Buku Robert

9/2/2019 2 Pekerjaan, Panas, dan Energi: Hukum Termodinamika Pertama
Halaman 1
2 Pekerjaan, Panas, dan Energi:
Hukum Termodinamika Pertama
FAKTA DAN IDE UTAMA
1. Termodinamika didasarkan pada hukum empiris.
2. Hukum termodinamika pertama menyatakan bahwa energi internal U adalah a
nyatakan fungsi jika
A U q + w
di mana q adalah jumlah panas yang ditransfer ke sistem dan w adalah jumlah
pekerjaan yang dilakukan pada sistem.
3. Panas adalah salah satu cara mentransfer energi.
4. Bekerja adalah cara lain untuk mentransfer energi.
5. Hukum termodinamika pertama menyediakan sarana untuk menghitung jumlah
pekerjaan dan panas yang ditransfer dalam berbagai proses, termasuk adiabatik
proses.
6. Entalpi adalah fungsi keadaan yang berubah dalam tekanan konstan
proses sama dengan jumlah panas yang ditransfer ke sistem di
proses.
7. Perubahan entalpi dari suatu reaksi kimia dapat dihitung dari
perubahan entalpi pembentukan semua produk dan reaktan.
39
Halaman 2
https://translate.googleusercontent.com/translate_f 1/63
40 2 Pekerjaan, Panas, dan Energi: Hukum Termodinamika Pertama
2.1 Pekerjaan dan Keadaan Sistem
Termodinamika melibatkan kerja dan panas. Itu dimulai pada abad ke19 dengan
upaya insinyur untuk meningkatkan efisiensi mesin uap, tetapi sudah menjadi
teori umum tentang perilaku makroskopis materi pada kesetimbangan. ini
berdasarkan hukum empiris, seperti halnya mekanika klasik. Meskipun mekanika klasik
telah digantikan oleh mekanika relativistik dan mekanika kuantum, termod
namics adalah teori yang tidak tertandingi. Tidak ada pengecualian yang ditemukan dalam undang undang
termodinamika.
Pekerjaan mekanis
Nicolas Leonard Sadi Carnot, 1796–1832, Pengukuran kuantitatif pekerjaan diperkenalkan oleh Carnot, yang mendefinisikan suatu
adalah seorang insinyur Perancis yang merupakan jumlah pekerjaan yang dilakukan pada suatu benda karena ketinggian yang diangkat kali beratnya. Ini
pertama yang mempertimbangkan secara kuantitatif definisi diperluas oleh Coriolis, yang memberikan definisi yang saat ini digunakan
interkonversi kerja dan panas dan work: Jumlah pekerjaan yang dilakukan pada suatu objek sama dengan gaya yang diberikan padanya kali
yang dikreditkan dengan mendirikan
jarak itu dipindahkan ke arah gaya. Jika kekuatan F z yang diberikan pada sebuah objek di
ilmu termodinamika.
yang z arah, pekerjaan yang dilakukan pada objek dalam perpindahan sangat kecil dz di
z arahnya
Gaspard de Coriolis, 1792–1843, adalah seorang
Fisikawan Perancis terkenal karena
Kekuatan Coriolis.
dw F z dz (definisi kerja) (2.11)
−2
dimana dw adalah jumlah pekerjaan. Satuan satuan SI adalah newton (N kg ms ),
−2
dan satuan kerja SI adalah joule (J kg m 2 s N m),
Jika gaya dan perpindahan tidak dalam arah yang sama, mereka harus
diperlakukan sebagai vektor. Vektor adalah kuantitas yang memiliki besaran dan arah. Vektor
dibahas secara singkat dalam Lampiran B. Kami menunjukkan vektor dengan huruf tebal dan menunjukkan
besarnya vektor dengan simbol untuk vektor antara bar vertikal atau oleh
huruf dalam huruf biasa. Jumlah kerja dw dapat ditulis sebagai produk skalar
dari dua vektor F dan d r di mana F adalah gaya yang diberikan pada objek dan d r adalah miliknya
pemindahan:
dw F · d r | F || d r | cos ( α ) (2.12)
di mana α menunjukkan sudut antara vektor F dan vektor d r . Program skalar
duct dari vektor F dan d r , dilambangkan dengan F · d r , didefinisikan oleh persamaan kedua dalam
Eq. (2.12), yang berisi besarnya vektor. Produk | d r | cos ( α ) adalah
komponen perpindahan ke arah gaya, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2.1.
F
Hanya komponen perpindahan ke arah gaya yang efektif masuk
menentukan jumlah pekerjaan. Tidak ada pekerjaan yang dilakukan jika objek tidak bergerak
atau jika gaya dan perpindahan saling tegak lurus. Misalnya, jika
d r orbit bumi mengelilingi matahari persis melingkar, matahari tidak akan bekerja di sana
cos (α)
bumi.
α Rumus dalam Persamaan. (2.12) dapat ditulis dalam bentuk komponen Cartesian seperti pada
d r Eq. (B35) dari Lampiran B:
Figur e2.1 A Force dan a
Displacemnt. dw F x dx + F y dy + F z dz (2.13)
Halaman 3
2.1 Pekerjaan dan Keadaan Sistem 41
d r Untuk proses yang terbatas kita dapat membagi perpindahan menjadi langkahlangkah kecil sehingga
(sangat kecil kekuatan hampir konstan di setiap langkah. Divisi ini ditunjukkan secara skematis pada Gambar 2.2.
pemindahan) Pekerjaan yang dilakukan pada objek di seluruh proses diperoleh dengan menambahkan pekerjaan
dilakukan di semua langkah. Dalam batas itu ukuran langkah mendekati nol jumlah
menjadi integral. Jika perpindahan dan kekuatan keduanya dalam arah z ini
integral adalah
Atau ∫ ∫
(perpindahan terbatas) w dw F z dz (2.14)
di mana kami menunjukkan sejumlah pekerjaan yang dilakukan dalam proses hingga oleh w . Untuk menghitung
Gambar 2.2 A Perpindahan Terbagi
w untuk proses yang sebenarnya, kita harus tahu bagaimana F z tergantung pada z .
menjadi Langkah Kecil.
CONTOH 2.1
Sebuah objek didorong di z arah dengan kekuatan yang diberikan oleh F az + b , di mana konstanta a
z
memiliki nilai 300.0 N m −1 dan konstanta b memiliki nilai 500.0 N. Temukan pekerjaan yang dilakukan di
memindahkan objek dari z 0 hingga z10 . 0 m.
Larutan
Karena gaya ada di arah z , Persamaan. (2.14) berlaku:
∫ 10 . 0 m ∫ 10 . 0 m ( ) ∣

∣ 10 . 0 m
az 2 ∣
w F z dz ( az + b ) dz + bz ∣
2 ∣
0 0
0
(300 . 0Nm 1 ) (10 . 0 m) 2 4
+ (500 . 0 N) (10 . 0 m) 2 . 00 × 10 J
2
Pekerjaan Dilakukan pada Sistem Fluida Tertutup
Jika gaya ditransmisikan antara sistem dan sekitarnya dan jika volume
perubahan sistem ada pekerjaan yang dilakukan oleh lingkungan pada sistem atau oleh sistem
di sekitarnya. Pertimbangkan gas yang dikurung dalam sebuah silinder dengan piston seperti yang digambarkan
pada Gambar 1.1. Kami berasumsi bahwa setiap gesekan dapat diabaikan. Biarkan gaya eksternal F ext menjadi
diberikan ke bawah pada sistem oleh piston. Jika kekuatan eksternal lebih besar dari
kekuatan yang diberikan pada piston oleh sistem, piston akan mempercepat ke bawah dan
lingkungan melakukan pekerjaan pada sistem. Jika kekuatan eksternal lebih kecil, piston
akan mempercepat ke atas dan sistem melakukan pekerjaan di sekitarnya. Jika tingginya
piston, z , meningkat dengan jumlah sangat kecil dz , jumlah pekerjaan yang dilakukan
lingkungan diberikan oleh Persamaan. (2.11):
dw surr F (dikirim) dz (2.15)
di mana F (ditransmisikan) adalah gaya yang sebenarnya ditransmisikan ke lingkungan.
Proses Reversibel
Pada kesetimbangan, gaya yang diberikan pada piston oleh gas sama dengan
F PA (2.16)
Halaman 4
di mana P adalah tekanan gas dan A adalah area piston. Kami mendefinisikan eksternal
tekanan P ext oleh
F ext
P ext (definisi P ext ) (2.17)
SEBUAH
Pada kesetimbangan tidak ada kecenderungan bagi piston untuk bergerak demikian
P P ext P (ditransmisikan) (pada kesetimbangan) (2.18)
di mana kita mendefinisikan tekanan yang ditransmisikan oleh
F (ditransmisikan)
P (ditransmisikan) (2.19)
SEBUAH
Suatu proses yang dapat dibalik didefinisikan sebagai proses yang dapat dibalikkan oleh suatu
perubahan yang sangat kecil di sekitarnya. Agar perubahan sangat kecil dalam P ext
untuk mengubah arah gerak piston, tidak mungkin ada gesekan dan di sana
bisa tidak lebih dari perbedaan sangat kecil antara P , P (ditransmisikan), dan P ext .
Untuk langkah yang sangat kecil dari proses yang dapat dibalikkan, pekerjaan yang dilakukan di sekitarnya adalah
diberikan oleh
dw surr, rev PdV (proses reversibel) (2.110)
di mana V adalah volume sistem. Kami akan secara konsisten menggunakan subskrip “surr” ketika a
simbol berkaitan dengan lingkungan. Jika tidak ada subskrip yang dilampirkan pada simbol, simbol tersebut
mengacu pada sistem.
Jika sistem fluida mengandung zat tunggal dalam satu fase tunggal, keadaan keseimbangannya
dapat ditentukan oleh nilainilai tiga variabel seperti T , V , dan n . Kita bisa mendefinisikan
ruang tiga dimensi di mana T , V , dan n diplot pada tiga sumbu. Kami memanggil
ruang matematika seperti ruang negara . Setiap keadaan keseimbangan diwakili oleh suatu keadaan
titik yang terletak di ruang negara. Proses yang dapat dibalik berlangsung lambat tanpa batas, sehingga
sistem memiliki waktu yang cukup untuk mencapai keseimbangan selama bagian mana pun dari proses.
Sistem melewati suksesi keadaan keseimbangan dan jejak titik keadaan
keluar kurva dalam ruang keadaan kesetimbangan, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2.3 untuk fix
nilai n .
Kami menganggap pekerjaan yang dilakukan di sekitarnya sebagai jumlah negatif dari pekerjaan yang dilakukan
sistem, jadi kami menulis
dw rev PdV (2.111)
Tandatanda yang kami gunakan sesuai dengan konvensi berikut: Nilai positif dari w
atau dw sesuai dengan pekerjaan yang dilakukan pada sistem oleh lingkungan. A negatif
nilai w atau dw sesuai dengan pekerjaan yang dilakukan di sekitarnya oleh sistem.
Sayangnya, kebaktian yang sebaliknya telah digunakan dalam beberapa buku yang lebih tua. Kami akan
konsisten menggunakan konvensi yang disebutkan di atas.
Kami telah memperoleh hubungan Persamaan. (2.111) untuk gas dalam silinder dengan yang bergerak
piston. Kami menyatakan bahwa hubungan ini berlaku untuk sistem fluida dalam bentuk apa pun. Jika suatu sistem
dapat bertukar pekerjaan dengan lingkungannya hanya dengan mengubah volumenya, kami katakan itu
adalah sistem yang sederhana . Jenis pekerjaan ini kadangkadang disebut pekerjaan kompresi atau PV
bekerja . Gas adalah sistem sederhana. Cairan adalah sistem yang sederhana jika pekerjaan diperlukan
membuat area permukaan dengan mengubah bentuk sistem dapat diabaikan. Musim semi atau
karet gelang bukanlah sistem yang sederhana karena pekerjaan dilakukan untuk mengubah panjangnya. Sebuah
sel elektrokimia juga bukan sistem sederhana karena pekerjaan dapat dilakukan dengan melewati a
arus melewatinya.
Halaman 5
V 2 ( T 2 , V 2 )
V 1 ( T 1 , V 1 )
T 1 T 2
T
Gambar 2.3 Kurva di Ruang Negara.
Bekerja Selesai pada Gas Ideal dalam Proses Reversibel
Gas ideal adalah sistem yang mudah untuk perhitungan misalnya, karena sederhana
properti tetapi menggambarkan prinsipprinsip yang terlibat. Namun, Anda harus berhatihati jangan
untuk menerapkan persamaan gas ideal ke sistem lain. Untuk perubahan volume terbatas yang dapat dibalik
dari n mol gas yang ideal,
∫ ∫ ∫
T
w rev dw rev PdV nR dV (gas ideal) (2.112)
c c c V
Karena integand dalam integral ini tergantung pada T dan V kita harus menentukan bagaimana T
tergantung pada V untuk melakukan integrasi. Ketergantungan ini sesuai dengan a
kurva dalam ruang keadaan, dan huruf c di bawah integral berdiri untuk kurva ini. Jenis ini
integral disebut garis integral .
Jika suhu konstan proses ini disebut isotermal . Untuk isotermal
proses,
∫ ∫ V 2 ∫ V 2
nRT 1
w rev dw rev dV nRT dV
V 1 V V 1 V
c
( )
V 2 (gas ideal tertutup,
w rev nRT ln (2.113)
V 1 proses isotermal)
di mana V 1 adalah nilai awal volume dan V 2 adalah nilai akhir.
Halaman 6
CONTOH 2.2
Sebuah. Hitung pekerjaan yang dilakukan pada sistem tertutup yang terdiri dari 50,00 g argon, asumsi ideal,
ketika mengembang secara isotermal dan reversibel dari volume 5.000 L ke volume
10.00 L pada suhu 298.15 K.
b. Hitung integral dP untuk proses yang sama.
Larutan ( ) ( )
1 mol −1 −1 10 . 00 L
Sebuah. w (50 . 00 g) (8 . 3145 JK mol ) (298 . 15 K) ln
39 . 938 g 5 . 000 L
−2151 J
Tanda negatif menunjukkan bahwa pekerjaan dilakukan pada lingkungan oleh sistem.
b. Untuk sampel gas ideal dengan n tetap kami memiliki ekspresi dua istilah untuk dP :
( ) ( )
∂P ∂P nR nRT
dP dT + dV dT dV
∂T V , n ∂V T , n V V 2
Perubahan P untuk proses hingga diberikan oleh integrasi:
∫ ∫ T 2 ∫ V 2
nR nRT
A P dP dT + dV
c T 1 V V 1 V 2
Untuk melakukan integral garis seperti ini kita harus tahu bagaimana V bergantung pada T untuk
suku pertama dan harus tahu bagaimana T bergantung pada V untuk suku kedua. Dalam hal ini
proses isotermal ( T adalah konstan). Karena dT 0 untuk setiap langkah sangat kecil dari
proses, istilah pertama hilang. Dalam istilah kedua faktor nRT dapat diperhitungkan
integral:
∫ V 2 ( )
1 1 1
A P nRT dV nRT
V 1 V 2 V 2 V 1
( )
1 mol −1 −1
(50 . 00 g) (8 . 3145 JK mol )
39 . 938 g
( )
1 1
× (298 . 15 K)
0 . 01000 m 3 0 . 005000 m 3
−3 . 103 × 10 5 Jm −3 −3 . 103 × 10 5 Pa −3 . 062 atm
Pekerjaan Reversibel Dilakukan pada Gas Nonideal
Untuk setiap persamaan gas nonlinier, ekspresi untuk pekerjaan yang dilakukan dalam isotermal
perubahan volume reversibel dapat diperoleh dengan integrasi.
CONTOH 2.3
Dapatkan formula untuk pekerjaan yang dilakukan pada sampel gas selama reversibel isotermal
perubahan volume jika direpresentasikan oleh persamaan virial terpotong dari negara:
PV m B 2
1 + (2.114)
RT V m
Halaman 7
Larutan
Kami pertamatama mengubah persamaan keadaan menjadi ekspresi dalam bentuk T , V , dan n alihalih T
dan V m :
nRT n 2 RTB 2
P +
V V 2
∫ ∫ V 2 ∫ V 2
1 1
w rev PdV nRT dV + n 2 RTB 2 dV
c V 1 V V 1 V 2
( ) ( )
V 2 1 1
nRT ln + n 2 RTB 2
V 1 V 2 V 1
( ) ( )
V m, 2 1 1
nRT ln + nRTB 2 (2.115)
V m, 1 V m, 2 V m, 1
Latihan 2.1
Sebuah. Hitung pekerjaan yang dilakukan dalam ekspansi reversibel 100,00 g CO 2 dari volume
10.000 L hingga volume 50.00 L pada suhu konstan 25.00 ◦ C. Gunakan terpotong
persamaan virial dari Contoh 2.3. Koefisien virial kedua CO 2 sama dengan
−128 cm 3 mol −1 pada suhu ini.
b. Hitung ulang pekerjaan yang dilakukan dalam proses bagian a, dengan menganggap CO 2 sebagai gas yang ideal.
Pekerjaan dan Proses yang Tidak Dapat Terbalik
Semua proses nyata dengan tingkat bukan nol tidak dapat dikembalikan. Jika kita tahu P (menular), kita
bisa menulis
dw irrev P (ditransmisikan) dV (2.116)
untuk sistem yang sederhana. Kami tidak dapat mendiskusikan proses yang tidak dapat dibalik secara umum
P (ditransmisikan) dapat berbeda dari tekanan kesetimbangan dengan cara yang rumit. Namun,
ada beberapa proses di mana kita bisa mendapatkan perkiraan yang memadai
P (ditransmisikan).
Proses Tekanan Konstan
Dalam beberapa reaksi kimia dan beberapa perubahan fase sistem terbuka untuk
atmosfer dan P ext sama dengan tekanan barometrik, yang hampir konstan.
Dalam hal ini kita dapat mengasumsikan bahwa P (menular) sama dengan P ext dan P . Kita dapat
menulis
∫
w P ext dV P ext A V P A V (proses konstan tekanan) (2,117)
di mana "tekanan konstan" berarti tidak hanya tekanannya konstan, tetapi juga itu
itu sama dengan P (ditransmisikan) dan P ext . Persamaan ini berlaku untuk kenaikan dan
Halaman 8
mengurangi volume sistem dan tidak terbatas pada perubahan yang dapat dibalik, jadi
selama P konstan dan sama dengan P (ditransmisikan).
CONTOH 2.4
Dekomposisi termal sampel padat KClO 3 menghasilkan 0,345 mol gas CO 2 pada a

suhu konstan 245 ◦ C dan tekanan barometrik konstan 755 torr. Temukan pekerjaannya
dilakukan di atmosfer, dengan asumsi bahwa CO 2 adalah gas yang ideal. Abaikan volume benda padat
KClO 3 dan KCl padat yang diproduksi.
Larutan
( A n) RT (0 . 345 mol) (8 . 3145 JK 1 mol 1 ) (518 K) 3

