12/20/2011

Pendahuluan
SENYAWA IONIK
Senyawa Kovalen Senyawa Ionik
1. Interaksi non-ionik 1. Interaksi ionik (serah terima
1. PENDAHULUAN (penggunaan elektron elektron)
2. PENGGOLONGAN SENYAWA IONIK bersama) 2. Umumnya larut dalam
3. KARAKTER IONIK SENYAWA BINER 2. Umumnya larut dalam pelarut polar
4. KISI KRISTAL pelarut non polar
5. ENERGI KISI 3. Titik didih / leleh relatif
6. DAUR BORN HABER 3. Titik didih / leleh relatif tinggi
7. KELARUTAN SENYAWA IONIK rendah 4. Dalam larutan bersifat
4. Dalam larutan bersifat konduktor kuat/ isolator
konduktor lemah / isolator lemah
kuat 5. Contoh: garam, dll
5. Contoh: gula, bensin, dll

Penggolongan senyawa ionik

Seny. ionik sederhana (monoatomik)
cth : NaCl, KBr, MgO, CaI2, dll

Seny. ionik dgn kation sederhana dan anion
poliatomik
cth : NaNO3, MgSO4, Ca(ClO4)2, K2[Fe(CN)6], dll

Seny. ionik dgn kation poliatomik dan anion
sederhana
cth : NH4Br, [Ag(NH3)2]Cl, [Cu(H2O)4]Cl2, dll

Seny. ionik dgn kation dan anion poliatomik
cth : NH4NO3, (NH4)2SO4, [Cu(NH3)4](ClO4)2,
[Ag(NH3)2]2[Fe(CN)6], dll
• Ikatan ionik merupakan suatu gaya tarik yang terjadi
antara kation dan anion dalam senyawa ionik
• Di dalam kristal senyawa ionik, ion – ion tersusun
secara teratur, bergantian dan berulang secara
periodik
• Kation dgn anion – anion seharga yang berada di
sekelilingnya membentuk geometri tertentu
• Banyaknya anion seharga yang ada di sekitar kation
menunjukkan bilangan koordinasi kation, sebaliknya
banyaknya kation seharga yang berada di sekitar anion
menunjukkan bilangan koordinasi anion

prananto@ub.ac.id 1
 12/20/2011

Karakter ionik senyawa biner

Karakter ionik suatu senyawa biner yang tersusun atas atom –
atom A dan B, dimana keelektronegatifan atom B > atom A, dapat
diperkirakan dari persamaan :

Karakter ionik = 1 – e -¼(χb – χa)

χa = keelektronegatifan atom A
χb = keelektronegatifan atom B

Tidak ada senyawa ionik yang karakter ioniknya 100%.

Bila perbedaan keelektronegatifan > 1,7 ===> seny. ionik
Bila perbedaan keelektronegatifan < 1,7 ===> seny. kovalen
polar

Berikut data titik leleh (°C) beberapa senyawa kimia:

Urutkan senyawa berikut dari yang bersifat paling
kovalen hingga paling ionik ! 1. BeCl2 = 405 ; CaCl2 = 782
2. NaBr = 747 ; MgBr2 = 700 ; AlBr3 = 97,5
1. CuI, AgI, dan AuI
3. LiF = 845 ; LiCl = 605 ; LiBr = 550 ; LiI = 449
2. K2O, CaO, MnO dan ZnO
3. PbCl2, PbBr2, dan PbI2 Jelaskan mengapa terjadi perbedaan titik leleh di antara
4. CdO, CdS, CdSe senyawa di atas !
(elektronegativitas Cl = 3,16; Br = 2,96; I = 2,66; O = 3,44; S = 2,58; Adakah hubungan antara titik leleh dengan karakter ionik
Se = 2,55; Cu = 1,90; Ag = 1,93; Au = 2,54; K = 0,81; Ca = 1,00; Mn dari senyawa tersebut ?
= 1,55; Zn = 1,65; Pb = 2,33; dan Cd = 1,69)
Adakah faktor lain yang berpengaruh di antara senyawa
tersebut !

