Efek energi ultrasonik pada proses sintesis biodiesel berbasis minyak nabati

ABSTRAK

Proses pembuatan biodiesel berbasis minyak nabati diperkenalkan secara eksperimental.

Energi ultrasonik diradiasi untuk menginduksi transesterifikasi dari minyak nabati. Ultrasonik
iriadiasi memiliki dua efek, yaitu pemanasan dan pencampuran reaktan. Kami melakukan
bereksperimen di bawah berbagai parameter manufaktur,yaitu waktu iradiasi ultrasonik, kekuatan
sonik,dan jenis iradiasi pada suhu reaksi konstan, 550 C. Biodiesel iradiasi ultrasonik proses
sintetis mengurangi waktu reaksi hingga 30 menit atau lebih dibandingkan dengan proses yang
ada. Itu
kepadatan energi ultrasonik (Ua) dihitung dari data eksperimen. Hasil tertinggi dan kandungan
metil ester diamati pada kekuatan ultrasonik lebih dari 450 W. Hasil tertinggi dan kandungan metil
ester diamati pada kekuatan ultrasonik lebih dari 450 W.

1. Pengantar

Pengembangan sumber energi terbarukan yang bisa menggantikan bahan bakar fosil
seperti minyak, batu bara, dan gas alam, dapat mencegah penipisan sumber daya energi yang
tersedia dan pencemaran lingkungan. Juga, dapat berkontribusi untuk mengurangi emisi gas rumah
kaca.Biodiesel (BD) yang terdiri dari campuran alkil ester yang dihasilkan dari reaksi
transesterifikasi dari minyak nabati adalah sumber energi bersih yang bisa biodegradasi, dan tidak
menghasilkan karsinogenik senyawa polimer aromatik atau sulfoksida selama pembakarannya.
Selain itu, kandungan oksigen sebesar 11–15% dalam molekul struktur mempercepat proses
pembakaran di mesin diesel dan mengurangi polutan seperti partikel halus, jelaga, dan karbon
monoksida ketika biodiesel digunakan sebagai bahan bakar campuran dengan diesel minyak bumi
[#1–5]. Nomor cetane yang lebih besar dan lebih tinggi pelumas dari diesel minyak bumi di mesin
pengapian kompresi memungkinkan biodiesel untuk diterapkan pada mesin pengapian kompresi
sebagai ditunjukkan pada Tabel 1. Juga, modifikasi mesin tidak diperlukan ketika biodiesel
dicampur dengan solar dalam skala kecil jumlah, dan mengurangi sifat pelumasan. Namun, itu
Stabilitas bahan bakar yang buruk dari biodiesel dapat menyebabkan korosi atau kerusakan mesin
logam dan, oleh karena itu nilai asam dan kelembaban konten harus dikontrol dalam proses sintetis
biodiesel. penggunaan biodiesel berkualitas mencegah injektor mesin dari menderita penyumbatan
dan sedimentasi karbon. Selain masalah ini, biodiesel memiliki beberapa cacat seperti fluiditas
tinggi dibandingkan dengan diesel minyak bumi dan persaingannya dengan makanan yang bisa
dimakan.
 Namun, meski kekurangan ini, produksi dan penggunaan biodiesel akan meningkat
dalam waktu dekat. Minyak nabati sebagai bahan mentah untuk biodiesel biasanya terdiri dari
asam lemak bebas, fosfolipid, sterol, air dan kotoran lainnya. Tidak mungkin langsung digunakan
sebagai bahan bakar karena memiliki viskositas yang tinggi. Bahan kimia transformasi harus
dilakukan, termasuk esterifikasi, pirolisis dan emulsifikasi [#6,7]. Reaksi esterifikasi pertama kali
diperkenalkan dalam bentuk dekomposisi alkohol minyak jarak oleh Rochieder pada 1846 dan
banyak peneliti telah mempelajari proses produksi berbagai biodiesel, seperti reaksi katalis asam
basa, esterifikasi enzim, metode energi ultrasonik dan metode reaksi media cairan superkritis [#8-
12].
Dalam penelitian ini, iradiasi energi ultrasonik digunakan untuk esterifikasi minyak
nabati untuk mempersingkat waktu reaksi dan meningkatkan efisiensi produk [#13-15].
Ultrasound memiliki panjang gelombang pendek, laju transfer lambat, dan transmitansi energi
tinggi sebagai energi jenis getar. Kavitasi dalam gelombang ultrasonik adalah fenomena ekspansi
dan kontraksi transfermedia gelembung. Kemudian, energi ultrasonik disebarkan ke dalam larutan
oleh penghancuran gelembung-gelembung mikro bertekanan. Energi itu digunakan dalam proses
produksi biodiesel, di mana minyak nabati adalah diesterifikasi dalam waktu singkat untuk
mendapatkan hasil yang lebih tinggi.