A V ( ) 0 . 0148 m
P 101325 Pa
(755 torr)
760 torr
( )
101325 Pa 3
w surr P A V (755 torr) (0 . 0148 m ) 1490 J
760 torr
Proses Ekspansi
Jika P lebih besar dari P ext , sistem akan berkembang melawan lingkungan. Jika prosesnya
tidak terlalu cepat, kita dapat mengasumsikan perkiraan yang baik bahwa P (ditransmisikan) sama
untuk P ext , meskipun kita tidak bisa berasumsi bahwa sama dengan P . Detail dari ketidakseragaman
tekanan sistem tidak penting, karena P tidak masuk ke dalam formula
untuk w . Kita bisa menulis
∫
w P ext dV (proses ekspansi yang tidak dapat diubah) (2.118)
CONTOH 2.5
Sampel 0,500 mol nitrogen mengembang secara ireversibel dari volume 5,00 L ke volume
ume dari 10.00L pada tekanan eksternal konstan 1.000atm (101.325Pa). Asumsikan bahwa
P (ditransmisikan) sama dengan P ext . Hitung w untuk prosesnya. Jelaskan mengapa hasilnya
tidak tergantung pada suhu atau jumlah gas. Apakah masalah jika gas itu ideal atau
tidak ideal?
Larutan
∫ ( )
1 m 3
w P ext dV P ext A V (101325 Pa) (5 . 00 L) −507 Pa m 3 −507 J
1000 L
Hasilnya hanya tergantung pada tekanan eksternal dan perubahan volume. Jumlah gas
akan mempengaruhi tekanan sistem, tetapi tekanan ini tidak masuk ke dalam perhitungan.
Untuk alasan yang sama tidak masalah jika gas dianggap ideal.
Karena P harus lebih besar dari P ext untuk proses ireversibel terjadi, w surr akan
lebih kecil untuk ekspansi ireversibel daripada ekspansi ekuivalen reversibel.
Halaman 9
Latihan 2.2
Sebuah. Hitung w jika 0,500 mol nitrogen mengembang dari volume 5,00 L menjadi volume
10,00 L dengan tekanan eksternal konstan sama dengan 1.000 atm.
b. Hitung w jika 0,500 mol nitrogen mengembang secara terbalik dari volume 5,00 L ke volume
10,00 L pada suhu konstan 25,00 ◦ C.
Proses Kompresi
Jika P lebih kecil dari P ext , sistem fluida akan dikompresi ke volume yang lebih kecil. Jika
proses tidak dapat dipulihkan, tekanan sistem akan tidak seragam. Itu akan dikompresi
ke tingkat yang lebih besar di dekat piston daripada di seluruh sistem, sehingga P (ditransmisikan)
akan lebih besar dari tekanan kesetimbangan gas, tetapi lebih kecil dari P ext . Kita
tidak siap untuk membahas tekanan tidak seragam dan tidak akan mencoba perhitungan w
untuk kompresi ireversibel. Kami dapat memperoleh beberapa batasan untuk pekerjaan yang dilakukan.
CONTOH 2.6
Asumsikan bahwa 1,00 mol gas ideal pada awalnya dikurung dalam sebuah silinder dengan volume 22,4 L
pada suhu 273,15 K. Tekanan eksternal dinaikkan menjadi 1 . 50 × 10 5 Pa dan gas
dikompres secara ireversibel dan isotermal sampai P 1 . 50 × 10 5 Pa. Temukan yang terbesar dan
nilai terkecil yang mungkin dimiliki w .
Larutan
Volume terakhir adalah
(1 . 000 mol) (8 . 3145 JK 1 mol 1 ) (273 . 15 K) 3

V (final) 0 . 0151 m
(1 . 50 × 10 5 Pa)
Karena P (dikirim) tidak dapat melebihi P ext ,
w (maksimum) P ext A V (1 . 50 × 10 5 Pa) (0 . 0151 m 3 0 . 0224 m 3 ) 2270 J
Karena P (ditransmisikan) akan melebihi tekanan kesetimbangan yang dimiliki gas
volume,
( )
0 . 0151 m 3
w (minimum) (1 . 000 mol) (8 . 3145 JK −1 mol −1 ) (273 . 15 K) ln
0 . 0224 m 3
890 J
Nilai aktual harus berada di antara nilainilai ini, tetapi akan tergantung pada laju proses
dan halhal lain yang tidak dapat kami evaluasi menggunakan termodinamika.
Dalam Bab 10 kita akan membahas tingkat proses ireversibel tertentu dari a
sudut pandang nonmodinamik. Termodinamika juga telah diperluas untuk mencakup
proses yang tidak dapat dikembalikan seperti itu dengan menggunakan asumsi tambahan, 1 tetapi kami tidak akan melakukannya
diskusikan masalah ini.
1 Lihat misalnya SR deGroot dan P. Mazur, Nonequilibrium Thermodynamics , Holland Utara,
Amsterdam, 1962.
Halaman 10
Diferensial Tepat dan Tidak Tepat
Diferensial suatu fungsi dua atau lebih variabel independen disebut eksak
diferensial . Jika f adalah fungsi x dan y , diferensial
( ) ( )
∂f ∂f
df dx + dx (diferensial tepat) (2.119)
∂x y .Y x
adalah diferensial yang tepat. Ada teorema matematika penting tentang
integral garis dari diferensial yang tepat: Integral garis dari diferensial yang tepat adalah
sama dengan fungsi yang dievaluasi pada titik akhir kurva integrasi minus
fungsi dievaluasi pada titik awal kurva. Garis integral dari suatu eksak
Oleh karena itu diferensial hanya tergantung pada titik akhir, dan bukan pada koneksi kurva
ing mereka. Integral garis dari diferensial yang tepat dikatakan sebagai jalurindependen .
Kebalikan dari teorema ini juga benar. Jika integral dari suatu diferensial adalah path
independen untuk semua jalur antara titik akhir yang sama, diferensial harus tepat
diferensial.
Karena tekanan P adalah fungsi keadaan, dP adalah diferensial yang tepat. Garis terpisahkan
dari dP pada bagian b dari Contoh 2.2 sama dengan nilai P pada akhir proses minus
nilai P pada awal proses:
∫
dP A P P (final) P (awal)
c
Latihan 2.3
Verifikasi bahwa A P dalam Contoh 2.2 sama dengan tekanan akhir dikurangi tekanan awal.
Bekerja Adalah Perbedaan yang Tidak Tepat
Diferensial yang tidak tepat disebut inexact differential . Diferensial
du M ( x , y ) dx + N ( x , y ) dy (2.120)
adalah diferensial yang tidak tepat jika M dan N bukan turunan parsial yang sesuai dari
fungsi yang sama. Integral garis diferensial diferensial bergantung pada jalur
integrasi serta pada titik awal dan titik akhir. Kami akan menunjukkan bahwa dw adalah
diferensial eksak dengan menunjukkan bahwa dua proses dengan keadaan awal dan akhir yang sama
dapat sesuai dengan jumlah pekerjaan yang berbeda yang dilakukan pada sistem.
CONTOH 2.7
Pertimbangkan proses yang dapat dibalik dengan kondisi awal dan akhir yang sama dengan proses
Contoh 2.2, tetapi dengan jalur yang berbeda. Hitung pekerjaan yang dilakukan pada sistem gas ideal
dari Contoh 2.2 jika didinginkan secara reversibel pada volume konstan 5.000L dari 298.15K
Halaman 11
hingga 200.00K, kemudian diperluas secara terbalik dari 5.000L ke 10.00L pada suhu konstan
200.0K, dan kemudian dipanaskan secara terbalik pada volume konstan 10,00L dari 200.0K ke
298.15 K.
Larutan
Tiga bagian proses harus diintegrasikan secara terpisah. Dalam proses pendinginan di con
volume stant, dV 0 untuk setiap langkah sangat kecil, sehingga w 0 untuk langkah ini. Hal yang sama juga
berlaku untuk proses pemanasan. Satusatunya kontribusi bukan nol untuk w adalah dari isotermal
ekspansi:
( ) ( )
1 mol −1 −1 10 . 00 L
w (50 . 00 g) (8 . 3145 JK mol ) (200 . 00 K) ln
39 . 948 g 5 . 000 L
−1443 J
yang tidak sama dengan jumlah pekerjaan dalam Contoh 2.2.
Karena satu kasus ketergantungan jalan cukup untuk menunjukkan bahwa diferensial
tidak eksak, contoh ini menunjukkan bahwa dw rev bukan diferensial tepat.
CONTOH 2.8
Sebuah. Karena dw rev sesuai dengan Persamaan. (B19) dari Lampiran B dengan N
0, tunjukkan bahwa dw rev tidak
tidak memenuhi hubungan timbal balik Euler Persamaan. (B20) menjadi diferensial yang tepat.
b. Hitung integral garis dP untuk proses Contoh 2.2. Tunjukkan bahwa integral adalah
pathindependent untuk dua jalur pada Contoh 2.2 dan Contoh 2.7. Untuk jalur kedua
integral harus dilakukan dalam tiga bagian, tetapi di setiap bagian hanya satu istilah
integral garis akan nol. Untuk proses pemanasan dan pendinginan, dV 0 tetapi dT 0.
Untuk proses isotermal, dV 0 tetapi dT 0.
Larutan
Sebuah. dw P ext dV + 0 PdV + 0 (proses reversibel)
( ) ( )
∂P ∂ 0
0
∂T V ∂V T
b. Biarkan 5.000 L disebut V 1 dan 10.00 L disebut V 2 . Biarkan 298.15 K disebut T 1 dan 200.00 K

disebut T 2 .
( ) ( )
∂P ∂P nR nRT
dP dT + dV dT dV
∂T V ∂V T V V 2
Kami melakukan tiga langkah integrasi. Untuk langkah pertama, istilah kedua menghilang.
Untuk langkah kedua, istilah pertama lenyap, dan untuk langkah ketiga, istilah kedua
lenyap.
( )
1 mol
n (50 . 00 g) 1 . 2516 mol
39 . 948 g
Halaman 12
∫ ∫ T 2 ∫ V 2 ∫ T 1