prananto@ub.ac.id 2
 12/20/2011

• Jari – jari kation lebih pendek daripada jari – jari
atomnya, sdgkan jari – jari anion lebih panjang daripada
jari – jari atomnya.
• Jari – jari kation akan semakin kecil dgn semakin
positifnya muatan kation, sebaliknya jari – jari anion
akan semakin besar dgn semakin negatifnya muatan
anion.
• Semakin besar bilangan koordinasi kation atau anion,
akan memperbesar jari – jarinya.
• Harga jari – jari kation dibagi jari – jari anion atau
sebaliknya disebut dgn rasio radius.
Kemudahan terbentuknya senyawa ionik dipengaruhi oleh:
1. Energi ionisasi kation
2. Afinitas elektron anion
3. Energi kisi pada pembentukan kristal bersifat
menguntungkan secara energetik, yaitu apabila:
- energi potensial (ΔHf) senyawa ionik yg terbentuk lebih
rendah dibandingkan atom –atom pembentuknya
- struktur yang diadopsi oleh senyawa ionik memiliki
energi potensial yang paling rendah dibandingkan
struktur lainnya

Kisi Kristal Enam kisi kristal senyawa ionik

• Pada suatu kisi kristal, atom – atom atau ion – ion yang
terdapat di pojok – pojok sel satuan harus merupakan atom 1. Kisi kristal NaCl
– atom atau ion – ion yang sama kubus berpusat muka (fcc),
• Sel satuan dapat merupakan sel satuan sederhana / primitif Fm3m, dgn bil. koordinasi Na+
(P), berpusat badan (I), berpusat pada semua muka (F), atau dan Cl- adl 6:6
berpusat dua muka
contoh :
MX (M = Li, Na, K, Rb; X = halida),
MO (M = Mg, Ca, Sr, Ba, Ni, Cd, Mn, Fe, Ti),
MS (M = Mg, Ca, Sr, Ba), dll

prananto@ub.ac.id 3
 12/20/2011

3. Kisi kristal ZnS

2. Kisi kristal CsCl zink blende: kubus berpusat muka (fcc), F43m, dgn
kubus primitif, Pm3m, dgn bil. koordinasi Zn dan S adl 4:4,
bil. koordinasi Cs+ dan Cl- adl contoh : MSe (M = Be, Zn, Cd, Cs, Hg), MTe (M = Be,
8:8, contoh : Zn, Cs, Hg), CuX (X = F, Cl, γBr – I), dll
CsX (X = Cl, Br, I),
CsCN, NH4X (X = Cl, Br),
TlX (X = Cl, Br, I), dll

Wurtzit: heksagonal primitif, P63mc, dgn bil. koordinasi

Zn dan S adl 4:4, contoh : NH4F,
MSe (M = Zn, Cd, Mn),
MS (M = Zn, Cd, Mn),
MN (M = Al, Ga, In, Ta), AgI, ZnO, BeO, dll 4. Kisi kristal fluorit
kubus berpusat muka (fcc), Fm3m, dgn bil. koordinasi
Ca2+ dan F- adl 8:4, contoh : MF2 (M = Ca, Sr, Ba, Hg, Cd, Eu, β-
Pb), MCl2 (M = Sr, Ba), MO2 (M = Am, Ce, U, Pa, Pb, Pr, Pu), dll
Antifluorit merupakan struktur dgn posisi dimana
kation pada struktur fluorit bergantian dgn posisi anionnya
(kation : anion = 2:1), contoh : M2N (M = Li, Na, K dan N = O,
S, Se, Te), dll

prananto@ub.ac.id 4
 12/20/2011

Jumlah spesies dalam sel satuan

5. Kisi kristal rutil
tetragonal primitif, P4/mmm, dgn
bil. koordinasi Ti4+ dan O2- adl 6:3,
contoh : MF2 (M = Co, Fe, Mg, Mn,
Ni, Pd, Zn), MO2 (M = Ti, Mn, Pb,
Sn, Mo, Cr, Co), dll
6. Kisi kristal perovskit
kubus primitif, Pm3m, dgn bil. koordinasi Sr2+ dan Ti4+ adl
12:6, contoh : SrMO3 (M = Sn, Th, Hf, Zr), LaMO3 (M = Co, Cr,
Fe, Ga), KMO3 (M = Nb, Ta, I), CsMX3 (M = Cd, Hg; X = Cl, Br),
dll
Kisi kristal NaCl
Jumlah ion Na+ dalam setiap satu kisi
kristal (sel satuan):
= (1/8 x 8 ion) + ( ½ x 6 ion) = 4 ion
Jumlah ion Cl- dalam setiap satu kisi kristal
(sel satuan):
= (1/4 x 12 ion) + 1 ion = 4 ion
.:. Jumlah spesies NaCl dalam sel satuan = 4
Tentukan jumlah spesies untuk kisi kristal
lainnya!