2. Metode Eksperimen

2.1 Sintesis biodiesel menggunakan energi ultrasonik

gelembung mikro Esterifikasi adalah proses yang diperlukan untuk produksi bahan bakar
ramah lingkungan dari minyak nabati dan dilakukan dengan menggunakan katalis metanol dan
alkali. Minyak canola, minyak kedelai, dan minyak jagung digunakan untuk sintesis biodiesel
dalam karya eksperimental ini. Ultrasound diiradiasi ke campuran campuran minyak sayur dan
metanol dengan perbandingan mol 1: 6, sehingga kemudian minyak nabati diesterifikasi pada 550C
[#10]. Suhu reaksi dikontrol oleh waktu iradiasi ultrasonik. Generator tipe probe (VCX-600, D =
0,5 in., tikungan berulir, amplitudo = 124 nm, Sonics & Material Co., USA) digunakan untuk
iradiasi ultrasonik. Kisaran kekuatan ultrasound diatur dari 150 hingga 750 dan waktu penyinaran
dikontrol dari 20 hingga 40 menit. Jumlah kalium hidroksida (KOH) adalah 1% berat minyak sayur
dan digunakan dalam bentuk larutan campuran dengan metanol. Setelah proses esterifikasi, lapisan
gliserol dihapus dengan corong pisah. Biodiesel dicuci dengan air ultra murni untuk
menghilangkan katalis dasar dan komponen yang tidak bereaksi. Akhirnya, metil ester asam lemak
(FAME) dianalisis dengan berbagai instrumen analitik untuk mengidentifikasi karakteristik fisik
seperti viskositas, kapasitas panas, dan nilai kalor.

2.2 Identifikasi biodiesel sintetis

Setelah esterifikasi, komposisi biodiesel dianalisis dengan kromatografi gas (GC-FID)

menggunakan model ACME 6100 (Young-Lin, Korea). Suhu oven dinaikkan dari 1400C (1 menit)
hingga 2450C pada tingkat pemanasan 50 C/ menit selama prosedur analitis. Suhu dari port injeksi
sampel dan bagian pendeteksi dijaga konstan pada 2500C menggunakan kolom HP Innowax
dengan panjang kolom 30 m dan diameter 0,32 mm. Fase gerak adalah nitrogen dengan kemurnian
tinggi, laju alir kolom 3 mL / menit, dan rasio pemisahan adalah 10: 1.

2.3 Mengukur kapasitas panas

Kapasitas panas dari minyak nabati diukur dengan metode sapphire DSC (DSC822e, Mettler
Toledo, Swiss). Sampel 3 mg minyak sayur dimuat dalam panci aluminium dengan volume 20 µL.
Sebuah proses pengukuran tiga langkah digunakan, yang terdiri dari tes kosong, uji safir dan uji
sampel. Kemudian sampel dipanaskan dari 20 hingga 1600C, dengan laju pemanasan 100C / menit.
Atmosfer disimpan dengan nitrogen pada laju 80 mL / menit.

3. hasil dan Diskusi

3.1 Analisis FAME

Metil ester asam lemak (FAME) yang disintesis oleh esterifikasi minyak nabati diidentifikasi
dengan analisis GC-FID dan kromatogram FAME yang dihasilkan dengan menggunakan iradiasi
ultrasound ditunjukkan pada Gambar 1. FAME berasal dari kepala komponen minyak nabati
mengandung rantai karbon mulai dari C16: 0 hingga C18: 3 dalam kromatogramnya. Dari isi
kromatogram, metil ester (ME) dan linolenic acid methyl ester (LAME) dihitung sebagai berikut:

Dimana [∑A] adalah total area puncak dari C14:0 Sampai C24:1 FAME dalam kromatogram, juga
AEI, CEI, dan VEI untuk area puncak standar internal, methyl heptadecanoate (C17: 0), konsentrasi,
dan volume sampel (mL), masing-masing. Selain itu, AL adalah daerah puncak metil ester asam
linolenat, dan m adalah jumlah biodiesel (mg). Standar biodiesel UE (EN 14214) membutuhkan
konten ME dan konten LAME, lebih dari 96,5% dan kurang dari 12%, masing-masing, untuk
BD100.
 3.2 Suhu dan efek pengadukan tanpa ultrasound