nR 1 nR
dP dT nRT 2 + dT
V 1 T 1 V 1 V 2 V 2 T 2
( )
nR 1 1 nR
( T 2 T 1 ) + nRT 2 + ( T 1 T 2 )
V 1 V 2 V 1 V 2
( )
−1 −1 −98 . 15 K
( 1 . 2516 mol ) (8 . 3145 JK mol )
0 . 00500 m 3
( )
−1 −11 1
+ ( 1 . 2516 mol ) (8 . 3145 JK ) (200 . 00 K)mol
0 . 0100 m 3 0 . 0050 m 3
( )
−1 −1 98 . 15 K
+ ( 1 . 2516 mol ) (8 . 3145 JK mol )
0 . 01000 m 3
5 5 5 3
−2 . 0428 × 10 Jm 3 2 . 0813 × 10 Jm 3 + 1 . 0214 × 10 Jm
−3 . 103 × 10 5 Jm 3 3 . 062 atm
Nilai ini sama seperti pada contoh sebelumnya, menunjukkan bahwa integral dari dP adalah
pathindependent sejauh menyangkut kedua jalur ini.
Latihan 2.4
Sebuah. Hitung jumlah pekerjaan yang dilakukan di sekitarnya jika ekspansi isotermal
Contoh 2.2 dilakukan pada tekanan yang ditransmisikan konstan 1.000 atm alihalih penghormatan
sibly, tetapi dengan kondisi awal dan akhir yang sama seperti pada Contoh 2.2. Mengapa lebih sedikit pekerjaan yang dilakukan
pada lingkungan dalam proses yang tidak dapat dibalik daripada dalam proses yang dapat dibalik?
b. Apa perubahan dalam tekanan sistem untuk proses yang tidak dapat diubah?
MASALAH
Bagian 2.1: Pekerjaan dan Keadaan Sistem 2.5 a. Kekuatan tegang untuk pegas yang mematuhi hukum Hooke adalah
diberikan oleh
2.1 Hitung pekerjaan yang dilakukan di sekitarnya jika 1.000 mol
◦ ◦
neon (dianggap ideal) dipanaskan dari 0,0 C hingga 250.0
C at a τ k ( x x 0 )
tekanan konstan 1,00 atm.
di mana x adalah panjang pegas, x 0 adalah keseimbangannya
2.2 Hitung pekerjaan yang dilakukan di sekitarnya jika 100.0 g panjang, dan k adalah konstanta yang disebut konstanta pegas.
◦
air membeku di 0,0 C dan tekanan konstan Dapatkan formula untuk pekerjaan yang dilakukan pada musim semi jika itu
−3
1,00 atm. Kepadatan es adalah 0,916 g cm dan itu panjang diubah secara terbalik dari x 0 ke x pada konstanta
−3
air cair adalah 1,00 g cm . volume.
2.3 Hitung pekerjaan yang dilakukan pada 100,0 g benzena jika itu b. Tunjukkan bahwa gaya dapat diturunkan dari potensi
energi
ditekan secara reversibel dari 1,00 atm ke 50,00 atm pada a
suhu konstan 293,15 K. 1
V k ( x x 0 ) 2
2.4 Hitung pekerjaan yang dilakukan di sekitarnya jika 1.000 kg 2
◦ ◦
air dipanaskan dari 25.0 C hingga 100.0
C pada konstanta dan bahwa pekerjaan yang dilakukan pada pegas pada bagian a sama dengan
tekanan 1,00 atm. perubahan energi potensial.
Halaman 13
2.2 Panas 51
2.6 a. Dapatkan formula untuk pekerjaan yang dilakukan secara terbalik dan dari 10,00 L hingga 5.000 L pada 298,15 K. Bandingkan dengan
mengompresi 1.000 mol gas secara isoterm dari a hasil diperoleh dengan mengasumsikan bahwa gas itu ideal.
volume V 1 ke volume V 2 jika gas mematuhi
c. Dengan menggunakan rumus dari bagian a, hitung pekerjaan yang dilakukan
Persamaan negara RedlichKwong.
di sekitarnya jika 1.000 mol karbon dioksida
b. Dengan menggunakan rumus dari bagian a, temukan pekerjaan yang dilakukan di memperluas isotermal tetapi tidak dapat dikembalikan dari 5.000 L ke
mengompresi 1.000 mol karbon dioksida secara reversibel 10,00 L pada tekanan eksternal 1.000 atm. Membandingkan
dari 10,00 L hingga 5.000 L pada 298,15 K. Bandingkan dengan dengan hasil yang diperoleh dengan mengasumsikan bahwa gas itu ideal.
hasil diperoleh dengan mengasumsikan bahwa gas itu ideal.
2.8 Uji perbedaan berikut untuk ketepatan:
c. Dengan menggunakan rumus dari bagian a, hitung pekerjaan yang dilakukan
Sebuah. T 2 dT + TVdV
di sekitarnya jika 1.000 mol karbon dioksida
memperluas isotermal tetapi tidak dapat dikembalikan dari 5.000 L ke b. xe xy dx + kamu xy dy
10,00 L pada tekanan eksternal 1.000 atm. Membandingkan
c. xydx + 1 2
x 2 dy
dengan hasil yang diperoleh dengan mengasumsikan bahwa gas itu ideal.
2.9 Menjalankan integral garis:
2.7 a. Dapatkan formula untuk pekerjaan yang dilakukan secara terbalik dan ∫ ( )
mengompresi 1.000 mol van van Waals secara isotermis nR nRT
dT dV
gas dari volume V 1 ke volume V 2 . c V V 2
b. Dengan menggunakan rumus dari bagian a, temukan pekerjaan yang dilakukan di di jalan dari (300.0 K, 10.0 L) ke (300.0 K, 20.0 L) ke
mengompresi 1.000 mol karbon dioksida secara reversibel (400,0 K, 20,0 L). Ambil n 1 . 000 mol.
2.2 Panas
Joseph Black adalah orang pertama yang membedakan antara jumlah panas dan panas
Joseph Black, 1728–1799, adalah seorang "Intensitas" panas (suhu) dan untuk mengenali panas laten diserap atau diberikan
Kimiawan Skotlandia yang ditemukan off dalam transisi fase. Namun, Black percaya pada teori kalori panas ,
karbon dioksida ("udara tetap") dengan memanaskan
yang secara keliru menyatakan bahwa panas adalah cairan yang “tidak dapat dibuktikan” disebut “kalori.”
kalsium karbonat.
Teori yang salah ini tidak sepenuhnya didiskreditkan sampai beberapa dekade setelah Black
kematian.
Panas Ditransfer selama Perubahan Suhu
Sejumlah kecil panas yang ditambahkan ke sistem sebanding dengan perubahan suhu
dari sistem jika tidak ada perubahan fasa atau reaksi kimia:
dq CdT (2.21)
di mana dq adalah jumlah panas yang sangat kecil yang ditransfer ke objek dan dT adalah akibatnya
perubahan suhu yang sangat kecil. Konstanta proporsionalitas C disebut panas
kapasitas sistem.
Persamaan (2,21) tidak tidak menunjukkan bahwa C adalah turunan dari q sehubungan dengan T . Kita
akan melihat bahwa dq adalah diferensial yang tidak tepat sehingga kapasitas panas C tergantung pada caranya
di mana suhu sistem berubah. Jika suhu berubah pada
tekanan konstan, kapasitas panas dilambangkan dengan C P dan disebut kapasitas panas di
tekanan konstan . Jika suhu diubah pada volume konstan, kapasitas panas
dilambangkan dengan C V dan disebut kapasitas panas pada volume konstan . Dua panas ini
kapasitas umumnya tidak sama satu sama lain.
Halaman 14
The panas spesifik (lebih baik disebut kapasitas panas spesifik ) dinotasikan dengan c dan
didefinisikan sebagai kapasitas panas per satuan massa,
( )
C
c (2.22)
m
di mana m adalah massa objek. Untuk zat murni kapasitas panas molar
dilambangkan dengan C m dan didefinisikan sebagai kapasitas panas dibagi dengan jumlah dari
zat diukur dalam mol. Kami akan menggunakan kedua kapasitas panas molar di konstan
tekanan
( )
C P
C P, m (2.23)
n
dan kapasitas panas molar pada volume konstan
( )
C V
C V, m (2.24)
n
di mana n adalah jumlah zat dalam mol. Kedua kapasitas panas molar ini
adalah variabel intensif. Ini adalah fakta eksperimental bahwa kapasitas panas benda apa pun adalah
selalu positif . Tidak ada yang namanya sistem yang menurunkan suhunya saat
panas ditambahkan ke dalamnya.
Jika suatu benda dipanaskan dari suhu T 1 dengan suhu T 2 tanpa bahan kimia apapun
Reaksi atau perubahan fasa yang terjadi, jumlah panas yang ditransfer ke objek adalah
diberikan oleh
∫ ∫ T 2
q dq CdT (2.25)
c T 1
Jika kapasitas panas tidak tergantung suhu
∫ T 2
q C dT C ( T 2 T 1 ) C A T (jika C tidak bergantung pada T ) (2.26)
T 1
Nilai positif q menunjukkan panas yang ditransfer ke sistem dan nilai negatif
menunjukkan panas yang ditransfer dari sistem ke lingkungannya.
The kalori adalah unit metrik pertama panas dan awalnya didefinisikan sebagai
◦
jumlah panas yang dibutuhkan untuk menaikkan suhu 1 gram air cair sebesar 1 C
◦ −1 −1 ◦
jam 15 C. Kapasitas panas spesifik air cair sama dengan 1,00 kal K g jam 15 C.
Kapasitas panas air cair hampir tidak tergantung suhu dan bisa kita gunakan
nilai ini untuk suhu apa pun dengan akurasi yang baik. Kalori sekarang didefinisikan untuk
sama dengan 4,184 J (tepatnya) sehingga kapasitas panas dapat diekspresikan dalam joule maupun dalam
kalori.
CONTOH 2.9
Sebuah. Temukan jumlah panas dalam kalori yang dibutuhkan untuk memanaskan 3,20 mol air cair dari 25,00 ◦ C
hingga 95,00 ◦ C.
b. Panas spesifik aluminium sama dengan 0,215 kal K −1 g −1 . Temukan suhu akhir jika a
sepotong aluminium dengan massa 25,00 g dan pada suhu awal 90,00 ◦ C ditempatkan
dalam 100,00 g air cair awalnya pada 20,00 ◦ C.
Halaman 15
2.2 Panas 53
Larutan
−1 −1 −1 −1
Sebuah. c 1 . 000 cal K g 4 . 184 JK g
−1 −1 −1
q (3 . 20 mol) (18 . 015 g mol ) (4 . 184 JK g ) (70 . 00 K) 1690 J 1 . 69 kJ
b. q total 0 q Al + q water
−1 −1 −1
C Al (0 . 215 kal K g ) (25 . 00 g) 5 . 38 kal K
−1 −1 −1
C air (1 . 000 kal K g ) (100 . 00 g) 100 . 0 kal K
−1 −1
(5 . 38 kal K ) ( T 363 . 15 K) + (100 . 00 kal K ) ( T 293 . 15 K) 0
−1 −1
(5 . 38 kal K ) ( T 1954 kal) + (100 . 00 kal K ) ( T 29315 kal) 0
31269 kal
T 296 . 8 rb
105 . 36 kal K −1
◦
t C 23 . 6 C
Latihan 2.5
The British thermal unit (Btu) awalnya didefinisikan sebagai jumlah panas yang dibutuhkan untuk
menaikkan suhu 1 pon air sebanyak 1 derajat Fahrenheit ( ◦ F). Ini sama dengan 252.0cal.
Nyatakan jumlah panas pada bagian a dari contoh sebelumnya dalam Btu.
Kapasitas panas gas seringkali lebih kuat bergantung pada suhu daripada
cairan. Jika kapasitas panas tergantung pada suhu, itu dapat diwakili oleh
polinomial atau fungsi lainnya.
CONTOH 2.10
Kapasitas panas molar uap air pada tekanan konstan 1.000 atm diwakili oleh
−1 1 + (0 . 01.029 JK −2 −1
C P, m 30 . 54 JK mol mol ) T
di mana T adalah suhu Kelvin. Temukan jumlah panas yang diperlukan untuk menaikkan suhu
2.000 mol uap air dari 100,0 ◦ C hingga 500,0 ◦ C.
Larutan
∫ 773 . 15 K [ ( ) ]
−1 −1 + −2 −1
q (2 . 000 mol) 30 . 54 JK mol 0 . 01029 JK mol T dT
373 . 15 K
{
−1 −1
(2 . 000 mol) (30 . 54 JK mol ) (400 K)
[ ]}
−2 −1 1 2
+ (0 . 01.029 JK mol ) (773 . 15 K) 2 (373 . 15 K)
2
−1 + 2359 J mol −1 4
(2 . 000 mol) (12.216 J mol ) 2 . 915 × 10 J
Halaman 16
Panas Ditransfer selama Perubahan Fase
Ketika perubahan fase terjadi, panas dapat ditransfer ke atau dari sistem tanpa
mengubah suhu atau tekanannya. Panas ini kadangkadang disebut panas laten . Itu
jumlah panas laten per satuan massa adalah karakteristik zat dan fase
◦
transisi. Panas laten fusi (peleburan) dilambangkan dengan A fus H . Untuk air pada 0 C
−1
dan tekanan konstan 1.000 atm A fus H sama dengan 79.72 kal g . Panas laten dari
◦
penguapan (mendidih) dilambangkan dengan A vap H . Untuk air di 100 C dan 1.000 atm A vap H
−1
sama dengan 539,55 kal g .
CONTOH 2.11
Temukan massa air cair yang dapat dibawa ke 100.0 ◦ C mulai 25.00 ◦ C jika kontak dengan
100,0 g uap pada 100,0 ◦ C.
Larutan
Tetapkan uap sebagai subsistem 1, air cair sebagai subsistem 2. Asumsikan panas
kapasitas air cair dapat diasumsikan konstan dan sama dengan 4,18 JK −1 g −1 . Panasnya
hilang oleh subsistem 1 harus sama dengan panas yang diperoleh oleh subsistem 2.
( ) (4 . 184 J )
−1 −1
A Vap H 539 . 55 kal g 22575 J g
1 kal
−1
q 1 (2257 . 5JG ) (100 . 0 g) −225750 J
−1 −1 −1
q 2 (4 . 18 JK g ) M (75 . 00 K) (314 J g ) m q 1 225750 J
225750 J
m 719 g
314 J g −1
MASALAH
Bagian 2.2: Panas 2.500 atm ke tekanan 1.000 atm, temukan
w dan q .
2.10 Hitung jumlah panas yang dibutuhkan untuk membawa 1.000 mol
◦ ◦
air dari padatan pada 0,0 C menjadi gas pada 100.0
C at a b. Jika sampel helium dari bagian a adalah isotermal dan
tekanan konstan 1.000 atm. Hitung w untuk diperluas dari keadaan awal yang sama ke
proses. keadaan akhir yang sama dengan P ext 1 . 000 atm, temukan
2.11 Hitung kenaikan suhu air jika dibawa ke w dan q .
beristirahat setelah jatuh di atas air terjun setinggi 50,0 m. Asumsikan bahwa 2.14 Hitung q dan w jika 2.000 mol helium dipanaskan
tidak ada panas yang ditransfer ke sekitarnya.
reversibel dari volume 20.0 L dan suhu
◦
2.12 Suhu etanol normal adalah 78,5 C, dan 300,0 K hingga volume 40,0 L dan suhu
perubahan penguapan molar entalpi di ini 600.0 K. Pemanasan dilakukan sedemikian rupa sehingga
−1
suhunya 40,3 kJ mol . Cari q dan w jika 3.000 mol suhu tetap sebanding dengan volume.
◦
etanol diuapkan pada 78,5 C dan tekanan konstan ◦
2.15 Suhu etanol normal adalah 78,5 C, dan
1.000 atm.
perubahan penguapan molar entalpi di ini
−1
2.13 a. Jika sampel 2.000 mol gas helium adalah isotermal suhunya 40,3 kJ mol . Cari q dan w jika 3.000 mol
◦
dan diperluas secara reversibel pada 298,15 K dari tekanan etanol diuapkan secara reversibel pada 78,5 C dan konstanta
Halaman 17
2.3 Energi Internal: Hukum Termodinamika Pertama 55
tekanan 1.000 atm. Abaikan volume cairan b. Asumsikan bahwa C P, m diberikan oleh rumus dalam Tabel A.6
dibandingkan dengan uap. dengan parameter yang diberikan di sana dan gas itu
◦ dijelaskan oleh persamaan virial tekanan terpotong dari
2.16 Sampel 2.000 mol gas CO 2 dipanaskan dari 0,00 C ke
◦ negara:
100.0 C pada tekanan konstan 1.000 atm. Temukan q dan w
untuk proses ini. Nyatakan setiap asumsi atau perkiraan. PV m RT + A 2 P
Sebuah. Asumsikan bahwa C P, m adalah konstan dan sama dengan nilainya dalam
Tabel A.8 di 298.15 K. Asumsikan gas itu ideal. dan gunakan fakta bahwa A 2 B 2 .
2.3 Energi Internal: Hukum Pertama
Termodinamika
Meskipun Lavoisier mendiskreditkan teori pembakaran phlogiston, yang menyatakan hal itu
pembakaran adalah hilangnya cairan "tak dapat ditebak" yang disebut phlogiston , ia adalah salah satunya
promotor utama dari teori kalori yang sama tidak tepatnya tentang panas yang didukung oleh
Hitam, yang menyatakan bahwa panas adalah cairan yang tak dapat ditebak yang disebut "kalori." Yang pertama
studi eksperimental yang mendiskreditkan teori kalori dilakukan oleh Count Rumford.
Rumford pada suatu waktu bertugas membuat meriam untuk Pemilih Bavaria,
penguasa yang membuatnya diperhitungkan. Rumford memperhatikan bahwa ketika sebuah meriam bosan
alat membosankan membosankan, lebih banyak panas dihasilkan daripada ketika alat tajam digunakan. Dia membawa
satu set percobaan sistematis dan mampu menunjukkan dengan menggunakan alat yang sangat membosankan itu
tidak ada batasan jumlah panas yang dapat dihasilkan oleh gesekan. Dia
merendam meriam dalam air untuk mentransfer panas dari meriam dan bahkan dihasilkan
cukup panas untuk melelehkan meriam. Hasil Rumford menunjukkan bahwa "kalori" itu
tidak hanya diekstraksi dari meriam, karena jika kalori hanya ada yang pasti
jumlahnya bisa disimpan dalam meriam tanpa melelehkannya. Pekerjaan pasti telah dikonversi
untuk memanaskan.
Benjamin Thompson, Count Rumford, Rumford menghitung nilai perkiraan untuk "padanan mekanis panas,"
1753–1814, adalah seorang Amerika atau jumlah panas yang dapat dikonversi oleh joule pekerjaan. Nilai yang lebih baik
Fisikawan Inggris yang meninggalkannya diperoleh oleh Mayer pada tahun 1842 dan Joule pada tahun 1847. Joule melakukan percobaan di
keluarga dan meninggalkan Amerika setelah
perubahan suhu yang dihasilkan baik dengan melakukan pekerjaan pada sistem atau
Revolusi Amerika karena dia
dengan memanaskannya. Peralatannya secara skematis digambarkan dalam Gambar 2.4. Massa yang jatuh
simpati royalis. Dia mengejar a
memutar dayung pengaduk dalam sampel air, melakukan pekerjaan pada cairan. Kenaikan
berkotakkotak karir di berbagai negara,
suhu air diukur dan jumlah pekerjaan yang dilakukan oleh jatuhnya
termasuk Bavaria (tempat dia disandera
massa dibandingkan dengan jumlah panas yang dibutuhkan untuk menghasilkan perubahan yang sama
dirinya dengan Pemilih Bavaria),
Prancis (tempat dia menikah dengan Lavoisier suhu. Joule menemukan bahwa rasio pekerjaan terhadap jumlah panas selalu
janda), dan Inggris (di mana dia sama, sekitar 4,18 J bekerja untuk 1,00 kal panas. Kalori sekarang ditentukan
mendirikan Lembaga Kerajaan dan disewa tepatnya 4,184 J.
Humphrey Davy sebagai dosen).
Julius Robert Mayer, 1814 1878, adalah seorang CONTOH 2.12
Fisikawan Jerman awalnya dilatih sebagai
Hitung kenaikan suhu 100,0 g air jika bobot jatuh Gambar 2.4 memiliki a
dokter. Dia rupanya yang pertama
menegaskan bahwa panas dan kerja adalah dua massa 5,00 kg dan turun 0,800 m. Abaikan gesekan di katrol.
berbeda artinya energi Larutan
ditransfer, dan energi itu tidak bisa
Biarkan V menjadi energi potensial massa.
diciptakan atau dihancurkan.
−2
A V (5 . 00 kg) (9 . 80 ms ) ( 0 . 800 m) −39 . 2J
Halaman 18
Termometer
Luka kabel pada drum
Katrol
Pengaduk
Berat
Gambar 2.4 Peralatan Joule untuk Menentukan Setara Mekanis Panas
(Skema).
−1 −1 −1
q C A T (4 . 18 JK g ) (100 . 0 g) A T 418 JK −A V
39 . 2J
A T 0 . 0937 K
418 JK −1
Joule menemukan bahwa tidak ada perbedaan yang dapat dideteksi dalam kondisi akhir sistem
apakah suhunya dinaikkan dengan melakukan pekerjaan di atasnya atau dengan memanaskannya. Pertunjukan ini
bahwa panas dan kerja adalah dua cara berbeda untuk mengubah satu properti sistem.
Karena energi didefinisikan sebagai kapasitas untuk melakukan pekerjaan, pekerjaan dilakukan pada sampel
air pasti meningkatkan energinya. Karena itu panas yang ditransfer juga harus ada
meningkatkan energinya. Sampel air Joule dapat memiliki energi kinetik jika pusatnya
massa bergerak, dan itu bisa memiliki energi potensial gravitasi. Pekerjaan dan
panas yang ditambahkan Joule ke dalam sistemnya tidak mengubah salah satu dari bentuk energi ini, jadi
harus ada bentuk energi tambahan, yang kita sebut energi internal atau
energi termodinamika dan dilambangkan dengan U . Jika sistem dekat dengan permukaan
bumi, energi total sistem adalah
1
E total mv 2 (2.31)
c + Mgz c + U
2
Halaman 19
di mana m adalah massa sistem, v c adalah kecepatan pusat massanya, z c adalah vertikal
mengkoordinasikan pusat massanya, dan g adalah percepatan akibat gravitasi.
Berdasarkan percobaan Rumford, Mayer, Helmholtz, Joule, dan banyak lainnya
sejak zaman Joule, kita sekarang menyatakan hukum termodinamika pertama sebagaimana berlaku untuk a
sistem yang energi kinetik dan potensinya tidak berubah: Untuk sistem tertutup dan untuk
setiap proses yang dimulai dan diakhiri dengan kondisi keseimbangan
A U q + w (2.32)
di mana q adalah jumlah panas yang ditransfer ke sistem dan w adalah pekerjaan yang dilakukan pada
sistem dan di mana AU adalah perubahan nilai U, energi internal, yang merupakan a
fungsi negara:
A U U (akhir) U (awal) (2.33)
Terlepas dari karya Rumford, Mayer, dan Joule kredit untuk mengumumkan yang pertama
Hermann Ludwig von Helmholtz, hukum termodinamika pergi ke Helmholtz.
1821 1894, adalah seorang fisikawan Jerman Kami menerima hukum termodinamika pertama sebagai hukum yang ditetapkan secara eksperimental
dan ahli fisiologi yang mempelajari dan menerima energi internal sebagai fungsi negara. Hukum ini adalah versi hukum
energi kontraksi otot dan siapa
konservasi energi, yang merupakan hukum fisika umum yang tidak diketahui
adalah salah satu yang pertama mengusulkan bahwa
pengecualian. Pelanggaran nyata konservasi energi membuat fisikawan partikel mencari
energi untuk semua proses di bumi
untuk partikel yang sebelumnya tidak diketahui yang dapat mentransfer energi ke atau dari suatu sistem,
akhirnya berasal dari radiasi matahari.
mengarah ke penemuan neutrino . 2 Kadangkadang penemu yang tidak dikenal dalam pencarian
para investor yang mudah tertipu mengumumkan sebuah mesin yang akan menghasilkan lebih banyak energi daripada yang dibutuhkan
di, melanggar hukum pertama termodinamika. Mesin seperti itu tidak diketahui
sebagai mesin gerak abadi dari jenis pertama .
Ini adalah total energi dari suatu sistem yang diatur oleh konservasi energi. Pertama
hukum termodinamika sebagaimana dinyatakan dalam Persamaan. (2.32) berlaku untuk sistem tertutup yang pusatnya
massa tidak dipercepat dan yang energi potensial gravitasinya tidak berubah.
Jika pekerjaan dilakukan untuk mengubah energi kinetik atau potensial sistem secara keseluruhan ini
Jumlah pekerjaan harus dikurangi dari total pekerjaan yang dilakukan untuk mendapatkan jumlah
pekerjaan yang mengubah energi internal.
Energi internal mencakup energi massa sisa sistem. Kami selalu berurusan
hanya dengan perubahan energi atau mengukur energi relatif terhadap beberapa kondisi referensi yang ditentukan
untuk menghindari termasuk energi sisamassa dalam perhitungan kami.
CONTOH 2.13
Temukan nilai energi massa sisa 1.000 mol gas argon, menggunakan persamaan Einstein,
E mc 2 .
Larutan
8 −1 2 15
E sisanya massa (0 . 039.948 kg) (2 . 9979 × 10 Nona ) 3 . 5903 × 10 J
2 E. Fermi, Z. Physik , 88 , 161 (1934).
Halaman 20
Latihan 2.6
Sebuah. Asumsikan bahwa argon adalah gas ideal dengan C
12 . 47 JK
V, m −1 mol −1 . Cari A U jika 1,000 mol
gas argon dipanaskan pada volume konstan dari 298,15 K hingga 500,0 K. Temukan rasio energi ini
perbedaan dengan energi sisamassa sistem. Temukan perbedaan antara yang diamati
massa sistem pada 298,15 K dan 500,0 K.
b. Jelaskan mengapa akan sulit untuk menggunakan nilai energi total untuk keperluan kimia jika
energi sisamassa dimasukkan.
Untuk sistem sederhana satufase yang mengandung satu komponen, keadaan keseimbangannya adalah
ditentukan oleh nilainilai dari tiga variabel, setidaknya satu di antaranya harus luas. Sejak
energi internal adalah fungsi negara yang dapat kita tulis
U U ( T , V , n ) (2.34)
atau
U U ( T , P , n ) (2.35)
Energi internal adalah fungsi keadaan, tetapi panas dan kerja bukanlah fungsi keadaan.
Karena panas dan kerja samasama sarana mengubah nilai energi internal, mereka
jangan mempertahankan identitas terpisah setelah transfer energi selesai. Pengikut
analogi telah digunakan. 3 Panas yang ditransfer ke sistem analog dengan hujan yang jatuh pada a
kolam, pekerjaan yang dilakukan pada sistem analog dengan masuknya aliran ke kolam, dan
energi dianalogikan dengan air di kolam. Evaporasi (dihitung sebagai curah hujan negatif)
analog dengan aliran panas ke sekitarnya, dan penghabisan dari kolam menjadi sedetik
stream analog dengan pekerjaan yang dilakukan di sekitarnya. Begitu hujan turun ke kolam,
itu tidak lagi dapat diidentifikasi sebagai hujan, tetapi hanya sebagai air. Setelah aliran mengalir di kolam,
itu juga dapat diidentifikasi hanya sebagai air, dan bukan sebagai aliran sungai. Jumlah air dalam
kolam adalah kuantitas yang didefinisikan dengan baik (fungsi negara), tetapi seseorang tidak dapat secara terpisah menyatakan caranya
banyak hujan dan berapa banyak aliran aliran di kolam. Demikian pula, tidak ada yang seperti itu
sebagai konten panas dari suatu sistem dalam keadaan tertentu dan tidak ada yang namanya konten kerja
dari suatu sistem dalam keadaan tertentu.
Interpretasi Molekuler dari Energi Internal
Meskipun energi internal U adalah fungsi keadaan makroskopis, ia harus mencakup
energi atom atau molekul yang membentuk sistem. Dalam Bab 9 kita akan membahas
model sistem yang mewakili gas monatomik encer. Dalam model ini, molekul
diwakili oleh titik massa tanpa struktur tanpa gaya antarmolekul. Con
energi potensial stant diatur sama dengan nol. Satusatunya energi adalah kinetika translasi
energi molekul, dan akan ditemukan bahwa energi gas model N
molekul adalah
3 3
E Nk B T nRT (encerkan gas monotonik) (2.36)
2 2
3 Herbert B. Callen, Thermodynamics , Wiley, New York, 1960, hlm. 19.
Halaman 21
di mana k B adalah konstanta Boltzmann, n adalah jumlah gas dalam mol, R adalah gas ideal
konstan, dan T adalah suhu absolut. Karena energi ini tidak termasuk
energi potensial gravitasi dan energi kinetik dari seluruh sistem, energi ini
adalah energi internal dari gas model:
3
U nRT (encerkan gas monotonik) (2.37)
2
Atom dan molekul nyata bukanlah partikel tanpa struktur. Atom dan molekul nyata
memiliki energi translasi dan energi elektronik, dan molekul juga memiliki rotasi
dan energi getaran. Energi translasi semua gas encer akurat
diwakili oleh Persamaan. (2.37). Kontribusi lain untuk energi gas encer
dipelajari dalam mekanika statistik, yang dibahas dalam babbab selanjutnya mengenai hal ini
buku pelajaran. Pada suhu biasa, elektron dari hampir semua atom dan molekul
berada dalam keadaan energi serendah mungkin, dan energi elektronik adalah konstan,
yang bisa kita atur sama dengan nol. Kontribusi getaran terhadap energi tidak
cukup kecil sebagai kontribusi elektronik pada suhu biasa, tetapi kami akan melakukannya
abaikan saja untuk sekarang. Mekanika statistik memberikan hasil berikut untuk rotasi
kontribusi:
U busuk nRT (gas diatomik atau gas poliatomik linier) (2.38)
3
U busuk nRT (gas poliatomik nonlinier) (2.39)
2
Kita sekarang dapat menulis formula untuk energi internal gas encer:
3
U ≈ nRT + U 0 (gas monatomik) (2.310)
2
5
U ≈ nRT + U 0 (gas diatomik atau gas poliatomik linier) (2.311)
2
U ≈ 3 nRT + U 0 (gas poliatomik nonlinear) (2.312)
Kita dapat menetapkan nol energi pada energi yang sesuai, jadi kita biasanya menetapkan konstanta
dilambangkan dengan U 0 sama dengan nol. Kami nantinya akan menggunakan data kapasitas panas eksperimental untuk menguji
persamaan ini. Dekat suhu kamar, Persamaan. (2.310) adalah pendekatan yang sangat bagus
dan Persamaan. (2.311) dan (2.312) adalah perkiraan yang cukup baik.
Atom atau molekul zat padat atau cair memiliki translasi ratarata yang sama
energi sebagai molekul gas pada suhu yang sama, meskipun translasi
gerak adalah semacam gerakan mundur bukannya gerakan dalam garis lurus di antara tabrakan.
Dalam beberapa cairan yang mengandung molekul kecil kontribusi rotasi dan getaran
juga akan hampir sama, meskipun dalam kasus lain rotasi dibatasi. Namun,
molekulmolekul cairan atau padatan dikemas erat bersama, dan energi potensial
membuat kontribusi penting bagi energi internal. Tidak ada representasi sederhana
energi potensial ini, dan tidak mungkin untuk mewakili energi internal a
padat atau cair dengan rumus matematika umum.
Halaman 22
MASALAH
◦
Bagian 2.3: Energi Internal: Hukum Pertama hingga 250,00
C dan kemudian diperluas secara isotermal ke
Termodinamika volume akhir yang sama seperti pada bagian a.
◦
2.17 Menurut relativitas khusus, energi total dari suatu sistem 2.19 Hitung q , w , dan A U untuk melelehkan 100,0 g es pada 0,0 C
diberikan oleh dan tekanan konstan 1.000 atm. Kepadatan es adalah
−1
0,916 g mL .
E mc 2
2.20 Hitung q , w , dan A U untuk menguapkan 2.000 mol cairan
◦ ◦
di mana m adalah massa sistem dan c adalah kecepatan air pada 100.0 C menjadi uap pada 100.0
C pada tekanan konstan
cahaya. 1.000 atm.
Sebuah. Dengan asumsi suatu zat dengan massa molar 2.21 Pertimbangkan tiga proses berikut: (1) Sampel dari
−1
0,100 kg mol , hitung jumlah energinya 2.000 mol gas helium secara isoterm dan reversibel
diperlukan untuk mengubah massa molar dari massaistirahatnya diperluas dari volume 10,00 L dan suhu
nilai ke nilai yang lebih besar sebesar 1,0 ppm (bagian per 400,0 K hingga volume 40,00 L. (2) Sampel yang sama adalah
juta). didinginkan secara reversibel dengan volume konstan 10,00 L dari
b. Bandingkan energi ini dengan ikatan kimia yang khas 400,0 K hingga suhu 300,0 K, kemudian diperluas
−1
energi, kirakira 400 kJ mol . reversibel dan isotermal ke volume 40,00 L, dan
kemudian dipanaskan secara reversibel dari 300,0 K hingga 400,0 K pada a
c. Jika energi pada bagian a semuanya adalah energi kinetik dari
volume konstan 40,00 L. (3) Sampel yang sama adalah
pusat massa sistem, menghitung kecepatan
meluas secara ireversibel dan isotermal pada suhu
pusat massa sistem 1.000 mol. 400,0 K dari volume 10,00 L ke volume 40,00 L
2.18 a. Hitung q , w , dan A U jika 2.000 mol neon (diasumsikan dengan tekanan eksternal konstan 1.000 atm. Menghitung
A U , q , dan w untuk setiap proses.
ideal) dipanaskan pada tekanan konstan 1.000 atm
◦
dari suhu 0,00 C ke suhu
◦ 2.22 1.000 kg air diberi tekanan isotermal pada suhu 298,15 K
250,00 C.
dari tekanan 1.000 atm ke tekanan 10,00 atm.
b. Hitung q , w , dan A U jika sampel neon yang sama Hitung w untuk proses ini. Nyatakan apa saja
dipanaskan pada volume konstan dari keadaan awal yang sama asumsi.
2.4 Perhitungan Jumlah Panas dan Energi
Perubahan
Seperti halnya pekerjaan, panas bukanlah fungsi negara. Jumlah panas yang dimasukkan ke dalam suatu sistem bisa bergantung
pada jalur yang diambil dari awal ke kondisi akhir, seperti halnya dengan pekerjaan.
Latihan 2.7
Tunjukkan bahwa jika
dU dw + dq
dan jika dU adalah diferensial tepat dan jika dw adalah diferensial tidak tepat maka dq harus menjadi tidak tepat
diferensial.
Halaman 23
2.4 Perhitungan Jumlah Perubahan Panas dan Energi 61
Kapasitas Panas pada Volume Konstan
Untuk sistem sederhana yang tertutup pada keseimbangan n adalah tetap dan kita dapat memilih T dan V sebagai
variabel independen:
( ) ( )
∂U ∂U
dU dT + dV (sistem sederhana tertutup) (2.41)
∂T V , n ∂V T , n
Dari hukum termodinamika pertama, jumlah panas yang sangat kecil diberikan oleh
dq dU dw dU + P (ditransmisikan) dV (sistem sederhana tertutup) (2.42)
Jika V konstan, dV 0 dan dw 0:
( )
∂U
dq dU dT ( V konstan, sistem sederhana) (2.43)
∂T V , n
Perbandingan persamaan ini dengan Persamaan. (2.21) menunjukkan itu
( )
∂U
C V (sistem sederhana) (2.44)
∂T V , n
di mana C V adalah kapasitas panas pada volume konstan. Meski kapasitas panas pada umumnya
bukan turunan dari fungsi apa pun, kapasitas panas pada volume konstan yang sederhana
sistem tertutup sama dengan turunan parsial U sehubungan dengan T .
Gas Ideal sebagai Sistem Contoh
Ditemukan secara eksperimental bahwa semua gas pada tekanan yang cukup rendah (gas encer) patuh
persamaan gas ideal untuk perkiraan yang memadai:
PV ≈ nRT (gas encer) (2.45)
Gas encer juga memiliki energi internal yang tidak tergantung pada volume atau
tekanan:
U ≈ U ( T , n ) (gas encer) (2.46)
Kami sekarang mendefinisikan gas ideal sebagai gas yang mematuhi Persamaan. (2.45) dan (2.46) tepat untuk semua
suhu dan tekanan. Kami akan menunjukkan dalam Bab 4 bahwa Persamaan. (2.46) adalah konsekuensinya
dari Persamaan. (2.45).
Untuk perkiraan yang sangat baik, kapasitas panas pada volume monatomik konstan
gas diberikan dari Persamaan. (2.310) oleh
( )
∂U
C V ≈ 3 nR (encerkan gas monatomik) (2.47)
∂T V , n 2
di mana n adalah jumlah gas dalam mol dan R adalah konstanta gas ideal. Jika
gerakan molekul getaran dan elektronik dapat diabaikan, Persamaan. (2.311) dan
(2.312) memberi
5
C V ≈ nR (gas encer poliatomik linier atau diatomik) (2.48)
2
Halaman 24
C V ≈ 3 nR (gas encer poliatomik linier) (2.49)
Ini menganggap energi internal untuk energi translasi dan energi rotasi
molekul. Persamaan (2.48) dan (2.49) adalah perkiraan yang dapat digunakan untuk beberapa zat
dekat suhu kamar.
Jumlah Panas yang Ditransfer ke Gas Ideal
Dalam ekspansi isotermal reversible atau kompresi gas ideal tertutup, A U menghilang
yang seperti itu
∫ V 2 ∫ V 2
1
q rev A U w rev w rev PdV nRT dV
V 1 V 1 V
( )
V 2 (gas ideal; reversibel
q rev nRT ln (2.410)
V 1 perubahan isotermal)
di mana V 2 adalah volume akhir dan V 1 adalah volume awal. Kami akan menerapkan persamaan ini