Massa Jenis Kristal
berupa massa jenis hasil observasi (Dobs) yg diperoleh
dari hasil bagi massa dan volume kristal hasil
pengukuran dgn massa jenis teoritik yg diperoleh dari
data kristalografi dan dianggap tidak memiliki cacat
kristal, dirumuskan :
FW = massa rumus
Z = jumlah spesies dalam sel satuan
V = volume sel satuan
note: 1,66 diperoleh dari 1 / {6,022.1023 x (10-8)3}
Latihan
• Hitung massa jenis teoritik kristal MgO bila panjang
sisi sel satuan kristal tsb 4,213Å dan jumlah spesies
dalam sel satuan adalah 4!
• Berapakah panjang sisi sel satuan kristal AgCl bila
terdapat 4 spesies dalam sel satuan dgn massa jenis
5,684 g/cm3!
• Berapakah jumlah spesies dalam sel satuan PbO2
bila panjang sisi sel satuan kristal tsb 7,359Å dgn
massa jenis 7,172 g/cm3!

prananto@ub.ac.id 5
 12/20/2011

Hubungan antara rasio radius dengan kemungkinan

struktur senyawa ionik
Senyawa ionik mengkristal dgn kisi kristal tertentu.
r+ / r- r- / r+ BK Geometri Kemungkinan
Kisi kristal yang terbentuk ini dapat diramalkan
kation sekitar struktur yang
berdasarkan rasio radius antara kation dan anion
kation diperoleh
yang ada.
< 0,155 > 6,452 2 Linear *
Apabila rasio antara kation dan anion semakin besar 0,155 – 0,225 4,444 – 6,452 3 Segitiga planar *
maka bilangan koordinasi kation akan semakin 0,225 – 0,414 2,415 – 4,444 4 Tetrahedral Wurtzit, zink blende
besar pula.
0,414 – 0,732 1,366 – 2,415 4 Bujursangkar *
Untuk bilangan koordinasi 4 dan 6, rentangan harga 0,414 – 0,732 1,366 – 2,415 6 Oktahedral NaCl, rutil
rasio radiusnya sama karena tempat selitan yang 0,732 – 0,999 1,001 – 1,366 8 Kubus Fluorit
terbentuk dari 4 buah anion dgn geometri 1 1 12 Dodekahedral **
bujursangkar dan tempat selitan yang terbentuk * Belum pernah dilaporkan utk kristal ionik
dari 6 buah anion dgn geometri oktahedral memiliki ** BK 12 tdk pernah ditemukan utk kristal seny ionik sederhana
volume yang sama.

Prediksi rasio radius terhadap struktur senyawa ionik

Diketahui jari – jari Mg2+ = 86 pm, O2- = 126 pm. Rasio radius r+/r- =
r Mg2+ / r O2- = 86 : 126 = 0,68. Berdasarkan data di tabel,
bilangan koordinasi ion Mg2+ dan ion O2- adalah 6 dgn geometri
oktahedral sehingga MgO kemungkinan mengadopsi struktur
NaCl. Fakta eksperimen membuktikan bahwa struktur MgO
memang mengadopsi struktur NaCl.
Diketahui jari – jari Be2+ = 59 pm, S2- = 170 pm. Rasio radius r+/r- =
r Be2+ / r S2- = 59 : 170 = 0,35. Berdasarkan data di tabel, bilangan
koordinasi ion Be2+ dan ion S2- adalah 4 dgn geometri tetrahedral
sehingga BeS kemungkinan mengadopsi struktur zinc blende /
wurtzit. Fakta eksperimen menunjukkan bahwa struktur BeS
memang mengadopsi struktur wurtzit.
Diketahui jari – jari ion Pb4+ = 108 pm, ion O2- = 126 pm. Rasio
radius r+/r- = r Pb4+ / r O2- = 108 : 126 = 0.87. Berdasarkan data
di tabel, bilgn. koord. ion Pb4+ adalah 8 (kubus) sdgkan bilgn.
koord. ion O2- adalah 4 (tetrahedral) sehingga PbO2
kemungkinan mengadopsi struktur fluorit.
Fakta eksperimen membuktikan bahwa struktur PbO2 memang
mengadopsi struktur fluorit.
Rasio radius dapat digunakan untuk meramalkan struktur dari
kristal ionik namun dalam beberapa hal, ramalan yang
diberikan tidak selamanya sesuai dgn struktur kristal ionik
sebenarnya yang diperoleh dari hasil eksperimen, contoh pada
kasus CuF dan KCl.

