Pada tingkat molekuler, gaya kohesif antara molekul cair adalah bertanggung jawab atas fenomena yang

dikenal sebagai tegangan permukaan (ST). Dalam sebagian besar, molekul berinteraksi sama satu sama
lain di semua arah. Namun, pada permukaan molekul tidak memiliki tetangga yang sama semua sisi. Jadi,
gaya ke dalam jaring menarik molekul ke arah bulk. Ini membentuk "film" permukaan yang membuatnya
lebih sulit untuk bergerak objek melalui antarmuka versus memindahkan objek saat itu benar-benar
tenggelam (Gambar 1). Situasi yang sama juga berlaku pada antarmuka dua cairan yang tidak larut (cairan
yang tidak tercampur menjadi satu). Ketegangan antar muka (IFT) muncul dari perbedaan antara gaya
antarmolekul pada dua permukaan cair kontak satu sama lain.

Jika area permukaan cairan meningkat, lebih banyak molekul hadir di permukaan, dan pekerjaan harus
dilakukan agar ini terjadi. Oleh karena itu, permukaan memiliki kelebihan energi Gibbs relatif terhadap
interior cairan. Ketegangan permukaan adalah energi berlebih per satuan luas (gaya per satuan panjang;
Unit SI adalah Nm-1). Biasanya mN / m (yang setara dengan dynes / cm) digunakan sebagai satuan untuk
tegangan permukaan dan antarmuka. Nilai tegangan permukaan untuk beberapa cairan murni
ditunjukkan pada (Tabel 1). Perlu diperhatikan bahwa tegangan permukaan air tinggi dibandingkan
dengan sebagian besar cairan organik. Hanya gliserol yang memiliki tegangan permukaan mendekati itu
dari air. Air dan gliserol adalah cairan yang sangat polar Ikatan hidrogen yang menjelaskan tegangan
permukaan yang tinggi.

Surface tension depends on temperature and pressure

Salah satu faktor utama yang mempengaruhi tegangan permukaan cairan murni adalah suhu. Secara
eksperimental telah ditemukan bahwa tegangan permukaan berkurang hampir secara linear dengan suhu
(lihat tegangan permukaan air sebagai fungsi temperatur pada gambar 2). Saat suhu meningkat, aktivitas
termal molekul meningkat menyebabkan penurunan kohesif interaksi. Ini menyebabkan penurunan
tegangan permukaan. Faktor lain yang mempengaruhi tegangan permukaan adalah tekanan. Dalam
sebagian besar aplikasi, tekanan tidak berperan, tetapi perlu dipertimbangkan ketika proses yang terjadi
di bawah tekanan tinggi dipelajari. Ini termasuk misalnya peningkatan perolehan minyak (EOR) dan cairan
superkritis. Secara umum, pembubaran gas dalam cairan meningkat dengan meningkatnya tekanan,
mengurangi tegangan permukaan. Ketegangan antar muka antara CO2 dan air garam / air pada tekanan
yang berbeda disajikan pada Gambar 3. The tegangan antar muka berkurang saat tekanan meningkat
mencapai ketinggian di sekitar 120 bar.

Surface tension is modified by surfactants

Ketegangan permukaan cairan murni mudah dipengaruhi oleh kotoran tertentu, disebut surfaktan.
Surfaktan adalah molekul amphiphilic yang termasuk baik hidrofobik (non-polar, tidak larut air) dan
hidrofilik (polar, segmen yang larut dalam air) (Gambar 4A). Ketika surfaktan dilarutkan dalam air mereka
berorientasi pada permukaan sehingga bagian hidrofilik berada air dan bagian hidrofobik berada di udara
(Gambar 4B). Ketegangan permukaan berkurang karena beberapa molekul air digantikan oleh surfaktan
molekul dan kekuatan interaksi antara surfaktan dan air lebih sedikit dari antara dua molekul air.
Efektivitas surfaktan molekul ditentukan oleh jumlah surfaktan yang dibutuhkan dan nilai tegangan
permukaan minimum yang bisa dicapai. Ini bisa dipelajari dengan pengukuran konsentrasi misel kritis
(CMC ) 4 sebagai misel (Gambar 4C) terbentuk ketika konsentrasi surfaktan tinggi cukup untuk memenuhi
permukaan. Selain efisiensi surfaktan, kecepatan permukaan aktif agen juga sangat penting dalam proses
industri. Itulah kursnya di mana molekul dapat mengatur diri mereka sendiri di antarmuka. Biasanya
surfaktan molekul besar lebih lambat, membutuhkan waktu lebih lama mengatur di antarmuka dan
dengan demikian lebih banyak waktu hingga permukaan keseimbangan Ketegangan tercapai. Surfaktan
secara rutin digunakan dalam industri untuk menurunkan permukaan dan ketegangan antar muka.
Tegangan permukaan yang lebih rendah menghasilkan penyebaran yang lebih baik cairan yang penting
untuk produk seperti cat dan deterjen. Untuk mengoptimalkan formulasi, pengukuran permukaan dan
antar muka Ketegangan adalah wajib.