untuk mengencerkan gas, tetapi harus ingat untuk tidak menerapkannya ke sistem lain.
CONTOH 2.14
Temukan jumlah panas yang dimasukkan ke dalam 5.000 mol argon (asumsi ideal) dalam ekspansi secara terbalik
dan secara isotermal pada 298,15 K dari volume 20,00 L hingga 100,00 L.
Larutan
( )
−1 −1 100 . 0L
w (5 . 000 mol) (8 . 3145 JK mol ) (298 . 15 K) ln −19950 J
20 . 00 L
q Sebuah U w b 19950 J
Latihan 2.8
Hitung jumlah panas yang dimasukkan ke dalam sistem dari contoh sebelumnya jika memuai tidak dapat dikembalikan
dan secara isotermal pada 298,15 K pada tekanan eksternal konstan 1.000 atm dari volume 20,00 L
ke volume 100,00 L. Asumsikan bahwa P (ditransmisikan) P ext . Petunjuk: A U sama dengan di
Misalnya karena U adalah fungsi negara.
Karena U hanya bergantung pada T dan n untuk gas ideal,
( )
∂U
0 (gas ideal) (2.411)
∂V T , n
Untuk gas ideal dengan fixed n (sistem tertutup)
dU C V dT (gas ideal tertutup) (2.412)
Halaman 25
Latihan 2.9
Hubungan timbal balik Euler, Persamaan. (B13) dari Lampiran B, menyiratkan bahwa untuk sistem apa pun
( ) ( )
∂ 2 U ∂ 2 U
∂V∂T ∂T ∂V
n n
Tunjukkan Persamaan itu. (2.411) dan (2.412) konsisten dengan persyaratan ini.
Eksperimen Joule
Upaya pertama untuk menentukan apakah ( ∂U / ∂V ) T , n menghilang untuk gas nyata telah dibuat
oleh Joule sekitar tahun 1843. Peralatannya secara skematis digambarkan dalam Gambar 2.5. Sampel
gas (sistem) ditempatkan di satu sisi peralatan dan sisi lain dari
peralatan dievakuasi. Pompa vakum mekanik belum ditemukan, jadi air
aspirator digunakan. Sistem diizinkan untuk menyeimbangkan dan suhu awal
dari aparatus diukur. Stopcock kemudian dibuka dan gas mengembang
ireversibel ke dalam ruang hampa.
Karena lingkungan tidak terpengaruh selama ekspansi ke ruang hampa,
w sama dengan nol. Gas meluas dengan cepat sehingga ada sedikit peluang untuk itu
panas yang akan ditransfer ke atau dari lingkungan, dan q karena itu menghilang ke
pendekatan yang bagus. Dari hukum pertama, A U sama dengan nol. Jika perubahan suhu
jika terjadi gas, panas akan dipindahkan ke atau dari sekitarnya.
ings setelah ekspansi selesai, dan suhu akhir dari lingkungan
Termometer
Saluran masuk gas Untuk pompa vakum
Katup
Pemandian air
Kamar awalnya mengandung gas Kamar awalnya dievakuasi
Gambar 2.5 Peralatan untuk Eksperimen Joule (Skema).
Halaman 26
akan berbeda dari suhu awal. Jika kapasitas panas aparatus dan
kapasitas panas dari gas diketahui, perubahan suhu gas bisa
dihitung.
Eksperimen Joule dilakukan beberapa kali dengan berbagai volume untuk
ruang kedua. Rasio A T / A V akan ditentukan untuk setiap percobaan dan
diekstrapolasi ke nilai nol A V , di mana A V adalah volume akhir dari gas dikurangi nya
volume awal. Ekstrapolasi ini setara dengan mengambil batas matematika, jadi
hasilnya adalah turunan parsial, yang disebut koefisien Joule dan dilambangkan dengan μ J :
( ) ( )
A T ∂T
μ J lim (2.413)
A V → 0 A V ∂V U , n
Koefisien Joule terkait dengan ( ∂U / ∂V ) T , n dengan menggunakan aturan siklus, Persamaan. (B15), dan
identitas timbal balik, Persamaan. (B8):
( ) ( ) ( )
∂U ∂T ∂U
μ J C V (2.414)
∂V T , n ∂V U , n ∂T V , n
Latihan 2.10
Verifikasi Persamaan. (2.414).
Joule tidak berhasil dalam usahanya untuk mengukur koefisien Joule karena
perubahan suhu yang terjadi terlalu kecil untuk diukur oleh terapi nya.
mometer, meskipun ia menggunakan tekanan hingga 22 atm. Versi percobaan yang lebih baru
iment dengan aparatus yang lebih baik telah memberikan nilai bukan nol ( ∂U / ∂V ) T , n nyata
gas.
Ada cara yang lebih baik daripada percobaan Joule untuk menentukan nilai ( ∂U / ∂V ) T , n ,
dan kami akan mendiskusikannya dalam Bab 4. Setelah nilai untuk C V dan untuk ( ∂U / ∂V ) T , n adalah
diperoleh, A U dapat dihitung untuk setiap proses yang dimulai dengan satu keadaan keseimbangan
dan berakhir dengan keadaan keseimbangan lain.
CONTOH 2.15
Jika persamaan keadaan negara, Persamaan. (1.33), terpotong pada term kedua dapat ditampilkan
bahwa
( ) ( )
∂U ∂U m RT 2 dB 2
(2.415)
∂V T , n ∂V m T , n V m
2 dT
di mana R adalah konstanta gas dan di mana V m adalah volume molar. Derivasi ini
persamaan ditemukan dalam Contoh 4.8. Untuk gas argon pada 298,15 K, B 2 kirakira sama dengan
−15 . 8 cm 3 mol −1 dan dB 2 / dT kirakira sama dengan 0,20 cm 3 mol −1 K −1 . Asumsikan bahwa
C V, m 3 R / 2.
Sebuah. Cari A U , q , dan w untuk ekspansi isotermal reversibel dari 1.000 mol argon di 298,15 K
dari volume 2.000 L ke volume 20.00 L. Bandingkan dengan nilai yang diperoleh dengan asumsi
perilaku gas yang ideal.
b. Temukan nilai koefisien Joule untuk 1.000 mol argon pada 298,15 K dan volume
dari 20.000 L.
Halaman 27
Larutan
Karena sistem kami terdiri dari 1.000 mol, kami menghitung perubahan energi molar,
U m U / n . Kami juga menghitung pekerjaan yang dilakukan per mol.
∫ ( ) ∫ V m2 ( ) ( )
Sebuah. ∂U m RT 2 B 2 1 1
A U m dV m dV m RT 2 B 2
c ∂V m T , n V m1 V m
2 V m2 V m1
(8 . 3145 JK −1 mol −1 298 . 15 K) 2 (0 . 20 × 10 −6 m 3 mol −1 K −1 )