prananto@ub.ac.id 6

Kelemahan konsep rasio radius
dalam memprediksi struktur kristal ionik
Beberapa asumsi yang mendasari konsep rasio radius :
1. Ikatan dalam senyawa dianggap 100% murni
2. Jari – jari kation dan anion dianggap diketahui dgn pasti
3. Ion – ion dianggap sbg bola – bola keras yg tidak elastis
4. Sususan yang stabil hanya diperoleh apabila kation dan
anion saling bersinggungan
5. Ion – ion selalu mengadopsi susunan dgn bilangan
koordinasi tertinggi
Energi Kisi
Pada saat kation – kation dan anion – anion dalam fase gas
membentuk senyawa ionik, maka akan dibebaskan sejumlah
energi yang disebut dgn energi kisi.
Kestabilan senyawa ionik diperoleh apabila energi kisi dapat
mengatasi energi – energi yang diperlukan pada beberapa
tahap endotermik dalam pembentukan senyawa ionik dari
unsur – unsurnya. Energi tsb dapat berupa energi transfer
elektron antara kation - anion, energi atomisasi, energi
disosiasi, dll.
Kestabilan senyawa ionik bukan disebabkan oleh dipenuhinya
aturan oktet oleh kation – kation penyusunnya.
prananto@ub.ac.id
12/20/2011
Dalam kenyataannya diperoleh fakta bahwa :
1. Tidak ada senyawa yang ikatannya 100% ionik
2. Jari – jari ion tidak dapat ditentukan dgn pasti
karena adanya sumbangan kovalen
3. Ion – ion bentuknya cenderung tidak sferik karena
adanya efek polarisasi
4. Ion – ion bukan merupakan bola – bola yang keras
Energi kisi dari suatu senyawa ionik dapat ditentukan secara
eksperimental maupun dengan perhitungan (U = Ecoul + Erep).
Dengan metoda perhitungan, apabila struktur kristal
senyawa ionik dan jarak antara kation dan anion telah
diketahui maka energi kisi kristal dapat dihitung dengan
persamaan Born – Landé.
Apabila struktur kristal senyawa ionik tidak diketahui maka
energi kisi kristal dihitung berdasarkan persamaan yang
disarankan oleh Kapustinskii.
Sedangkan secara eksperimental, energi kisi kristal
ditentukan dengan menggunakan daur Born – Haber.
7
 12/20/2011

Persamaan Born – Landé • Harga eksponen Born (n) tergantung pada ukuran ion.
Semakin besar ukuran ion, semakin besar nilai n. Harga
eksponen Born yang diusulkan Pauling menghasilkan Uo
dgn ketelitian yang tinggi, yaitu :
• A = tetapan Madelung (tabel) Konfigurasi e- Nilai n
• N = bilangan Avogadro = 6,022.1023
• Z+ = muatan kation ; Z- = muatan anion He 5
• e = muatan elektron = 1,6021.10-19 C Ne 7
• ε0 = permitivitas vakum = 8,854185.10-12 C2/J.m Ar, Cu+ 9
• r0 = jarak antara kation dan anion (Å) = r+ + r- Kr, Ag+ 10
• n = harga eksponen Born (tabel) Xe, Au+ 12