Percobaan awal dilakukan untuk mengamati efek ultrasonik pada proses dibandingkan
dengan metode pemanasan konvensional. Perbandingan antara metode pemanasan konvensional
dan prosedur iradiasi ultrasonik adalah dianalisis dan dibandingkan dengan dalam hal karakteristik
esterifikasi untuk berbagai suhu reaksi dan rentang kecepatan pengadukan. Gambar 2
menunjukkan ketergantungan suhu pada esterifikasi minyak nabati. Konten ME dalam biodiesel
diukur pada suhu reaksi 30–70 oC. Rasio mol antara minyak nabati dan metanol adalah 1–6,
pengadukan kecepatan 300 rpm, dan waktu reaksi adalah 1 jam. Kadar ME meningkat dengan
meningkatnya suhu reaksi, tetapi sedikit menurun pada suhu lebih tinggi dari 55 0C. Fenomena ini
dapat dijelaskan sebagai penguapan metanol karena suhu mendidih metanol 64,7 0C, yang
menghasilkan di atas 55 0C dan mengurangi kemungkinan molekul minyak nabati bersentuhan
dengannya. Karena alasan ini, waktu reaksi esterefikasi harus dikontrol dan suhu reaksi dijaga
lebih rendah dari 55 0C. konten ME isi di 55 0C adalah 97,6, 96,4, dan 91,2% masing-masing untuk
minyak canola, minyak kedelai, dan minyak jagung,. Minyak canola menunjukkan konversi
tertinggi untuk produksi biodiesel di antara tiga minyak sayur. Variasi konten ME dari minyak
nabati dengan kecepatan pengadukan disajikan pada Gambar. 3. Isi ME dari minyak nabati
meningkat dengan meningkatnya kecepatan pengadukan hingga 300 rpm dan konstan di atas 399
rpm kecepatan pengadukan.
 3.3 Analisis kepadatan energi ultrasonik

Kepadatan energi ultrasonik dianalisis dengan metode Zarzycki et al. [#17]. Mereka
mengukur kerapatan energi ultrasonik dalam ekstraksi pelarut yang diinduksi ultrasound. Menurut
referensi ini, suhu minyak nabati diukur sebagai fungsi dari waktu iradiasi dalam wadah terisolasi.
Data perubahan suhu dengan waktu iradiasi adalah disejajarkan dengan metode kuadrat terkecil
dan kekuatan ultrasonik nyata (Pa) dihitung dari kemiringan kurva :

Jika Pa konstan untuk waktu penyinaran dan volume minyak sayur, kerapatan energi
ultrasonik sebagai fungsi daya ultrasonik dan waktu penyinaran dapat dihitung sebagai berikut:

di mana t adalah waktu penyinaran (s) dan V adalah volume minyak sayuran (mL).
Dalam Penelitian ini, kerapatan energi ultrasonik dihitung menggunakan perubahan suhu
eksperimental di bawah volume minyak sayur konstan dan suhu. Gambar. 4 menunjukkan waktu
iradiasi variasi pada suhu minyak sayur di bawah kekuatan ultrasonik konstan 450 W. Ultrasound
telah diradiasi terus menerus ke volume minyak nabati yang tetap, yaitu 100 mL. Suhu reaksi
meningkat sesuai dengan urutan pertama persamaan dengan selisih waktu iradiasi dari 90 hingga
360 s. Tingkat peningkatan suhu minyak nabati adalah 9,44, 9,33, dan 8,67 0C / menit masing-
masing untuk canola, kedelai dan minyak jagung. Minyak canola menunjukkan peningkatan suhu
terbesar di antara minyak nabati. Kapasitas panas berkorelasi dengan suhu berdasarkan data
eksperimen DSC untuk setiap minyak nabati. Kapasitas panas rata-rata, <cp> dihitung dengan
menggunakan persamaan berikut di bawah kisaran suhu 55- 155 0C :
 Cp = A + BT + CT2 (5)

Kemudian, kekuatan ultrasonik (Pa) dihitung dari kerapatan rata-rata, kapasitas panas rata-
rata dari minyak sayur, dan waktu iradiasi ultrasonik (270 detik). Hasilnya disajikan pada Tabel 2.
Ketika kekuatan ultrasonik konstan dan waktu reaksi ditetapkan pada 30 menit, kepadatan energi
ultrasonik (Ua) yang diradiasi dalam percobaan adalah 6337,8, 5959,7, dan 4926,5 kJ L-1 masing-
masing untuk canola, kedelai dan minyak jagung.