( )
1 1
×
0 . 0200 m 3 mol −1 0 . 00200 m 3 mol −1
−1 ≈ 67 J mol −1
66 . 5 J mol
∫ ∫ V m2 ( )
1 B 2
w PdV m RT dV m
c V m1 V m V m2
[ ( ) ( )]
V m2 1 1
w RT di B 2
V m1 V m2 V m1
−1 −1
(8 . 3145 JK mol ) (298 . 15 K)
[ ( ) ( ) ( )]
20 . 0L −1 1 1
× di −15 . 8 cm 3 mol
2 . 00 L 20000 cm 3 mol −1 2000 cm 3 mol −1
( ) [ ]
−1 −3
2479 J mol 2 . 303 7 . 11 × 10 −5690 J mol −1
−1
q Sebuah U w 67 J mol −1 (−5690 J mol −1 ) 5757 J mol
Bandingkan nilainilai ini dengan yang diperoleh jika perilaku ideal diasumsikan: A U 0,
w −5708 J mol −1 , q 5708 J mol −1 .
⎛ ⎞
( )
b. −6 m 3 mol −1 K −1
∂U −1 −1 2 ⎜ 0 . 20 × 10 ⎟
(8 . 3145 JK mol ) (298 . 15 K) ⎝ ( ) 2 ⎠
∂V T , n
0 . 02000 m 3 mol −1
−3
370 J m
( )
∂U 1 370 J m −3
μ J −30 K m −3
∂V T , n C V 12 . 17 JK −1
Latihan 2.11
Sebuah. Cari A U , q , dan w untuk ekspansi isotermal ireversibel di 298.15K dari 1.000mol dari
argon dengan volume molar awal dan akhir yang sama seperti pada contoh sebelumnya tetapi dengan a
tekanan eksternal konstan 1.000 atm. Asumsikan bahwa P (ditransmisikan) P ext dan asumsikan
persamaan keadaan yang sama seperti pada contoh sebelumnya. Bandingkan hasil Anda dengan nilainya
diperoleh pada contoh sebelumnya.
b. Temukan perubahan suhu jika 1.000 mol argon awalnya pada 298.15 K diperluas
batically (tanpa transfer panas) ke ruang hampa sehingga volumenya berubah dari 2.000 L
hingga 20.00 L. Karena mengembang ke ruang hampa, lingkungan di sekitarnya tidak terpengaruh.
Halaman 28
400 (20 L, 373,15 K)
Langkah 2: Pemanasan dengan volume konstan
Langkah 1: Ekspansi isotermal
300
(2 L, 298,15 K) (20 L, 298,15 K)
/ K
T 200
100
0
0 5 10 15 20
V / L
Gambar 2.6 The Curve Mewakili jalan untuk A U Garis Integral.
Perubahan energi internal untuk proses nonpanas dapat dihitung dengan membawa
keluar garis integral dU .
CONTOH 2.16
Hitung A U untuk proses yang membutuhkan 1.000 mol argon dari T 298 . 15K dan V
2 . 000 L ke T 373 . 15 K dan V 20 . 000 L. Apakah hasilnya tergantung pada apakah proses
apakah bisa dibalik?
Larutan
Karena U adalah fungsi status, kita dapat memilih jalur apa pun dengan kondisi awal dan akhir yang sama
negara untuk menghitung A U . Kami memilih untuk berintegrasi di sepanjang jalur reversibel yang ditunjukkan pada Gambar 2.6,
terdiri dari ekspansi isotermal dan perubahan suhu volume konstan. Pertama
langkah jalan adalah contoh sebelumnya, jadi A U 1 , perubahan energi untuk bagian itu,
sama dengan 67 J mol −1 . Untuk langkah kedua
∫ T 2
A U 2 C V dT C V ( T 2 T 1 ) nC V, m ( T 2 T 1 )
T 1
( ) ( )
3 −1
(1 . 000 mol) R ( T 2 T 1 ) 12 . 472 JK ( 75 . 0K ) 935 J
2
A U A U 1 + A U 2 67 J + 935 J 1002 J
Karena U adalah fungsi keadaan, hasilnya tidak bergantung pada apakah proses yang sebenarnya
reversibel, selama kondisi awal dan akhir bersifat metastabil atau kesetimbangan.
Latihan 2.12
Sebuah. Hitung q dan w untuk proses reversibel yang mengikuti jalur yang digunakan dalam solusi
contoh sebelumnya.
Halaman 29
b. Hitung q dan w untuk proses reversibel yang sesuai dengan jalur berikut. Langkah 1:
sistem dipanaskan dari 298,15 K hingga 373,15 K pada volume konstan 2.000 L; langkah 2: Baiklah
diperluas secara isotermal ke volume 20.000 L.
c. Komentari perbedaan antara nilai q dan w untuk bagian a dan b. Berapa nilainya
A U untuk proses bagian b?
Proses Adiabatik Reversibel
Proses adiabatik adalah proses di mana tidak ada panas yang ditransfer ke atau dari sistem tertutup,
sehingga dq sama dengan nol untuk setiap langkah proses yang sangat kecil:
dU dq + dw dw (proses adiabatik) (2.416)
Pertimbangkan proses adiabatik reversibel dari gas ideal.
dU C V dT (gas ideal tertutup, proses reversibel) (2.417)
nRT
dw PdV V dV (gas ideal tertutup, proses reversibel) (2.418)
Karena dq 0 untuk proses adiabatik, kami menyamakan dU dan dw :
nRT
C V dT dV (gas ideal tertutup, proses adiabatik reversibel) (2.419)
V
Ini adalah persamaan diferensial yang dapat diselesaikan untuk memberikan T sebagai fungsi dari V jika
ketergantungan C V pada T dan V diketahui.
Kami pertama mengasumsikan bahwa C V adalah konstan. Kita bisa menyelesaikan Persamaan. (2.419) dengan pemisahan
variabel. Kami membaginya dengan T untuk memisahkan variabelvariabel (menghapus semua ketergantungan V dari
sisi kiri dan ketergantungan T apa pun dari sisi kanan):
C V nR
dT dV (2.420)
T V
Karena setiap integrand hanya berisi satu variabel, kita dapat mengintegrasikan Persamaan. (2.420) dari
keadaan awal, dilambangkan dengan V 1 dan T 1 , ke keadaan akhir, dilambangkan dengan V 2 dan T 2 . Yang pasti
integrasi memberi
( ) ( )
T 2 V 2
C V ln nR ln
T 1 V 1
Kami membagi dengan C V dan mengambil eksponensial (antilogarithm) dari kedua sisi ini
persamaan:
( ) NR / C V ( ) R / CV, m

T 2 V 1 V 1 (Proses adiabatik reversibel,
(2.421a)
T 1 V 2 V 2 gas ideal, C V konstan)
Halaman 30
Jika nilai awal V 1 dan T 1 yang ditentukan, persamaan ini memberikan T 2 sebagai fungsi V 2 .

Jika kita letakkan subskrip pada V 2 dan T 2 , kita dapat menulis Persamaan. (2.421a) dalam bentuk:
( ) R / CV, m
V 1 (Proses adiabatik reversibel,
T T ( V ) T 1 (2.421b)
V gas ideal, C V konstan)
Persamaan (2.421) dapat digunakan untuk kompresi adiabatik reversibel serta untuk
ekspansi. Ini adalah contoh dari fakta penting yang berlaku untuk sistem apa pun, bukan hanya sebuah
gas ideal: Untuk proses adiabatik reversibel dalam sistem sederhana suhu akhir
adalah fungsi dari volume akhir untuk keadaan awal yang diberikan. Semua keadaan akhir yang mungkin
poin untuk proses adiabatik reversibel dimulai pada keadaan awal yang diberikan terletak pada satu
kurva di ruang negara, yang disebut adiabat reversibel . Fakta ini akan menjadi penting di kami
diskusi tentang hukum kedua termodinamika dalam Bab 3.
CONTOH 2.17
Suatu sistem yang terdiri dari 2.000 mol argon mengembang secara adiabatik dan reversibel dari suatu volume
5.000 L dan suhu 373,15 K hingga volume 20,00 L. Temukan suhu akhir.
Asumsikan argon menjadi ideal dengan C V sama dengan 3 nR / 2.
Larutan
400 ( V 1 , T 1 )
Untuk diberikan ( V 1 , T 1 ), itu ( ) NR / C V ( ) 2 / 3
300 titik keadaan akhir harus V 1 5 . 000 L
berbaring di kurva ini. T T 1 (373 . 15 K) 148 . 1 rb
/ K
T 200 V 20 . 00 L
( V 2 , T 2 )
100 Gambar 2.7 menunjukkan adiabat reversibel yang mewakili suhu akhir sebagai fungsi.
0 volume akhir untuk contoh ini. Untuk setiap keadaan awal, hanya ada satu seperti itu
0 5 10 15 20 melengkung.
V / L
Gambar 2.7 Suhu Akhir sebagai a
Latihan 2.13
Fungsi Volume Final untuk
Ekspansi Adiabatik dari Gas Ideal. Temukan volume yang sistem dari contoh sebelumnya harus adiabatik dan reversibel
diperluas untuk mencapai suhu akhir 273,15 K.
Latihan 2.14
Temukan suhu akhir, A U , dan w untuk kompresi adiabatik reversibel 1.000 mol
gas helium (diasumsikan ideal dengan C V 3 nR / 2) dari volume 20,00 L dan suhu
298,15 K hingga volume 10,00 L.
Persamaan analog dengan Persamaan. (2.419) dapat ditulis untuk gas nyata jika C V
tidak tergantung pada V dan jika tersedia persamaan kondisi yang memadai. Untuk mematuhi gas
persamaan keadaan van der Waals dapat ditunjukkan (lihat Soal 4.10) itu
( ) ( )
∂U ∂U m Sebuah
(gas van der Waals) (2.422)
∂V T , n ∂V m T , n V m
2
Ini dapat digunakan untuk menurunkan persamaan yang analog dengan Persamaan. (2.421). Untuk masingmasing
persamaan, ada kurva unik di bidang V T yang berisi semua poin yang bisa
dapat dicapai dengan proses reversibel adiabatik dari keadaan awal yang diberikan.
Halaman 31
CONTOH 2.18
Tunjukkan bahwa untuk proses adiabatik reversibel, gas van der Waals mematuhi
nRT
C V dT dV (2.423)
V nb
Larutan
Pertimbangkan sistem yang mengandung 1.000 mol gas. Menggunakan Persamaan. (2.422) kita dapat menulis untuk ditutup
sistem
( ) ( )
∂U ∂U Sebuah
dU dT + dV C V dT + dV
∂T V , n ∂V T , n V m
2
Untuk proses yang reversibel
( )
RT Sebuah
dw PdV dV
V m b V m2
Untuk proses adiabatik
( )
Sebuah RT Sebuah
dU C V dT + dV dw dV
V m2 V m b V m
2
sehingga saat syarat dibatalkan
RT
C V dT dV
V m b
Latihan 2.15
Tunjukkan bahwa untuk proses adiabatik reversibel dalam gas van der Waals dengan konstanta C V, m ,
( ) ( ) NR / C V
T 2 V 1 nb
(2.424)
T 1 V 2 nb
CONTOH 2.19
Temukan suhu akhir untuk proses Contoh 2.17, menggunakan Persamaan. (2.424) alihalih
Eq. (2.421), tetapi masih mengasumsikan bahwa C
3 nR / 2.
V
Larutan
−5 m 3 mol −1 untuk
Dari Tabel A.3, parameter van der Waals b sama dengan 3 . 219 × 10
argon.
( ) 2 / 3
−3 m 3 mol −1 3 . 22 × 10 −5 m 3 mol −1
5 . 000 × 10
T 2 (373 . 15 K)
−3 m 3 mol −1 3 . 22 × 10 −5 m 3 mol −1
20 . 00 × 10
147 . 6 rb
Nilai ini berbeda dari nilai ideal sebesar 0,5 K.
Halaman 32
Jika kapasitas panas molar gas van der Waals diwakili oleh
C V, m α + βT (2.425)
persamaan analog dengan Persamaan. (2.421) dan (2.424) adalah
( ) ( ) R / α
T 2 β (T 2 T 1 ) V m1 b
exp (2.426)
T 1 α V m2 b
Latihan 2.16
Tunjukkan Persamaan itu. (2.426) benar.
Untuk proses adiabatik reversibel, tidak hanya T fungsi dari V , tetapi P juga a
fungsi V . Untuk gas ideal dengan kapasitas panas konstan, kami dapat menggantikan gas ideal
persamaan gas, T PV / nR , ke Persamaan. (2.421) untuk diperoleh
( ) 1+ R / C V, m
V 1
P P 1 (2.427)
V
Suhu juga dapat dianggap sebagai fungsi dari tekanan:
( ) R / ( C V, m + R )

P
T T 1 (2.428)
P 1
Latihan 2.17
Verifikasi Persamaan. (2.427) dan (2.428).
CONTOH 2.20
Angin "Santa Ana" California adalah angin yang bermula di pegunungan dan jatuh ke suatu
ketinggian dekat permukaan laut. Asumsikan bahwa udara dimulai pada tekanan 0,81atm (kirakira sebesar
tekanan barometrik pada 6.000 kaki di atas permukaan laut) dan suhu 25 ◦ C dan itulah
adiabatik dan reversibel dikompresi ke tekanan 1,00atm saat bergerak ke dekat laut
tingkat. Asumsikan udara yang merupakan gas ideal dengan C
5 R / 2. Temukan suhu akhir. Ini
V, m
perkiraan perawatan mengabaikan faktorfaktor lain yang meningkatkan suhu, seperti gesekan
memanaskan saat udara melewati tanah.
( ) R / ( C V, m + R ) ( ) 2 / 7