• Informasi tentang interaksi total antara semua ion • Berdasarkan persamaan Born – Landé , harga Uo
– ion yang terdapat dalam suatu kisi kristal kristal NaCl adalah:
dinyatakan dengan Tetapan Madelung (A) (1,74756).(6,022.1023).(+1).(-1).(1,6021.10-19)2 x (1 – 1/8)
Uo =
Bilangan Koordinasi 4.(3,14159).(8,854185.10-12).(2,814.10-10)
Struktur A
kation : anion Uo = -755 kJ/mol …(eksperimen = -770 kJ/mol)
Natrium klorida (NaCl) 6:6 1,74756
Sesium klorida (CsCl) 8:8 1,76267 Dengan persamaan Born – Landé , tentukan harga Uo dari :
Zink blend (ZnS) 4:4 1,63805
4:4 1,64132
(a) LiCl, KCl dan RbCl
Wurtzit (ZnS)
Fluorit (CaF2) 8:4 2,51939 (b) MgO, MgS, dan MgSe
Rutil (TiO2) 6:3 2,40800 (c) CsCl, ZnS, CaF2 dan TiO2

prananto@ub.ac.id 8
 12/20/2011

Persamaan Kapustinskii • Berdasarkan persamaan Kapustinskii, harga Uo

kristal CaO (BK kation : anion = 6 : 6) adalah:
(120200).(2).(+2).(-2)
Uo = x (1 – 34,5/240)
(114 + 126)
Uo = – 3430,7 kJ/mol
 Z+ = muatan kation
 Z- = muatan anion  Berdasarkan persamaan Kapustinskii, harga Uo
 v = jumlah ion per molekul senyawa ionik kristal BaF2 (BK kation : anion = 8 : 4) adalah:
 r0 = jumlah jari - jari kation dan anion (pm) = r+ + r- (120200).(3).(+2).(-1)
Uo = x (1 – 34,5/273)
(156 + 117)
Uo = – 2307,9 kJ/mol

Dengan persamaan Kapsutinskii, tentukan harga Daur Born – Haber

energi kisi (Uo) dari : Siklus Born – Haber sering digunakan untuk:
1. Menentukan energi kisi
(a) LiCl, KCl dan RbCl
2. Menghitung afinitas elektron yang sulit ditentukan
(b) MgO, MgS, dan MgSe secara eksperimen
(c) CsCl, ZnS, CaF2 dan TiO2 3. Memprediksi kemungkinan terbentuk tidaknya
suatu senyawa ionik
Bandingkan dengan harga energi kisi (Uo) yang
diperoleh dari persamaan Born – Landé!

prananto@ub.ac.id 9
 12/20/2011

Lattice energies are determined experimentally using a Born- ∆H°sub ∆H°ie

Na(s) → Na(g) → Na+(g)
Haber cycle such as this one for NaCl. This approach is based on
Hess’ law and can be used to determine the unknown lattice
energy from known thermodynamic values. ½ Cl2(g) → Cl(g) → Cl-(g)
Lattice Energy, Uo
∆H°sub ∆H°ie ∆H°d ∆H°ea
Na(s) → Na(g) → Na+(g)
NaCl(s)
∆H°f
½ Cl2(g) → Cl(g) → Cl-(g) Lattice Energy, Uo ΔH°f = ΔH°sub + ΔH°ie + 1/2 ΔH°d + ΔH°ea + Uo
∆H°d ∆H°ea -411 = 109 + 496 + 1/2 (242) + (-349) + Uo
NaCl(s)
∆H°f Uo = -788 kJ/mol
You must use the correct stoichiometry and signs to obtain the correct lattice energy.