Techniques for measuring surface and interfacial tension

Surface tension
Pengukuran tegangan permukaan dan antar muka dapat dilakukan dengan tensiometer kekuatan.
Instrumen ini didasarkan pada pengukuran kekuatan diberikan pada probe yang diposisikan pada gas-cair
atau cairan-cair antarmuka. Probe terhubung ke keseimbangan yang sangat sensitif dan antarmuka cair
yang menarik dibawa ke kontak dengan probe. Itu kekuatan yang diukur oleh keseimbangan saat probe
berinteraksi dengan permukaan Cairan dapat digunakan untuk menghitung tegangan permukaan.
Kekuatan tergantung pada faktor-faktor berikut: ukuran dan bentuk probe, kontak sudut antara probe
dan cairan, dan tegangan permukaan cair. Ukuran dan bentuk probe mudah dikontrol. Probe biasanya
terbuat dari platinum yang membantu memastikan derajat nolsudut kontak antara probe dan cairan yang
akan dipelajari. Dua konfigurasi probe biasanya digunakan; cincin du Noüy dan Piring Wilhelmy. Batang
logam juga bisa digunakan sebagai pengganti pelat Wilhelmy ketika volume sampel terbatas. Tensiometri
gaya adalah yang paling umum metode yang digunakan dalam standar internasional untuk menentukan
tegangan permukaan.

Du Noüy berdering

Metode ini menggunakan cincin platinum sebagai probe5. Cincin itu tenggelam di bawah antarmuka
dengan memindahkan tahap di mana wadah cairan berada ditempatkan. Setelah perendaman, ketinggian
panggung secara bertahap menurun dan Ring akhirnya menarik melalui antarmuka membawa serta
meniscus cair. Jika wadah diturunkan lebih jauh akhirnya meniskus akan robek dari ring. Sebelum acara
ini, volume (dan dengan demikian gaya diberikan) Meniskus melewati nilai maksimum dan mulai turun
sebelum peristiwa robek yang sebenarnya. Prosesnya dijelaskan pada Gambar 5. Perhitungan tegangan
permukaan atau antarmuka didasarkan pada pengukuran gaya maksimum. Kedalaman perendaman
cincin dan tingkat di mana cincin dinaikkan ketika mengalami maksimum tarikan tidak relevan dengan
teknik ini. Perhitungan asli didasarkan pada a cincin dengan diameter (atau kawat) tak terbatas dan tidak
mempertimbangkan kelebihannya cairan yang ditarik karena kedekatan satu sisi cincin ke lain. Bagian
cairan yang langsung di bawah cincin itu tidak ada karena kekuatan tegangan permukaan - tetapi kekuatan
kapiler. Cairan ini Namun berkontribusi terhadap pembacaan kekuatan yang diberikan oleh keseimbangan
dan akan dengan demikian meningkatkan nilai tegangan permukaan yang diukur sekitar 7%. Hari ini faktor
koreksi secara rutin digunakan oleh perangkat lunak otomatis perhitungan untuk mengurangi dan
memperhitungkan kelebihan cairan ini6, 7. Saat menggunakan faktor koreksi, kerapatan cairan, atau
dalam hal antarmuka pengukuran ketegangan, perbedaan densitas antara kedua cairan, harus dikenal.