T 2 P 2 1 . 00 atm
1 . 062
T 1 P 1 0 . 81 atm
T 2 (1 . 062) (298 K) 316 K
◦
t C , 2 43 C
Halaman 33
Latihan 2.18
Sebuah. Menggunakan Persamaan. (2.427) menemukan tekanan terakhir untuk ekspansi adiabatik pada Contoh 2.17. Menggunakan
hukum gas ideal untuk menemukan tekanan awal.
b. Gunakan hukum gas ideal dan suhu akhir dari Contoh2.17 untuk menemukan final
tekanan.
Proses Adiabatik yang ireversibel
Kami berasumsi bahwa kami dapat menyamakan P (ditransmisikan) dan P ext untuk yang relatif
memperlambat proses ekspansi ireversibel. Sebagai contoh, pertimbangkan ekspansi
Contoh 2.17 jika terjadi secara ireversibel dengan tekanan eksternal yang konstan.
CONTOH 2.21
Suatu sistem yang terdiri dari 2.000 mol argon mengembang secara adiabatik dan tidak dapat diubah dari a
volume 5.000L dan suhu 373.15K ke volume 20.00L pada konstanta
P ext 1 . 000 atm. Temukan suhu akhir, dengan asumsi bahwa P (ditransfer) P ext . Menganggap
argon menjadi ideal dengan C V 3 nR / 2.
Larutan
∫
w P ext dV P ext A V
( ) ( )
−1 −1
( 1 . 000 atm ) 101325 Pa atm ( 15 . 00 L ) 0 . 001 m3 L. 1520 J
A U w −1520 J
A U −1520 J
A T ( ) 121 . 9 rb
C V ( 1 . 5 ) ( 1 . 000 mol )
8 . 3145 JK −1 mol −1
T final 373 . 15 K 121 . 9 rb 251 . 3 rb
Suhu akhir ini lebih tinggi dari suhu yang dicapai secara terbalik, dan ini akan selalu
menjadi kasus.
Latihan 2.19
Untuk ekspansi adiabatik ireversibel 5 . 00 mol neon dari suhu awal 500 . 0 rb
dan volume awal 50 . 00 L hingga volume akhir 100 . 00 L, cari suhu akhir, A U ,
dan w jika P (ditransfer) 1 . 000 atm. Bandingkan dengan nilai untuk ekspansi yang dapat dibalik dari
keadaan awal yang sama untuk volume akhir yang sama.
Kami tidak dapat menyamakan P ext dan P (ditransmisikan) atau P dan P (ditransmisikan) untuk ireversibel
kompresi, tapi kita bisa menegaskan bahwa P (menular) akan lebih besar dari P . Kita tidak akan
coba kalkulasi untuk kompresi adiabatik yang ireversibel.
Halaman 34
Latihan 2.20
Karena dw> PdV untuk proses kompresi yang tidak dapat diubah, tunjukkan bahwa suhu akhir
untuk kompresi adiabatik ireversibel dari gas ideal harus lebih tinggi dari final
suhu kompresi adiabatik reversibel dengan keadaan awal yang sama dan akhir yang sama
volume.
MASALAH
Bagian 2.4: Perhitungan Jumlah Panas dan Energi seperti pada bagian a dan berakhir pada volume yang sama seperti pada
Perubahan bagian a.
2.23 a. Hitung koefisien Joule untuk karbon dioksida di d. Cari A U , q , dan w jika ekspansi adalah reversibel dan
298.15 K, dengan menggunakan persamaan negara yang terpotong. isotermal, dimulai pada keadaan yang sama seperti pada bagian a dan
Perkiraan dB 2 / dT dengan hasil bagi hingga berakhir pada volume yang sama seperti pada bagian a. Nyatakan apa saja
◦ ◦
perbedaan nilai untuk 0 C dan 50 C. Gunakan asumsi dan perkiraan.
nilai C P, m pada Tabel A.8 untuk mendapatkan nilai C V, m .
Nyatakan setiap asumsi atau perkiraan. 2.27 Temukan suhu akhir dan volume akhir jika
2.000 mol nitrogen diperluas secara adiabatik dan
b. Temukan suhu akhir jika 1.000 mol karbon reversibel dari STP ke tekanan 0,600 atm. Menganggap
dioksida pada 298,15 K dan 33 atm diperluas menjadi
nitrogen menjadi ideal dengan C V, m 5 R / 2.
kapal yang dievakuasi dengan volume 20.00 L.
◦ 2,28 1.000 mol karbon dioksida diperluas secara adiabatik
2.24 . Sampel 3,00 mol argon dipanaskan mulai 25,00 C ke
◦ dan reversibel dari 298,15 K dan volume molar
100.00 C, dimulai pada tekanan 1.000 atm −1 −1
5.000 L mol ke volume 20,00 L mol .
(101.325 Pa).
Sebuah. Temukan suhu akhir, dengan asumsi gas menjadi ideal
Sebuah. Temukan q , w , dan A U jika pemanasan dilakukan dengan konstan
dengan C V, m 5 R / 2 konstan.
volume.
b. Temukan q , w , dan A U jika pemanasan dilakukan dengan konstan b. Temukan suhu akhir, dengan asumsi gas menjadi
dijelaskan oleh persamaan van der Waals dengan
tekanan.
C V, m 5 R / 2 konstan.
2.25 Temukan tekanan terakhir jika 2.000mol nitrogen
diperluas secara adiabatik dan reversibel dari volume 2,29 Sampel 20 . 00 g asetilena, C 2 H 2 , diperluas
20.00L hingga volume 40.00L, mulai dari tekanan reversibel dan adiabatik dari suhu 500 K
dari 2.500atm. Asumsikan nitrogen ideal dengan dan volume 25,00 L hingga volume 50,00 L. Gunakan
C V, m 5 R / 2. nilai C V, m diperoleh dari nilai pada Tabel A.8 untuk
500 K dengan asumsi bahwa asetilena adalah suatu
2.26 Sampel 1.000 mol gas neon diperluas dari a gas ideal.
volume 5.000 L dan suhu 400.0 K hingga a
volume 8.000 L. Sebuah. Menemukan perbedaan persen antara nilai ini dari C V, m
yang Anda dapatkan dan 5 R / 2.
Sebuah. Temukan suhu akhir jika ekspansi adiabatik
dan reversibel. Asumsikan gas itu ideal dan itu b. Temukan suhu akhir.
C V 3 nR / 2 konstan.
c. Temukan nilai A U , q , dan w untuk prosesnya.
b. Cari A U , q , dan w untuk perluasan bagian.
2.30 a. Sampel 2.000mol gas argon bersifat adiabatik
c. Temukan A U , q , w , dan suhu akhir jika dan diperluas secara terbalik dari suhu
ekspansi adiabatik tetapi pada eksternal yang konstan 453.15K dan volume 15.0L ke final
tekanan 1.000 atm, mulai dari keadaan yang sama suhu 400.0K. Temukan volume akhir, A U ,
Halaman 35
w , dan q untuk proses. Anggap argon sebagai ideal Sebuah. BERSAMA
3
dan menganggap bahwa C V, m R . b. O 2
2
b. Pertimbangkan ekspansi adiabatik yang ireversibel dengan c. TIDAK
keadaan awal yang sama dan volume akhir yang sama, dilakukan
d. HCl
dengan P (ditransfer) 1 . 000 atm. Temukan final
suhu, A U , w , dan q untuk proses ini. 2.35 Sampel 1.000 mol uap air awalnya 500.0 K
dan volume 10,0 L diperluas secara terbalik dan
2.31 a. Temukan suhu akhir, A U , q , dan w untuk
adiabatik dengan volume 20,0 L. Asumsikan air
ekspansi adiabatik reversibel dari O 2 gas dari 373,15 K uap mematuhi persamaan keadaan van der Waals dan persamaannya
dan volume molar 10,00 L ke volume molar kapasitas panas pada volume konstan dijelaskan oleh
−1 −1
20.00 L. Anggap gas ideal Eq. (2.425) dengan α 22 . 2JK mol dan
C V, m 5 R / 2. −3 −2 −1
β 10 . 3 × 10 JK mol .
b. Ulangi perhitungan bagian a untuk argon alihalih Sebuah. Temukan suhu akhir.
oksigen. Asumsikan bahwa C V, m 3 R / 2 .
b. Cari nilai w dan A U .
c. Jelaskan secara fisik mengapa jawaban Anda untuk bagian a
dan b adalah sebagaimana adanya. c. Bandingkan nilai Anda dengan yang diperoleh jika air
uap dianggap gas yang ideal dan panasnya
2.32 a. 2.000 mol gas O 2 dikompresi secara isotermal dan kapasitas pada tekanan konstan adalah konstan dan sama dengan itu
dapat dibalik dari tekanan 1.000 atm dan a nilai pada 500 K.
◦
suhu 100.0 C sampai tekanan 3.000 atm. Menemukan 2.36 a. Sebuah sampel dari 2.000 mol H 2 gas adalah reversibel dan
A U , q , w , dan A H untuk proses ini. Nyatakan apa saja
isotermal diperluas dari volume 20,00 L ke a
asumsi atau perkiraan. Asumsikan gas itu
volume 50,00 L pada suhu 300 K. Temukan q , w ,
ideal.
dan A U untuk proses ini.
b. Sampel yang sama dikompresi secara adiabatik dan b. Sampel yang sama dari H 2 gas adalah reversibel dan
dapat dibalik dari tekanan 1.000 atm dan a adiabatik (tanpa transfer panas) diperluas
◦
suhu 100.0 C sampai tekanan 3.000 atm. Menemukan dari volume 20,00 L dan suhu 300 K hingga
A U , q , dan w untuk proses ini. Sebutkan asumsi atau
volume akhir 50,00 L. Temukan suhu akhir.
perkiraan Asumsikan bahwa C V, m 5 RT / 2 dan itu Temukan q , w , dan A U untuk proses ini.
gas itu ideal.
2.37 Sampel 2.000 mol gas N 2 diperluas dari
2.33 Untuk masingmasing gas monatomik berikut, hitung tekanan awal 1.000 atm dan suhu awal
Perbedaan persen antara nilai tabulasi dari C P, m di dari 450,0 K ke tekanan 0,400 atm.
Tabel A.8 pada lampiran dan 5 R / 2 untuk setiap suhu
Sebuah. Temukan suhu akhir jika ekspansi adiabatik
di meja.
dan reversibel. Asumsikan bahwa C V 5 nR / 2, jadi itu
Sebuah. Ar γ 7 / 5 1 . 400.
b. H b. Cari A U , q , dan w untuk perluasan
bagian a.
c. Dia
c. Temukan A U , q , w , dan suhu akhir jika
d. HAI ekspansi adiabatik tetapi pada eksternal yang konstan
tekanan 0,400 atm, mulai dari kondisi yang sama seperti di
e. C bagian a dan berakhir pada volume yang sama seperti pada
bagian a.
2.34 Untuk masingmasing gas diatomik berikut, hitung
Perbedaan persen antara nilai tabulasi dari C P, m di d. Cari A U , q , dan w jika ekspansi adalah reversibel dan
Tabel A.8 pada lampiran dan 7 R / 2 untuk setiap suhu isotermal, berakhir pada tekanan yang sama seperti pada
di meja. bagian a.
Halaman 36
2.5 Enthalpy
Banyak sistem cair di laboratorium terkandung dalam kapal yang terbuka untuk
atmosfer dan dengan demikian dipertahankan pada tekanan yang hampir konstan. 4 Untuk kenyamanan
analisis proses tekanan konstan kami mendefinisikan variabel baru, dilambangkan dengan H dan
disebut entalpi:
H U + PV (definisi entalpi) (2.51)
Entalpi adalah fungsi status karena U , P , dan V adalah fungsi status.
Pertimbangkan sistem sederhana dengan tekanan yang tetap sama dengan eksternal konstan
tekanan. Kami akan merujuk pada kondisi ini hanya sebagai kondisi tekanan konstan dan
asumsikan bahwa P (ditransfer) P P ext . Untuk proses dalam kondisi seperti itu,
dw P ext dV PdV (tekanan konstan) (2.52)
Ungkapan untuk dw ini sama dengan yang untuk proses reversibel, Persamaan. (2.111). Kita
jangan menyatakan bahwa semua proses yang terjadi pada tekanan konstan adalah proses yang dapat dibalik,
tetapi hanya itu ekspresi reversibel untuk dw berlaku. Jika volume berubah dari V 1
ke V 2 pada tekanan konstan,
∫ ∫ ∫
w dw P ext dV PdV P ( V 2 V 1 )
c c c
(sistem sederhana, tekanan konstan) (2.53)
Panas yang ditransfer ke sistem diberikan oleh
dq dU dw dU + PdV (sistem sederhana, tekanan konstan) (2.54)
Dari Persamaan. (2.51)
dH dU + PDV + VDP (2.55)
Pada tekanan konstan istilah VdP menghilang, sehingga
dq dH (sistem sederhana, tekanan konstan) (2.56)
Untuk proses yang terbatas,
q A H (sistem sederhana, tekanan konstan) (2.57)
Meskipun q pada umumnya bergantung pada lintasan, ia adalah lintasan bebas untuk tekanan konstan
proses, dimana q Sebuah H . Perubahan kuat dari proses tekanan konstan adalah
kadangkadang disebut "memanaskan" proses.
4 Tekanan barometrik permukaan laut yang diamati ekstrim adalah 1083,8 mbar (1,069 atm) dan 877 mbar
(0,866 atm): Guinness Book of World Records , Guinness, 1998, hlm. 95.
Halaman 37
2.5 Enthalpy 75
Kapasitas Panas pada Tekanan Konstan
Kapasitas panas pada tekanan konstan diberikan oleh
( ) ( ) ( )
q A H ∂H
C P lim lim (2.58)
A T → 0 A T P , n A T → 0 A T ∂T
P , n P , n
Kapasitas panas pada tekanan konstan adalah kapasitas panas yang paling sering diukur
untuk padatan dan cairan. Kami sekarang mendapatkan ekspresi untuk perbedaan antara C P dan
C V . Kita mulai dengan
( ) ( ) ( ) ( )
∂H ∂ (U + PV) ∂U ∂V
C P + P (2.59)
∂T P , n ∂T P , n ∂T P , n ∂T P , n
Tidak ada istilah V ( ∂P / ∂T ) karena P dipertahankan konstan dalam diferensiasi. Persamaan
(B7) dari Lampiran B memberi, sebagai contoh dari identitas variabelperubahan , hubungan
( ) ( ) ( ) ( )
∂U ∂U ∂U ∂V
+ (2.510)
∂T P , n ∂T V , n ∂V T , n ∂T P , n
Kami mengganti persamaan ini menjadi Persamaan. (2.59) dan gunakan fakta bahwa C V ( ∂U / ∂T ) V , n hingga

menulis
(( ) ) ( )
∂U ∂V
C P C V + + P (2.511)
∂V T , n ∂T P , n
Untuk gas ideal, ( ∂U / ∂V ) T , n 0 dan ( ∂V / ∂T ) P , n nR / P , jadi begitu
C P C V + nR (gas ideal) (2.512)
Penjelasan fisik untuk perbedaan antara C P dan C V adalah bahwa pemanasan sebuah
gas ideal pada volume konstan tidak bekerja di sekitarnya. Dalam pemanasan pada konstan
beberapa panas diubah menjadi bekerja melawan tekanan eksternal sebagai
gas mengembang. Oleh karena itu jumlah panas yang lebih besar diperlukan untuk perubahan yang diberikan pada
suhu daripada untuk proses volume konstan. Dalam Bab 4 kita akan dapat menunjukkan
bahwa C P tidak boleh lebih kecil dari C V untuk sistem apa pun.
Persamaan (2.310) hingga (2.312) bersama dengan Persamaan. (2.512) berikan yang berikut ini
hubungan untuk gas encer:
5
C P ≈ nR (encer gas monatomik) (2.513a)
2
7
C P ≈ nR (gas poliatomik diatomik atau linier encer) (2.513b)
2
C P ≈ 4 nR (encer gas poliatomik nonlinier) (2.513c)
Halaman 38
Persamaan (2.513a) adalah pendekatan yang baik. Dua persamaan lainnya cukup baik
perkiraan dekat suhu kamar.
Latihan 2.21
Sebuah. Cari C P, m untuk helium, neon, dan argon di 298,15 K di Lampiran A. Bandingkan setiap nilai
dengan 5 R / 2. Hasil Anda akan menguji pernyataan kami dalam Persamaan. (2.513a).
b. Cari C P, m untuk N 2 , O 2 , dan CO pada 298,15 K di Lampiran A. Bandingkan setiap nilai dengan
7 R / 2.
Jika perkiraan dalam Persamaan. (2.513) tidak memadai, C P, m dapat diwakili oleh
polinomial
−2
C P, m a + bT + cT (2.513d)
Tabel A.6 dalam Lampiran A memberikan nilai parameter konstan a , b , dan c untuk
beberapa gas.
Latihan 2.22
Evaluasi C P, m untuk CO 2 pada 298,15 K, 500 K, dan 1000 K menggunakan rumus Persamaan. (2.513d) dan
bandingkan hasil Anda dengan nilainilai pada Tabel A.8.
Rasio kapasitas panas tekanan konstan dengan kapasitas panas volume konstan
dilambangkan dengan γ :
C P
γ (definisi γ ) (2.514)
C V
Nilai dalam Persamaan. (2.513) berikan perkiraan berikut:
gamma ≈ 5 / 3 (encer gas monoatomik) (2.515a)
gamma ≈ 7 / 5 (encer diatomik atau linear gas poliatomik) (2.515b)
gamma ≈ 4 / 3 (encer gas poliatomik nonlinear) (2.515c)
Untuk banyak cairan dan padatan di dekat suhu kamar, kapasitas panas hampir konstan
dan C P, m dan C V, m hampir sama satu sama lain, sehingga
γ ≈ 1 (banyak cairan dan padatan) (2.515d)
Persamaan (2.421), (2.427), dan (2.428) dapat ditulis dalam bentuk γ sebagai berikut:
( ) γ −1
T 2 V 1
(2.516a)
T 1 V 2
Halaman 39
2.5 Enthalpy 77
( ) γ
P 2 V 1
(2.516b)
P 1 V 2
( ) 1−1 / γ
T 2 P 2
(2.516c)
T 1 P 1
Latihan 2.23
Verifikasi Persamaan. (2.516).
Untuk banyak padatan di mana atom tunggal adalah satuan rumus, kapasitas panas molar
−1 −1
pada suhu kamar kirakira sama dengan 3 R 24 . 94 JK mol . Ini adalah
Pierre Louis Dulong, 1785–1838, adalah seorang hukum Dulong dan Petit , yang merupakan perkiraan yang baik di dekat suhu kamar dan
Kimiawan Prancis awalnya dilatih sebagai menjadi lebih akurat pada suhu yang lebih tinggi.
dokter. Alexis Thérèse Petit,
1791–1820, adalah seorang fisikawan Prancis.
CONTOH 2.22
Temukan perbedaan persentase antara C P, m perak padat dan 3 R pada 298.15 K.
Larutan
Dari lampiran, C P, m = 25,351 JK −1 mol −1
25 . 351 JK −1 mol −1 24 . 944 JK −1 mol −1

perbedaan persen × 100% −1 . 6%
24 . 944 JK −1 mol −1
Latihan 2.24
Ulangi perhitungan contoh sebelumnya untuk besi.
Eksperimen Joule – Thomson
Untuk gas ideal, U hanya bergantung pada T dan n , sehingga H hanya bergantung pada T dan n :
H U + PV U (T , n) + nRT H (T , n) (gas ideal) (2.517)
Karena itu,
( )
∂H
0 (gas ideal) (2.518)
∂P T , n
Joule dan Thomson melakukan percobaan pada tahun 1850an untuk menentukan nilai
( ∂H / ∂P ) T , n untuk gas nyata. Mereka menggunakan alat yang setara dengan yang dibuat sketsa di
Gambar 2.8. Alat ini terdiri dari dua silinder yang dilengkapi dengan piston dan poros
Halaman 40
Termometer
Sumbat berpori
Isolasi adiabatik
Isolasi adiabatik
Manometer
Gambar 2.8 Peralatan untuk Eksperimen JouleThomson (Skema).
pasang memisahkan kedua silinder. Setiap sisi memiliki manometer untuk mengukur tekanan
dan termometer untuk mengukur suhu gas. Seluruh perangkat adalah
adiabatis terisolasi dari lingkungan. Selama percobaan, salah satu piston
dipindahkan ke silindernya dan piston lainnya ditarik sedemikian rupa sehingga
tekanan pada setiap sisi tetap konstan saat gas mengalir secara ireversibel melalui poros
steker. Jika prosesnya cukup lambat, kondisi nonequilibrium tidak tergantung waktu (mantap
negara) akan dicapai dengan suhu konstan berbeda dan tekanan konstan menyala
setiap sisi. Beberapa percobaan dilakukan pada gas tertentu dengan nilai yang berbeda
William Thomson, 1824–1907, kemudian perbedaan tekanan. The koefisien JouleThomson μ JT didefinisikan sebagai ekstrapolasi
Lord Kelvin, adalah orang Skotlandia yang hebat membatasi
ahli matematika dan fisikawan yang dulu
seorang pendukung awal Joule dan menjadi ( ) ( )
T R T L A T
teman dekat pribadi. Dia punya banyak μ JT lim lim (definisi μ JT ) (2.519)
prestasi, termasuk P R → P L P R P L A P → 0 A P
skala suhu absolut dan
pengenalan telepon Bell ke dalam
Inggris Raya. Namun, dia dilaporkan di mana subscript R dan L menunjukkan sisi kanan dan kiri peralatan. Kita sekarang
telah menyatakan sekitar 1880 bahwa semua menunjukkan bahwa batas dalam persamaan ini adalah turunan parsial pada entalpi tetap.
kemungkinan penemuan dalam fisika telah Kami memilih sebagai sampel sistem kami n mol gas yang mengalir melalui keropos
sudah dibuat. pasang setelah kondisi mapan tercapai. Kami berasumsi bahwa proses ireversibel mengambil
Tempatkan hanya dalam plug berpori sehingga keadaan awal dan akhir dari sistem kami
dapat diperlakukan sebagai keadaan keseimbangan. Pekerjaan yang dilakukan pada gas di sisi kiri adalah
diberikan oleh
∫ V L2
w L P L dV L P L ( V L2 V L1 ) (2.520)