If we can predict the lattice energy, a Born-Haber cycle analysis can

tell us why certain compounds do not form. E.g. NaCl2 Kelarutan Senyawa Ionik dalam Air
(∆H°ie1 + ∆H°ie2)
Larut atau tidaknya senyawa ionik juga dapat diamati dari
Na(s) → Na(g) → Na+2(g)
∆H°sub nilai perubahan energi bebas larutan-nya (ΔGlarutan)
ΔGlarutan = ΔHlarutan – T . ΔS
Cl2(g) → 2 Cl(g) → 2Cl-(g)
Lattice Energy, Uo
∆H°d ∆H°ea
1. ΔHlarutan < 0 dan ΔG < 0 → spontan dan mudah larut dlm air
NaCl2(s)
2. ΔHlarutan > 0 namun ΔG < 0 → spontan dan sulit larut dlm air
∆H°f 3. ΔHlarutan > 0 dan ΔG > 0 → ≠ spontan dan tidak larut dlm air
∆H°f = ∆H°sub + ∆H°ie1 + ∆H°ie2 + ∆H°d + ∆H°ea + Uo
∆H°f = 109 + 496 + 4562 + 242 + 2*(-349) + -2180 Semakin positif ΔHlarutan maka peluang senyawa ionik untuk larut
∆H°f = +2531 kJ/mol dalam air akan semakin kecil.
This shows us that the formation of NaCl2 would be highly endothermic and
very unfavorable. Being able to predict lattice energies can help us to solve
Bila ΔHlarutan dan ΔS dianggap tetap maka kelarutan senyawa
many problems so we must learn some simple ways to do this. ionik dalam air akan meningkat dgn naiknya suhu T.

prananto@ub.ac.id 10

ΔHlarutan
MX(s) M(H2O)x+ + X(H2O)y-
-U ΔHsolv M+ ΔHsolv X-
M(g)+ + X(g)-
• Entalpi pelarutan MX dalam air :
ΔHlarutan = -U + ΔHsolv M+ + ΔHsolv X-
• Energi kisi (U) memiliki pengaruh yang berlawanan dgn entalpi
solvasi (ΔHsolv), dimana energi kisi menghalangi larutnya
senyawa ionik, sedangkan energi solvasi mendorong larutnya
senyawa ionik
Latihan soal
• Jelaskan pengaruh jari – jari atom terhadap kemudahan
terbentuknya padatan senyawa ionik!
• Prediksikan manakah diantara wurtzit dan zinc blende yang
memiliki kestabilan lebih tinggi apabila jarak Zn dan S dari kedua
kristal dianggap sama!
• Jelaskan mengapa semakin besar perbedaan kation dan anion,
akan memperbesar kelarutan senyawa ionik dalam air?
• Prediksikan urutan kelarutan senyawa ionik berikut dari yang
paling kecil dan berikan penjelasannya:
– CaCO3, MgCO3, BaCO3, dan SrCO3 dalam (1) air; dan (2) MeOH
– NaBr, MgBr2, dan AlBr3 dalam (1) asetonitril; dan (2) bensena
– PbCl2, PbBr2, dan PbI2 dalam (1) heksana; dan (2) etanol
prananto@ub.ac.id
12/20/2011
Apabila energi solvasi mampu mengatasi energi kisi maka
proses pelarutan akan dapat terjadi.
Besarnya energi solvasi dan energi kisi dipengaruhi oleh
nilai jari – jari ionnya, sehingga apabila:
1. r+ dan r- memiliki perbedaan yang kecil

U >> dan H <<
sulit / tidak larut
2. r+ dan r- memiliki perbedaan yang besar

U << dan H >>
mudah larut
Kelarutan senyawa ionik dalam pelarut nonpolar

karakter kovalen ===> like dissolved like!!
Latihan UAS
• Tentukan jenis-jenis operasi simetri yang terdapat pada molekul di bawah
ini dan ramalkan sifat kepolaran molekul-molekul tsb. berdasarkan simetri
yang dimilikinya! (masing-masing 10 poin) a. aseton (CH3–CO–CH3) b.
metanol (CH3OH)
• Tentukan point group dari molekul-molekul berikut ini disertai dengan
alasannya! (masing-masing 10 poin) a. asetonitril (CH3CN) b. kloroform
(CHCl3)
• Berapakah jumlah spesies dalam sel satuan (Z) senyawa kalsium sulfida CaS
(Mr = 72 g/mol) dengan massa jenis 6,40 g/cm3, dan panjang sisi sel satuan
4,213Å! (10 poin)
• Jelaskan 2 (dua) kelemahan konsep rasio radius dalam memprediksi
struktur senyawa ionik! (20 poin)
• Jelaskan perbedaan penggunaan persamaan Born-Lande, Kapustinskii, dan
daur Born Haber dalam menentukan energi kisi senyawa ionik! (30 poin)
(waktu = 100 menit)
11