Piring Wilhelmy

Metode ini menggunakan platinum kasar sebagai probe. Perhitungan teknik ini didasarkan pada perimeter
yang sepenuhnya dibasahi piring kontak dengan cairan. Dalam metode ini posisi probe relatif terhadap
permukaan signifikan. Saat permukaan cairan dibawa masuk kontak dengan probe, instrumen akan
mendeteksi saat yang tepat kontak dengan mendaftarkan perubahan yang berlaku pada probe. Posisi ini
dengan demikian akan diberi label "nol kedalaman perendaman". Piring kemudian terbenam ke
kedalaman set di bawah nilai ini (biasanya beberapa mm ke dalam antarmuka). Ketika pelat kemudian
dikembalikan ke kedalaman nol perendaman, gaya dicatat. Dengan melihat gambar 6, persamaan untuk
gaya mempengaruhi pada pelat Wilhelmy dapat ditulis sebagai, Persamaan 1. F = ρp glwt + 2γ (w + t) cosθ-
ρι Gtwh di mana istilah pertama adalah karena massa lempeng, kedua adalah kekuatan basah dan ketiga
adalah karena daya apung. Seperti pelat Wilhelmy diasumsikan dibasahi sepenuhnya dengan cairan istilah
cos θ will pergi ke satu dan persamaan dapat ditulis ulang sebagai Persamaan 2. ΔF = 2γ (t + w) ⇒ γ = ΔF,
jika w ≫ t2w Pengukuran pelat Wilhelmy juga bisa dilakukan secara statis atau disebut mode kontinu
dimana pelat Wilhelmy tetap kontak dengan cairan selama seluruh siklus pengukuran.

Batang Platinum

Kedua pendekatan yang disebutkan di atas membutuhkan yang relatif besar jumlah cairan (biasanya di
atas 10 mililiter) yang akan digunakan untuk memastikan membasahi penuh probe. Dimungkinkan untuk
menggunakan bejana sampel dengan diameter yang lebih kecil untuk mengurangi total volume yang
dibutuhkan. Namun, ada batasnya. Ketika tepi kapal sampel dan probe berada terlalu dekat satu sama
lain, keseimbangan dapat dipengaruhi oleh meniscus yang terbentuk antara cairan dan tepi kapal. Untuk
menghindari ini masalah, pengguna harus memberikan ruang yang cukup antara probe dan dinding sisi
wadah sampel, ~ 2 mm atau lebih. Dalam semua ini teknik, keakuratan pengukuran dipengaruhi oleh
keakuratan yang mengukur geometri probe. Pengukuran akurasi batang platinum cenderung kurang dari
cincin du Noüy atau pelat Wilhelmy yang diterjemahkan menjadi kesalahan yang lebih besar di permukaan
/ hasil ketegangan antarmuka. Karena itu pendekatan batang platinum hanya direkomendasikan ketika
volume sampel terbatas. Metode dan perhitungan didasarkan pada prinsip yang sama dengan Metode
piring Wilhelmy.

Tensiometri optik

Pengukuran tegangan permukaan dan antarmuka dapat dilakukan secara optic menggunakan analisis
bentuk drop pendant8. Bentuk drop tergantung dari jarum ditentukan dari keseimbangan kekuatan yang
meliputi tegangan permukaan cairan yang diselidiki. Permukaan atau antarmuka Ketegangan dapat
dikaitkan dengan bentuk drop oleh Persamaan 3. γ = ΔρgR0β di mana γ adalah tegangan permukaan, Δρ
adalah perbedaan kepadatan antara cairan, g adalah konstanta gravitasi, R0 adalah jari-jari kelengkungan
yang jatuh di puncak dan β adalah faktor bentuk. β dapat didefinisikan melalui Persamaan Young-Laplace
dinyatakan sebagai orde pertama 3 dimensi persamaan seperti yang ditunjukkan pada Gambar 7. Metode
komputasi modern menggunakan pendekatan iteratif memungkinkan solusi dari persamaan Young-
Laplace dapat ditemukan. Demikian permukaannya atau ketegangan antarmuka antara dua cairan yang
tidak larut yang diketahui kepadatan dapat ditentukan. Untuk tensiometri optik ukuran tetesan itu
penting dan harus memiliki bentuk sobek atau liontin. Peduli harus diambil untuk memastikan bahwa
ujung jarum tidak mempengaruhi drop bentuk. Saat mengukur tegangan permukaan, perbedaan
kepadatan antara cairan dan gas (biasanya udara) cukup besar yang volumenya antara 5 μl-20 μl
umumnya cukup untuk memberikan bentuk liontin atau sobekan. Kapan mengukur tegangan antar muka,
baik perbedaan kepadatan maupun antar muka Ketegangan memiliki efek pada volume yang diperlukan
untuk mencapai liontin atau bentuk air mata jatuh. Sebagai pedoman, semakin kecil perbedaan
kerapatan, maka lebih besar volume yang dibutuhkan.
Perbandingan metode

