Dibromobensena p-Dibromobensena
orto meta para
 Benzen disubstitusi (dua subsituen)
dengan penomoran atau dengan sistem orto, meta dan
para

 Substituen lebih dari dua : dengan penomoran

: substituen utama dianggap pada tempat no satu ( fenol,
anilin, dll)
4. Apabila 2 atau lebih substituen yang terikat
pada benzena berbeda, maka penamaannya
diawali dengan nama substituen berturut-turut
dan diikuti dengan nama benzena atau diberi
nama khusus/spesifik.
CH3 Br OH NH2
NO2 Cl Br Br

NO2
o-nitrotoluena m-bromonitrobenzena
NO2 Br
2-kloro-4-nitrofenol 2,4,6-tribromoanilin
 Benzena sebagai substituen disebut gugus fenil

CH2CH3 CH2

-
C benzil

Gugus fenil gugus

Gugus benzilbenzil
SENYAWA TURUNAN BENZENA

OH CH3 NH2 OCH3

phenol toluene aniline anisole

H O O O
C CH2 C C C
CH3 H OH

styrene acetophenone benzaldehyde benzoic acid

SENYAWA AROMATIK POLISIKLIK
 Senyawa aromatik dengan cincin gabungan

Contoh :
naftalena antrasena
(pengusir ngengat, insektisida) (industri zat warna)

fenantrena benzopirena
(iritasi kulit) (zat karsinogenik dalam
asap rokok dan jelaga)
 Senyawa-senyawa yang memiliki sebuah
gugus hidroksil yang terikat pada cincin
benzenoid polisiklik adalah mirip dengan fenol
secara kimiawi, tetapi dinamakan naftol
7

6 8

5 OH
9

8
OH
1 10
7
OH 4
2

6 3 3 1

5 4 2

1-Naftol 2-Naftol 9-Fenantrol

(-naftol) 21
 SENYAWA AROMATIK HETEROSIKLIK

 Atom-atom dalam cincin tidak hanya C

N N O
H
piridin pirol piran

N N N

N N N
H pirimidin
purin
 Latihan

Br

NO2 Cl
Fe
CH3 NO2 NH2
HCl

NO2
 CH3
CH3

NH2

CH3
COOH
CH3 CH3 CH3
OH

OH
OH

Cl Br
NO2

OH OH
OH
 OH OH
OH

OH OH
OH

1,2-Benzenadiol 1,3-Benzenadiol 1,4-Benzenadiol

(katekol) (resorsinol) (hidrokuinon)
Senyawa alifatik sebagian besar reaksi
yang terjadi adalah substitusi nukleofilik
Senyawa aromatik mempunyai densitas
elektron yang tinggi shg spesies positif
(elektrofil) akan tertarik, akibatnya terjadi
reaksi substitusi elektrofilik.
 Mekanisme :
H H H H H H
+
E
+ - H+
H H E H H E
lambat cepat
H
H H H H H H
ion benzenonium produk
benzena sebagai antara

1. Elektrofil menyerang elektron pi suatu cincin

benzena menghasilkan suatu macam
karbokation yang terstabilkan oleh resonansi
yang disebut ion arenium atau ion
benzenonium
2. Ion benzenonium bereaksi lebih lanjut, dalam
hal ini sebuah ion hidrogen dibuang dari dalam
zat antara (misal ditarik oleh HSO4-) untuk
menghasilkan produk substitusi
a. Reaksi Halogenasi
elektrofilik

+ -
Br Br + FeBr3 Br Br FeBr3 Br + FeBr4
terpolarisasi terbelah
Tahap 1(lambat):
H H H H
+
Br
+
H H H
Br Atom H diganti atom halogen
H
H H H H

Tahap 2 (cepat)
H H H H
+
Br
H H Br + H+
H
H H H H
bromobenzena
Tahap 3 (cepat)
+ -
H + FeBr4 FeBr3 + HBr
b. Alkilasi
Atom H diganti gugus alkil (CnH2n+1)

AlCl3
+ (CH3)2CHCl CH(CH3)2 + HCl
30o
2-kloropropana
(isopropil klorida) isopropilbenzena
(kumena)

• Tahap pertama dalam alkilasi adalah

pembentukakan elektrofil: suatu karbokation.
+ -
R Cl + AlCl3 R + AlCl4
 Tahap kedua adalah serangan elektrofilik
pada benzena, sedangkan tahap ketiga
eliminasi sebuah ion hidrogen. Hasilnya ialah
sebuah alkil benzena.

+ R
+
R - H+ R
lambat cepat
H
benzena ion benzenonium alkilbenzena
c. Asilasi
 Atom H diganti Gugus RCO- atau ArCO- disebut gugus asil (acyl
group). Substitusi suatu gugus asil pada cincin aromatik oleh reaksi
dengan suatu halida asam disebut reaksi asilasi aromatik, atau
asilasi Friedel- Crafts.

O O
AlCl3
+ CH3CCl CCH3 + HCl
80o
asetil klorida
suatu halida asam asetofenon
d. Reaksi Nitrasi
 Atom H diganti gugus nitro (NO2)

+ NO2
+
NO2 - H+ NO2
lambat cepat
H
benzena ion benzenonium nitrobenzena

HNO3 + H2SO4 H2NO3+ + HSO4-

H2NO3+ + H2SO4 NO2+ + H3O+ + HSO4-
e. Reaksi Sulfonasi

 Atom H diganti gugus sulfonat (SO3H)

 ArH + H2SO4  ArSO2OH
 Sulfonasi benzena (7) dengan asam sulfat berasap
(H2SO4+ SO3) menghasilkan asam benzena sulfonat
(9).
+ SO3
H2SO4
+ SO3 SO3H
40o
H
7 8 asam benzenasulfonat
9
 Benzena Uses
1. Zat aditif makanan
a. Pemanis, ex: sakarin, aspartam, sorbitol
b. Pengawet untuk mencegah oksidasi ex:
butilasihidroksianisol (BHA),
butilasihidroksitoluena (BHT), paraben
(p–hidroksibenzoat), dan propilgalat.
Untuk mencegah prtumbuhan bakteri:
natrium benzoat
c. Pewarna Makanan. Pewarna buatan
umumnya berasal dari seny diazonium
(amaran,eritrosin) sdg yg karsinogenik :
auramin
2. Sebagai obat-obatan
Obat-obatan yang diproduksi dapat
dikelompokkan ke dalam obat analgesik,
antibiotik, psikiatrik, dan hormon.
3. Sebagai pestisida
 Insektisida,herbisida dan fungisida
 Pestisida yang tergolong senyawa
halobenzena, ex: DDT (diklorodifenil–
trikloroetana); 2,4–D; dan 2,4,5–T. Senyawa
lainnya adalah turunan fosfat dan karbamat.
4. Campuran/zat aditif produksi bensin
 Menaikkan angka oktan bensin
 Mengurangi ketukan mesin