V L1
Halaman 41
2.5 Enthalpy 79
di mana V L1 adalah volume awal sisi kiri peralatan dan V L2 adalah final

volume sisi kiri peralatan. Pekerjaan yang dilakukan pada gas di sisi kanan adalah
diberikan oleh
∫ V R2
w R P R ( V R2 V R1 ) (2.521)

V R1
Sebelum transfer, tekanan P 1 dari sistem sama dengan P L , dan inisial
volume sistem harus sama dengan besarnya perubahan volume
dari sisi kiri:
V 1 V L1 V L2 (2.522)
Tekanan akhir P 2 harus sama dengan P R , dan volume akhir V 2 harus sama dengan
perubahan volume sisi kanan:
V 2 V R2 V R1 (2.523)
Dari Persamaan. (2.520) hingga (2.523), total pekerjaan yang dilakukan pada sistem adalah
w w L + w R P 1 V 1 P 2 V 2 −A ( PV ) (2.524)
Latihan 2.25
Sebuah. Tunjukkan bahwa untuk setiap perubahan status
A ( PV ) P 1 A V + V 1 A P + (A P A V ) (2.525)
b. Kapan A ( PV ) sama dengan P A V ? Kapan bisa sama dengan V A P ? Kapan itu sama dengan P A V + V A P ?
Karena peralatan terisolasi secara adiabatik dari laboratorium, tidak ada panas
dipindahkan ke atau dari laboratorium. Juga, tidak ada panas yang ditransfer dari sistem
ke peralatan setelah kondisi mapan didirikan, karena ruang menyala
kemudian pada suhu yang sama dengan gas yang keluar dari steker.
Karena itu,
q 0 (2.526)
A U q + w w −A ( PV ) (2.527)
A H A U + A ( PV ) 0 (2.528)
Proses JouleThomson karena itu terjadi pada entalpi konstan, dan
Koefisien Joule – Thomson sama dengan turunan parsial pada konstanta H dan n :
( )
∂T
μ JT (2.529)
∂P H , n
Halaman 42
Kita bisa menggunakan aturan siklus, Persamaan. (B15) dari Lampiran B, untuk menulis
( ) ( ) ( )
∂H ∂H ∂T
C P μ JT (2.530)
∂P T , n ∂T P , n ∂P H , n
Koefisien Joule – Thomson dari gas ideal menghilang karena ( ∂H / ∂P ) T , n van
mencuci. Joule dan Thomson menemukan bahwa koefisien JouleThomson dapat diukur
berbeda dari nol untuk gas biasa pada tekanan biasa. Itu tergantung pada suhu
mendatang dan positif pada suhu kamar untuk gas yang paling umum kecuali untuk hidrogen
dan helium. Bahkan untuk gasgas ini positif pada beberapa kisaran suhu di bawah ini
suhu kamar. Ini berarti bahwa untuk beberapa rentang suhu gas apa pun mendingin
ekspansi melalui plug berpori. Ekspansi gas dapat digunakan untuk mendinginkan gas
cukup untuk mencairkan sebagiannya, dan langkah terakhir dalam produksi nitrogen cair atau
helium cair biasanya dilakukan dengan cara ini.
CONTOH 2.23
Untuk udara pada 300 K dan 25 atm, μ JT0,173 K atm −1 . Jika ekspansi Joule – Thomson dilakukan
keluar dari tekanan 50,00 atm ke tekanan 1,00 atm, perkirakan suhu akhir jika
suhu awal sama dengan 300 K.
Larutan
( ) ( )
∂T −1
A T ≈ A P 0 . 173 K atm ( 49 atm ) 8 rb
∂P T , n
T 2 ≈ 292 K
Penjelasan molekuler untuk fakta bahwa koefisien JouleThomson adalah mungkin.
itive pada suhu yang cukup rendah adalah bahwa pada suhu rendah
gaya molekuler lebih penting daripada gaya antarmolekul repulsive. Kapan
gas mengembang, pekerjaan harus dilakukan untuk mengatasi atraksi dan potensi
energi meningkat. Jika tidak ada panas yang ditambahkan, energi kinetik berkurang dan suhunya
berkurang.
MASALAH
Bagian 2.5: Enthalpy Selain menentukan P konstan atau V konstan . Menemukan
hubungan analog dengan Persamaan. (2.511) terkait C P, τ
2.38 Tunjukkan bahwa jika dUdq + dw , jika dU tepat, dan jika dq adalah
dan C P, L .
tidak eksak, maka dw harus tidak eksak.
2.40 a. Koefisien JouleThomson dari gas nitrogen di
2.39 Pekerjaan yang dilakukan pada sistem nonsimple seperti pegas atau a ◦ −1
50 atm dan 0 C sama dengan 0,044 K atm. Memperkirakan
karet gelang diberikan oleh
suhu akhir jika gas nitrogen diperluas
dw P (ditransfer) dV + τdL melalui plug berpori dari tekanan 60,0 atm
◦
ke tekanan 1,00 atm pada 0 C.
di mana τ adalah gaya tarik dan L adalah panjang dari
pegas atau karet gelang. Seseorang harus menentukan apakah panas b. Perkirakan nilai ( ∂H m / ∂P ) T untuk gas nitrogen di
◦
kapasitas diukur pada konstanta τ atau pada konstanta L , dalam 50 atm dan 0 C. Nyatakan asumsi apa pun.
Halaman 43
2.6 Perhitungan Perubahan Ental Proses tanpa Reaksi Kimia 81
◦
2,41 Sampel argon 3,00 mol dipanaskan mulai 25,00 C ke Sebuah. Temukan q , w , A U , dan A H jika pemanasan dilakukan pada
◦
100.00 C, dimulai pada tekanan 1.000 atm volume konstan.
(101.325 Pa). b. Temukan q , w , A U , dan A H jika pemanasan dilakukan pada
tekanan konstan.
2.6 Perhitungan Perubahan Ental Proses
tanpa Reaksi Kimia
Perhitungan yang paling berguna dari A H adalah untuk proses konstantekanan ditutup
sistem. Jika tidak ada perubahan fase atau reaksi kimia yang terjadi,
∫ ∫ T 2 ( ) ∫ T 2
∂H
A H q dH dT C P dT (2.61)
c T 1 ∂T P , n T 1
Integrasi dalam formula ini dilakukan pada jalur tekanan konstan.
CONTOH 2.24
Sebuah. Menemukan formula untuk A H untuk pemanasan sampel gas dari temperatur T 1 ke
suhu T 2 pada tekanan konstan jika C P, m diwakili oleh
−2
C P, m a + bT + cT
b. Temukan A H dan q untuk pemanasan 2.000 mol gas oksigen dari 25,00 ◦ C hingga 100,00 ◦ C di
tekanan konstan 1.000 atm.
Larutan ∫ T 2 ( )
Sebuah. −2
A H q n a + bT + cT dT
T 1
[ ( ) ( )]
b 1 1
n a (T 2 T 1 ) + T 2 c
2 2 T 2 1 T 2 T 1
b. Menggunakan nilainilai parameter untuk oksigen dari Tabel A.6,
{( −1 −1
)
A H q (2 . 000 mol) 30 . 0JK mol ( 75 . 00 K )
( )
1 −3 −2 −1 2
+ 4 . 18 × 10 JK (373 . 15 K) 2 (298 . 15 K)
mol
2 ( )}
5 −1 1 1
(−1 . 67 × 10 JK mol )
373 . 15 K 298 . 15 K
( )
−1 + 105 J mol −1 113 J mol −1
( 2 . 000 mol ) 2250 J mol 4484 J
Halaman 44
Latihan 2.26
Menggunakan nilainilai a , b , dan c dari Tabel A.6, menghitung nilai dari C P, m untuk O 2 gas pada 298,15 K,
500.0 K, 1000.0 K, dan 2000.0 K. Bandingkan dengan nilainilai pada Tabel A.8.
Transisi antara dua fase dari suatu zat terjadi secara pasti
suhu jika tekanannya tetap. Misalnya, jika tekanannya tetap pada 1.000 atm,
◦
suhu air mendidih adalah 100,00 C atau 373,15 K dan suhu beku
◦
adalah 0,00C atau 273.15 K. Tabel A.7 memberikan perubahan entalpi spesifik (perubahan entalpi
per gram) untuk transisi fusi reversibel (peleburan) dan penguapan (pendidihan) untuk a
jumlah zat pada tekanan konstan 1.000 atm.
Untuk mendapatkan perubahan entalpi molar dari perubahan entalpi spesifik, satu multi
lapisan perubahan entalpi spesifik oleh massa molar dalam gram per mol. Menghitung
A H untuk penggabungan n mol suatu zat yang kita tulis
A H n A fus H m (2.62)
dimana A fus H m adalah perubahan entalpi molar fusi. Untuk penguapan n mol
suatu zat
A H n A hap H m (2.63)
di mana A vap H m adalah perubahan entalpi molar dari penguapan zat.
CONTOH 2.25
Cari A H dan q jika 2.000 mol air cair pada 0,00 ◦ C dibalikkan menjadi es pada 0,00 ◦ C pada
tekanan konstan 1.000 atm.
Larutan
( ) ( )
−1
q A H ( 2 . 000 mol ) 18 . 02 g mol −333 . 5Jg −1 −1 . 202 × 10 4 J
Karena entalpi adalah fungsi keadaan, kita dapat menghitung A H untuk proses yang diberikan oleh
menghitung A H untuk setiap proses yang memiliki kondisi awal dan akhir yang sama.
CONTOH 2.26
Hitung A H untuk perubahan keadaan 1.000 mol helium dari volume 5.000 L dan
suhu 298,15 K hingga volume 10.000 L dan suhu 373,15 K. Asumsikan
bahwa C P, m 5 R / 2 dan asumsikan gas itu ideal.
Larutan
Nilai A H adalah pathindependent. Untuk keperluan perhitungan, asumsikan gas itu terlebih dahulu
mengembang isotermal dan reversibel ke tekanan yang sama dengan tekanan akhir (langkah 1), dan
kemudian dipanaskan pada tekanan konstan ke suhu akhir (langkah 2). Karena entalpi tergantung
Halaman 45
hanya pada n dan T , A H untuk langkah pertama menghilang. Untuk langkah kedua
∫ T 2
A H 2 C P dT nC P, m A T
T 1
( ) ( )
5 −1 −1
( 1 . 000 mol ) 8 . 3145 JK mol ( 75 . 00 K ) 1559 J
2
A H A H 1 + A H 2 0 + 1559 J 1559 J
Meskipun A H adalah sama untuk setiap proses dengan keadaan awal dan akhir yang sama dengan
keseluruhan proses dalam Contoh 2.26, q dan w tergantung pada jalur tertentu
proses. Jika tekanan tidak konstan selama seluruh proses, q belum tentu
sama dengan A H .
CONTOH 2.27
Temukan q dan w untuk proses yang digunakan dalam perhitungan Contoh 2.26.
Larutan
Kami pertama kali menemukan V 2 dan P 2 , volume dan tekanan pada akhir langkah 2. Dari hukum gas ideal,
298 . 15 K
V 2 (10 . 00 L) 7 . 990 L
373 . 15 K
( )
( 1 . 000 mol ) 8 . 3145 JK −1 mol −1 ( 298 . 15 K )
5
P 2 3 . 103 × 10 Pa
0 . 007990 m 3
( ) ( )
−1 −1 7 . 990 L
q 1 ( 1 . 000 mol ) 8 . 3145 JK mol ( 298 . 15 K ) ln 1162 J
5 . 000 L
Karena tekanannya konstan selama langkah 2,
q 2 A H 2 1559 J
q q 1 + q 2 1162 J + 1559 J 2721 J
Ini sangat berbeda dari nilai A H , 1559 J.
Kita dapat menghitung w untuk proses tersebut. Untuk langkah pertama
w 1 A U 1 q 1 q 1 −1162 J
Untuk langkah kedua, kami membiarkan V 3 menjadi volume akhir
∫ V 3 ∫ V 3
b 2 PdV P dV P A V
V 2 V 2
( ) ( )
5 3
3 . 103 × 10 Pa 0 . 01000 m 3 0 . 007990 m −623 . 6J
w w 1 + w 2 −1162 J 624 J −1786 J
Halaman 46
Latihan 2.27
Sebuah. Cari A U untuk proses contoh sebelumnya.
b. Temukan A H , q , dan w untuk proses di mana sistem contoh sebelumnya adalah yang pertama
dipanaskan pada volume konstan dari 298 . 15 K hingga 373 . 15 K dan kemudian diperluas secara isotermal dari
volume 5 . 000 L ke volume 10 . 000 L.
Enthalpy Perubahan untuk Proses yang ireversibel
Pertimbangkan proses ireversibel yang dimulai dengan keseimbangan atau keadaan metastabil
dan berakhir dengan keadaan keseimbangan. Untuk menghitung A H untuk proses yang tidak dapat dibatalkan,
kami menemukan proses reversibel dengan kondisi awal dan akhir yang sama, hitung A H untuk itu
memproses, dan menetapkan nilai itu ke proses yang tidak dapat diubah, menggunakan fakta bahwa H adalah keadaan
fungsi.
CONTOH 2.28
Temukan A H dan q jika 2.000 mol air cair yang didinginkan pada −15 . 00 ◦ C membeku di
tekanan konstan 1.000 atm dan suhu −15 . 00 ◦ C. Asumsikan bahwa C P, m cairan
airnya konstan dan sama dengan 75 . 48 JK 1 mol 1 , dan bahwa C P, m es adalah konstan dan sama
ke 37 . 15 JK −1 mol −1 .
Larutan
Kami berasumsi bahwa air super dingin adalah metastabil dan memperlakukannya seolaholah berada pada kesetimbangan.
rium. Kami menghitung A H di sepanjang jalur reversibel yang ditunjukkan pada Gambar 2.9. Langkah 1 adalah reversibel
pemanasan cairan yang didinginkan hingga 0,00 ◦ C, suhu beku kesetimbangan. Langkah 2 adalah
pembekuan reversibel sistem pada 0,00 ◦ C, dan langkah 3 adalah pendinginan reversibel dari
solid hingga −15 . 00 ◦ C. Perubahan entalpi untuk proses yang ireversibel sama dengan entalpi
perubahan proses reversibel ini.
∫ 273 . 15 K
A H 1 C P (l) dT C P (l) A T
258 . 15 K
( )
−1 −1
( 2 . 000 mol ) 75 . 48 JK mol ( 15 . 00 K ) 2264 J
Perubahan entalpi dari langkah 2 dihitung dalam contoh sebelumnya:
A H 2 −12020 J
Perubahan entalpi dari langkah 3 mirip dengan langkah 1.
∫ 258 . 15 K
A H 3 C P (s) dT C P (s) A T
273 . 15 K
( )
−1 −1
( 2 . 000 mol ) 37 . 15 JK mol ( 15 . 00 K ) 1114 J
Halaman 47
Langkah 2: Proses reversibel
273.15
/ K
T
Proses 3: Pendinginan padat
Proses 1: Pemanasan cairan super dingin
258.15
Proses ireversibel
Cair Padat
Gambar 2.9 Jalur yang Tidak Dapat Terbalik dan Terbalik untuk Contoh 2.28.
Total perubahan entalpi adalah
A H A H 1 + A H 2 + A H 3 −10870 J −10 . 87 kJ
Karena prosesnya pada tekanan konstan, q Sebuah H .
MASALAH
Bagian 2.6: Penghitungan Perubahan Ental Proses volume 22,4 L. Nyatakan setiap perkiraan dan
tanpa Reaksi Kimia asumsi.
2.42 a. Hitung A H dan A U untuk memanaskan 1,00 mol argon 2.44 Uap superkondensasi dikondensasi secara ireversibel tetapi pada a
dari 100 K hingga 300 K pada tekanan konstan 1,00 atm. tekanan konstan 1.000 atm dan suhu konstan
◦
Nyatakan asumsi apa pun. dari 96,5 C. Temukan perubahan entalpi molar. Nyatakan apa saja
asumsi dan perkiraan.
b. Hitung A H dan A U untuk memanaskan 1,00 mol argon
dari 100 K hingga 300 K dengan volume konstan 30,6 L. 2.45 Perubahan entalpi fusi merkuri adalah
−1
2331 J mol . Cari A H untuk mengkonversi 100,0g padatan
c. Jelaskan perbedaan antara hasil bagian a ◦ ◦
merkuri di −75.0 C menjadi cair merkuri pada 25,0 C at a
dan B.
tekanan konstan 1.000atm. Anggap itu panas
2.43 a. Temukan q , w , A U , dan A H untuk memanaskan 1.000 mol kapasitas konstan dan sama dengan nilai mereka di
gas neon dari 273.15K hingga 373.15K pada konstanta Tabel A.6 dari lampiran.
tekanan 1.000atm. Nyatakan setiap perkiraan dan
2,46 Cari A H jika 100,0 g merkuri cair yang didinginkan di
asumsi.
−50 . 0 ◦ C membeku ireversibel pada suhu konstan dan a
b. Temukan q , w , A U , dan A H untuk memanaskan 1.000 mol tekanan konstan 1.000 atm. Perubahan entalpi dari
−1
gas neon dari 273,15 K hingga 373,15 K pada konstanta fusi pada suhu leleh normal adalah 2331 J mol .
Halaman 48
◦
Asumsikan kapasitas panasnya konstan dan sama dengan 80,00 C, dengan proses pada tekanan konstan
nilainya dalam Tabel A.6 pada lampiran. 1.000 atm. Asumsikan kapasitas panasnya
2.47 Temukan nilai q dan nilai A H jika 2.000 mol konstan dan sama dengan nilainya dalam Tabel A.6
◦
air padat (es) pada −10 . 00 C diubah menjadi air cair di lampiran.
2.7 Perhitungan Perubahan Enthalpy dari Kelas
Reaksi kimia
Reaksi kimia melibatkan pemecahan beberapa ikatan kimia dan / atau formasi
ikatan kimia lainnya. Pemutusan ikatan membutuhkan input energi dan
pembentukan ikatan melepaskan energi, sehingga hampir setiap bahan kimia bersuhu konstan
Reaksi disertai dengan perubahan energi dan entalpi. Jika sistem mengeluarkan panas
ketika suatu reaksi terjadi pada suhu konstan, reaksi itu disebut eksoterm .
Jika sistem menyerap panas pada suhu konstan, reaksinya disebut endotermik .
Dalam bab ini kita hanya akan membahas reaksi kimia di mana setiap reaktan atau
produk adalah gas atau cairan murni atau padat, dan kami akan menganggap bahwa semua gas adalah
gas ideal. Tiga reaksi dalam kelas ini adalah:
2H 2 (g) + O 2 (g) → 2H 2 O (l) (2.71)
CaCO 3 → CaO (s) + CO 2 (g) (2.72)
N 2 O 4 (g) → 2NO 2 (g) (2.73)
Label "s" mengacu pada padatan, label "l" mengacu pada cairan, dan label "s" mengacu pada
gas. Kami akan mempertimbangkan reaksi solusi dalam bab selanjutnya.
Ahli kimia fisik suka menulis satu persamaan yang dapat diterapkan untuk setiap kemungkinan
kasus. Untuk melakukan ini, kami menulis persamaan reaksi kimia dengan simbol untuk semua
zat di sisi kanan dan ganti → simbol dengan tanda sama dengan. Itu
tiga reaksi Persamaan. (2.71) hingga (2.73) menjadi
0 2H 2 O (l) 2H 2 (g) O 2 (g) (2.74)
0 CaO (s) + CO 2 (g) CaCO 3 (s) (2.75)
0 2NO 2 (g) N 2 O 4 (g) (2.76)
Kami menunjukkan koefisien stoikiometrik jumlah zat i oleh ν i atau oleh ν ( F i ),