3.4 Pengaruh daya iradiasi ultrasonik

Gambar. 5 menunjukkan kandungan ME dan hasil BD untuk proses esterifikasi minyak

nabati yang diinduksi oleh ultrasound. Hasil BD dihitung sebagai berikut :

Reaksi esterifikasi dilakukan selama 30 menit di bawahkondisi rasio molar minyak nabati
hingga metanol 1–6 dan 1% berat katalis basa, KOH. Suhu reaksi konstan pada 55 0C dengan
menggunakan tipe iradiasi.
Hasil BD meningkat dengan meningkatnya daya iradiasi dari 150 hingga 450 W. Namun,
konten ME menurun ketika daya iradiasi di atas 450 W. Fenomena ini dihasilkan dari pengurangan
waktu reaksi nyata oleh perpanjangan waktu yang digunakan untuk mengendalikan suhu reaksi
ketika daya iradiasi meningkat. Namun, ketika suhu reaksi konstan, hasil BD yang lebih besar dan
konten ME diperoleh dibandingkan dengan kasus di mana interval itu berkurang atau ultrasound
diiradiasi terus menerus. Waktu iradiasi nyata menurun dengan kekuatan iradiasi untuk menjaga
suhu reaksi konstan, 55 0C. Oleh karena itu, dapat disimpulkan bahwa iradiasi tipe pulsa pada daya
450W adalah prosedur yang optimal.

3.5 Pengaruh waktu iradiasi

Gambar. 6 menunjukkan variasi konten ME dan hasil BD dengan waktu iradiasi ultrasonik
untuk esterifikasi minyak nabati. Variabel lain, yaitu kekuatan ultrasound, suhu reaksi, rasio molar
minyak / metanol, dan jumlah KOH, dijaga tetap konstan. Kekuatan ultrasound, suhu reaksi, rasio
molar minyak / metanol nabati, dan jumlah KOH masing-masing adalah 450 W, 55 0C, 1–6, dan
1% berat.
Hasil BD dan kandungan ME keduanya 95% pada waktu reaksi 30 menit untuk tiga minyak
sayur. Minyak canola menunjukkan hasil BD terbesar (97,4%) dan kandungan ME (97,5%) di
antara tiga jenis minyak pada waktu reaksi 30 menit. Efek peningkatan suhu kecil untuk minyak
canola karena kapasitas panas yang besar. Maka interval pulsa iradiasi ultrasound harus dikurangi.
Metode iradiasi ultrasound ini memperpendek waktu reaksi lebih dari 30 menit dibandingkan
dengan metode pemanasan konvensional dan menunjukkan tingkat konversi yang sangat baik
[#16-18].
 4. Kesimpulan

Energi ultrasonik diradiasi ke minyak nabati selama proses sintetis biodiesel. Iradiasi
ultrasonik memiliki efek pencampuran dan pemanasan bolak-balik dibandingkan dengan proses
sintetis biodiesel konvensional. Iradiasi ultrasound mengurangi waktu reaksi dan memperbaiki
sifat biodiesel tanpa langkah pencampuran tambahan dalam proses esterifikasi minyak nabati.
Hasilnya dapat di simpulkan sebagai berikut:
1. Hasil BD meningkat dengan meningkatnya daya ultrasonik dari 150 hingga 450 W, tetapi
konten ME menurun pada kekuatan ultrasonik lebih dari 450 W. Hal ini disebabkan oleh
penurunan waktu penyinaran nyata yang disebabkan oleh peningkatan interval denyut
yang diperlukan untuk penyetelan. suhu karena perpanjangan daya iradiasi.
2. Hasil BD dan kandungan ME keduanya 95% pada waktu reaksi 30 menit untuk semua tiga
minyak sayur. Minyak canola menunjukkan sifat biodiesel terbaik dari dua minyak
lainnya. Fenomena peningkatan ini dapat dijelaskan dan dianggap karena kepadatan energi
ultrasonik yang lebih besar, Ua 6337,8 kJ L-1, dibandingkan dengan dua minyak nabati
lainnya pada waktu iradiasi ultrasonografi 30 menit.
3. Metode iradiasi ultrasound diaktifkan untuk mengurangi waktu reaksi hingga 30 menit
atau lebih dibandingkan dengan metode pemanasan konvensional. Juga metode ini
meningkatkan tingkat konversi.