Tensiometer gaya dan optik adalah alat yang sangat baik untuk permukaan dan pengukuran tegangan
antar muka. Mereka menyediakan metode pengukuran cepat dan sederhana untuk berbagai aplikasi.
Seperti halnya pengukuran apa pun metode, semua teknik yang dibahas di atas memiliki kelebihan dan
kerugian9. Dengan semua teknik tensiometri gaya, geometri probe sangat penting. Piring Wilhelmy dan
batang platinum relative kuat tetapi cincin du Noüy sangat halus dan mudah berubah bentuk. Untuk benar
pengukuran tegangan permukaan dan antarmuka sangat penting bahwa pesawat cincin tetap sejajar
dengan antarmuka. Dengan penanganan yang tepat Pada cincin du Noüy, deformasi cincin dapat
dihindari. Faktor penting lainnya dengan semua pengukuran gaya tensiometri adalah membasahi probe.
Pembersihan yang tepat dan untuk pelat Wilhelmy juga pengerasan probe digunakan untuk memastikan
pembasahan sempurna. Sana Namun ada kemungkinan bahwa perubahan keterbasahan selama
pengukuran karena adsorpsi molekul pada permukaan probe. Ini terutama masalah dengan pengukuran
pelat Wilhelmy. Di sisi lain, viskositas Cairan juga mempengaruhi secara signifikan pada keterbasahan.
Dalam hal viskos sampel, pelat Wilhelmy adalah pilihan terbaik karena ada kemungkinan untuk
melakukan pengukuran panjang dengan pelat Wilhelmy yang diam di antarmuka. Ini akan memberikan
waktu cairan kental untuk membasahi pelat Wilhelmy tepat. Tensiometer gaya adalah instrumen yang
sangat mapan dan banyak standar industri didasarkan pada cincin du Noüy atau pelat Wilhelmy
pengukuran. Force tensiometer juga memungkinkan misel kritis otomatis pengukuran konsentrasi. Drop
pendant adalah metode yang sangat baik terutama untuk memeriksa permukaan dengan cepat dan
ketegangan antar muka. Karena tensiometer optik sering digunakan untuk pengukuran sudut kontak,
metode drop pendant menawarkan kemungkinan lakukan pengukuran tegangan permukaan dalam
konjugasi dengan sudut kontak. Satu hal tambahan yang perlu diperhatikan, terutama saat mengukur
permukaan Tegangan larutan surfaktan, adalah apakah tegangan permukaan yang diukur benar-benar
nilai keseimbangan. Ketika tegangan permukaan diukur dengan menggunakan cincin du Noüy antarmuka
yang membentang yang berarti baru antarmuka dibuat secara konstan. Dengan cairan murni ini tidak
memiliki masalah tetapi sebagai solusi surfaktan diukur dilema menarik muncul. Dengan peningkatan area
antarmuka, molekul surfaktan memiliki lebih besar antarmuka untuk pergi ke dan dengan demikian
kondisi keseimbangan tidak tercapai selama pengukuran. Seberapa besar efeknya, tergantung pada
kecepatan Anda molekul surfaktan. Molekul surfaktan yang lebih besar biasanya lebih lambat dan
membutuhkan lebih banyak waktu untuk mengatur sendiri di antarmuka. Untuk alasan ini, tegangan
permukaan larutan surfaktan diukur dengan cincin du Noüy cenderung lebih tinggi dari yang diukur
dengan pelat Wilhelmy yang pengukuran stasioner. Meskipun ini bukan masalah besar di sebagian besar
kasus, itu adalah sesuatu yang perlu diingat ketika memilih antara du Noüy cincin dan pelat Wilhelmy.
Untuk pengukuran tegangan antarmuka, penggunaan cincin du Noüy dibenarkan seperti pelat Wilhelmy
pengukuran perlu dilakukan dalam dua langkah-langkah untuk mengkompensasi efek daya apung. Juga
panjang dibasahi cincin du Noüy yang khas biasanya sekitar 3 kali lebih banyak daripada yang dibasahi
panjang piring. Ini akan menyebabkan gaya terukur menjadi tiga kali hasil yang lebih tinggi dan lebih
akurat.