di mana F i mewakili formula kimia zat tersebut. Jika nomor zat i
adalah produk, ν i positif, dan jika nomor zat j adalah reaktan, ν j negatif.
Jika NO 2 disebut zat nomor 1 dan N 2 O 4 disebut zat nomor 2, maka
ν 1 ν (NO 2 ) 2 dan ν 2 ν (N 2 O 4 ) −1 dalam Persamaan. (2.76). Jika banyak zat
yang terlibat dalam reaksi diwakili oleh s , kami menomori zat dari 1 hingga s , dan
mewakili setiap reaksi kimia oleh persamaan
∑s
0 ν i F i (2.77)
saya 1
Halaman 49
2.7 Perhitungan Perubahan Entalpi dari Kelas Reaksi Kimia 87
Dalam campuran gas ideal, setiap zat berperilaku seolaholah yang lain tidak ada. Jika
semua zat adalah cairan murni atau padatan atau gas ideal entalpi sistem
adalah jumlah kontribusi dari zat yang terpisah
∑s
H n i H m ( i ) (2.78)
saya 1
di mana H m ( i ) adalah entalpi molar (entalpi per mol) dari jumlah zat i dan n i
adalah jumlah (dalam mol) dari zat itu.
Pertimbangkan reaksi kimia yang dimulai dengan reaktan dalam keseimbangan atau metastabil
menyatakan pada beberapa suhu dan tekanan tertentu dan berakhir dengan produk dalam kesetimbangan
menyatakan pada suhu dan tekanan yang sama. Perubahan entalpi dari reaksi adalah
diberikan oleh
∑s
A H H (akhir) H (awal) A n i H m ( i ) (2.79)
saya 1
dimana A n i adalah perubahan jumlah jumlah zat i . Kami mengatakan bahwa satu mol
Reaksi terjadi jika
A n i ν saya (2.710)
untuk setiap zat. Artinya, sejumlah mol produk muncul yang sama dengan itu
koefisien stoikiometri produk, dan sejumlah mol reaktan menghilang
sama dengan besarnya koefisien stoikiometriknya. Untuk 1 mol reaksi,
∑s
A H ν i H m ( i ) (2.711)
saya 1
Kami menggunakan koefisien stoikiometrik tanpa dimensi. Seseorang dapat memikirkan unit ν i
sebagai mol zat i per mol reaksi. Perubahan entalpi dalam Persamaan. (2.711)
−1
memiliki satuan J mol (artinya joule per mol reaksi seperti yang tertulis). Aku jatuh
koefisien stoikiometrik digandakan, A H untuk reaksi berlipat ganda. Ketika kita memberi a
nilai A H untuk reaksi, selalu untuk 1 mol reaksi sebagai persamaan reaksi
ditulis.
Entalpi molar dari suatu zat tergantung pada kondisinya. The keadaan standar dari
zat cair atau padat ditetapkan sebagai zat murni pada tekanan tetap
◦
tepat 1 bar (100.000 Pa), yang kami tunjukkan dengan P . Keadaan standar untuk gas
◦
didefinisikan sebagai gas ideal yang sesuai pada tekanan P . Perbedaan antara
entalpi molar dari gas nyata pada tekanan 1 bar dan gas ideal yang sesuai pada
1 bilah secara numerik sangat kecil, tetapi kita akan membahas perbedaan ini di bab selanjutnya.
◦
Jika nomor zat i dalam keadaan standar, entalpi molarnya dilambangkan dengan H
m ( i ).
Sebuah reaksi standarnegara adalah satu di mana semua zat yang di negaranegara standar mereka
sebelum dan sesudah reaksi. Perubahan entalpi untuk reaksi keadaan standar adalah
◦
dilambangkan dengan A H
. Tekanan kondisi standar pada satu waktu didefinisikan sama dengan 1 atm
(101.325 Pa). Perbedaan dalam nilai numerik kecil, dan formula yang terlibat
◦
P sama dengan pilihan mana pun. Untuk pekerjaan yang sangat akurat, seseorang harus menentukan
tekanan standar mana yang digunakan untuk set data yang lebih lama.
Nilai aktual untuk entalpi molar keadaan standar tidak tersedia karena arbi
konstanta trary dapat ditambahkan ke setiap energi internal tanpa efek fisik apa pun. Kita
◦
gunakan perubahan entalpi keadaan standar untuk menghitung A H untuk bahan kimia
reaksi. Perubahan entalpi keadaan standar pembentukan zat i dilambangkan
Halaman 50
◦
oleh A f H ( i ) dan didefinisikan sebagai perubahan entalpi keadaan standar dari bahan kimia
Reaksi yang membentuk 1 mol zat i dalam fase yang ditentukan dari yang sesuai
elemen dalam keadaan standar dalam bentuk paling stabil. Misalnya yang paling stabil
bentuk karbon pada 1 bar adalah grafit, bukan berlian, sehingga perubahan entalpi standar
formasi relatif terhadap grafit, bukan intan. 5 Perubahan entalpi keadaan standar
formasi untuk sejumlah zat tercantum dalam Tabel A.8 dari Lampiran A.
Perubahan entalpi untuk 1 mol reaksi keadaan standar apa pun di kelas terbatas kami
diberikan oleh
∑s
◦ ◦
A H ν i A f H ( i ) (2.712)
saya 1
Kita dapat menunjukkan persamaan ini benar dari fakta bahwa entalpi adalah suatu keadaan
fungsi. Biarkan proses 1 mengubah reaktan menjadi elemen dalam bentuk paling stabil.
Perubahan entalpi keadaan standar untuk proses 1 adalah
∑s
◦ ◦
A H Elemen H reaktan H ν i A f H ( i ) (2.713)
1
saya 1
(hanya reaktan)
Proses ini setara dengan kebalikan dari semua reaksi pembentukan multi
dilapisi oleh besarnya koefisien stoikiometrik. Tanda di depan
jumlah dalam Persamaan. (2.713) positif karena koefisien stoikiometriknya
negatif.
Produk reaksi harus mengandung unsur yang sama dalam jumlah yang sama
seperti pada reaktan. Biarkan proses 2 menjadi produksi produk dari reaksi
minat dari elemen yang diproduksi dalam proses 1. Perubahan entalpi keadaan standar
dari proses 2 adalah
∑s
◦ ◦
A H ν i A f H ( i ) (2.714)
2
saya 1
(hanya produk)
Germain Henri Hess, 1802–1850, adalah Kami sekarang menerapkan hukum Hess , yang menyatakan: Perubahan entalpi dari setiap proses yang ada
seorang ahli kimia SwissRusia yang hukumnya setara dengan berturut turut melakukan dua proses lainnya sama dengan jumlah
pertama kali menunjukkan termodinamika itu perubahan entalpi dari kedua proses tersebut. Hukum ini merupakan konsekuensi dari kenyataan itu
berlaku untuk kimia. enthalpy adalah fungsi negara, sehingga perubahannya adalah pathindependent.
Reaksi kami setara dengan jumlah proses 1 dan 2. Menurut hukum Hess,
◦
∑s ∑s ∑s
◦ ◦ ◦
A H ν i A f H ( i ) + ν i A f H ( i ) ν i A f H ( i ) (2.715)
saya 1 saya 1 saya 1
(hanya reaktan) (hanya produk)
di mana jumlah akhir mencakup semua zat yang terlibat dalam reaksi. Persamaan ini adalah
sama dengan Persamaan. (2.712). Persamaan ini hanya berlaku jika suhu akhir sama dengan
suhu awal.
5 Pengecualian dibuat untuk fosfor, yang memiliki beberapa bentuk padat (disebut alotrop). Semakin kurang reaktif
bentuk merah ditentukan bukan bentuk putih lebih reaktif, yang lebih stabil tanpa adanya lainnya
zat.
Halaman 51
CONTOH 2.29
Temukan perubahan entalpi keadaan standar dari reaksi Persamaan. (2.76) pada 298.15K, menggunakan
nilainilai perubahan entalpi pembentukan dari Tabel A.8.
Larutan
◦ ◦ ◦
A H 2A f H (TIDAK 2 ) + (−1) A f H(N 2 O 4 )
−1 −1 −1
2 (33 . 095 kJ mol ) (9 . 079 kJ mol ) 57 . 11 kJ mol
Jika reaksi pembentukan suatu zat tidak dapat benarbenar dilakukan, entalpi
perubahan formasi dapat dihitung dari perubahan entalpi dari reaksi lain itu
dapat dikombinasikan untuk memberikan reaksi yang menarik, menggunakan hukum Hess.
CONTOH 2.30
Perubahan entalpi keadaan standar pembakaran metana pada 298.15K sama dengan
−890,36 kJ mol −1 , dengan air cair sebagai salah satu produk. Temukan perubahan entalpi dari
pembentukan metana pada 298,15 K menggunakan perubahan entalpi pembentukan H 2 O dan CO 2 .
Larutan
Persamaan reaksi seimbang adalah
0 CO 2 (g) + 2H 2 O (l) CH 4 (g) 2O 2 (g)
yang seperti itu
−1 ◦ ◦
−890 . 36 kJ mol A f H (CO 2 ) + 2A f H (H 2 O)
◦ ◦
+ (−1) A f H (CH 4 ) + (−2) A f H (O 2 )
◦ (O 2 )
Karena gas O 2 adalah bentuk oksigen yang paling stabil pada 298,15 K, A f H 0. Menggunakan
nilainilai perubahan entalpi pembentukan zat lain,
A f H ◦ (CH 4 ) 890 . 36 kJ mol

−1 + (−393 . 522 kJ mol −1
)
−1
+ 2 (−285 . 830 kJ mol ) + ( −2 ) (0)
−74 . 82 kJ mol −1
Nilai ini setuju dengan cukup baik dengan nilai pada Tabel A.8, −74 . 873 kJ mol −1 .
Perubahan Enthalpy di Berbagai Suhu
Perubahan entalpi untuk reaksi pada suhu selain suhu yang ditemukan di
sebuah tabel dapat dihitung dari data kapasitas panas. Pertimbangkan proses yang ditunjukkan pada
Gambar 2.10. Reaksi pada suhu T 2 adalah proses yang entalpi mengubah kita
ingin menemukan. Sebut saja proses 2. Jalur alternatif dengan inisial dan final yang sama
menyatakan terdiri dari proses 3, 1, dan 4. Proses 3 adalah perubahan suhu dari
reaktan dari T 2 ke T 1 . Proses 1 adalah reaksi kimia pada suhu T 1 , dengan
perubahan entalpi dikenal. Proses 4 adalah perubahan suhu produk dari
Halaman 52
Proses 2: Reaksi isotermal pada suhu T 2
T 2
1 2
T T
untuk untuk
2 1
T T
reaktan dari produk dari
Proses 3: Perubahan suhu Proses 4: Perubahan suhu
T 1
Proses 1: Reaksi isotermal pada suhu T 1
Reaktan Produk
Gambar 2.10 Proses Menghitung ∆ H ( T 2 ) dari ∆ H ( T 1 ) .
T 1 hingga T 2 . Menurut hukum Hess, A H ( T 2 ) sama dengan jumlah dari perubahan entalpi

proses 1, 2, dan 3:
A H ( T 2 ) A H 3 + A H 1 + A H 4 A H 3 + A H ( T 1 ) + A H 4 (2.716)
Untuk 1 mol reaksi, proses 3 terdiri dari mengubah suhu suatu jumlah
dari masingmasing reaktan sama dengan besarnya koefisien stoikiometriknya, sehingga
∫ T 1 ∑s ∫ T 2 ∑s
A H 3 | ν i | C P, m ( i ) dT ν i C P, m ( i ) dT (2.717)
T 2 T 1
saya 1 saya 1
(hanya reaktan dalam jumlah) (hanya reaktan dalam jumlah)
di mana C P, m ( i ) adalah kapasitas panas molar zat i . Kesetaraan kedua berasal dari
menukar batas integrasi dan menyadari bahwa koefisien stoikiometrik
reaktan negatif. Proses 4 adalah perubahan suhu produk dari
T 1 hingga T 2 , jadi itu
∫ T 2 ∑s
A H 4 ν i C P, m ( i ) dT (2.718)
T 1
saya 1
(produk hanya dalam jumlah)
Jumlahnya dalam Persamaan. (2.717) dan (2.718) dapat dikombinasikan untuk memberikan ekspresi
∫ T 2
A H (T 2 ) A H (T 1 ) + A C P dT (2.719)
T 1
dimana
∑s
A C P ν i C P, m ( i ) (2.720)
saya 1
Halaman 53
Semua reaktan dan produk termasuk dalam jumlah ini. Karena reaktan mempunyai negatif
koefisien stoikiometrik, A C P adalah kapasitas panas dari jumlah yang sesuai
mol produk dikurangi kapasitas panas dari jumlah mol yang sesuai
reaktan. Jika A C P dapat diasumsikan konstan, Persamaan. (2.719) menjadi
A H ( T 2 ) A H ( T 1 ) + A C P ( T 2 T 1 ) ( konstanta A C P ) (2.721)
Ingatlah bahwa persamaan ini hanya berlaku jika reaktan dan produk keduanya sama
suhu T 2 .
CONTOH 2.31
Menggunakan data kapasitas panas dari Tabel A.8 dari Lampiran A dan mengasumsikan kapasitas panas untuk
independen dari suhu, temukan perubahan entalpi keadaan standar pada 373,15 K untuk
reaksi Persamaan. (2.76).
Larutan
◦ ◦ ◦
A C 2 C
P P, m (NO 2 ) + (−1) C P, m (N 2 O 4 )
−1 −1 −1 −1
2 (36 . 874 JK mol ) + ( 1 ) (77 . 256 JK mol )
−1 −1 −1 −1
−3 . 508 JK mol −0 . 003508 kJ K mol
◦ (298 . 15 K) dari contoh sebelumnya,
Menggunakan nilai A H
( )
A H ◦ (298 . 15 K ) 57 . 11 kJ mol
−1 + −0 . 003508 kJ K −1 mol −1 (75 . 00 K)
−1 0 . 263 kJ mol −1 −1
57 . 11 kJ mol 56 . 85 kJ mol
Reaksi Selain Reaksi StandarNegara
Jika produk dan reaktan tidak pada kondisi standarnya, entalpi akan berubah
suatu reaksi dapat memiliki nilai yang berbeda dari reaksi keadaan standar. Untuk
Reaksi di kelas kita sekarang perbedaan ini kecil. Entalpi gas ideal tidak
tidak tergantung pada tekanan, dan entalpi gas nyata hampir konstan untuk
perubahan tekanan sedang. Efek pada entalpi padatan dan cairan murni karena
sampai sedang, perubahan tekanan juga kecil. Dalam bab selanjutnya kita akan belajar caranya
menghitung efek ini, tetapi kecuali jika ada beberapa kebutuhan untuk akurasi tinggi kami akan menggunakan
nilai perubahan entalpi keadaan standar pada tekanan lain.
Reaksi Kimia Adiabatik
Kami telah membahas reaksi di mana suhu akhir sama dengan inisial
suhu. Perubahan entalpi akan memiliki nilai yang berbeda jika suhu
sistem berubah selama reaksi. Salah satu kasus yang menarik adalah reaksi kimia
berlangsung secara adiabatik pada tekanan konstan. Dalam hal ini perubahan entalpi sama
ke panas yang ditransfer, yang sama dengan nol. Untuk menghitung suhu akhir
Halaman 54
T 2
Proses 1: Reaksi adiabatik
Proses 3: Perubahan suhu produk (dan mungkin juga
sisa reaktan) sampai suhu akhir dari reaksi adiabatik
T 1
Proses 2: Reaksi isotermal
Reaktan pada suhu T 1 Produk
Gambar 2.11 Proses Menghitung Suhu Akhir dari seorang Adiabatik
Reaksi.
dari suatu sistem di mana reaksi kimia berlangsung secara adiabatik, kami mempertimbangkan
proses yang ditunjukkan pada Gambar 2.11. Proses 1 adalah reaksi adiabatik, di mana A H adalah
sama dengan nol. Proses 2 adalah reaksi yang dilakukan secara isotermal. Proses 3 adalah perubahan
dalam suhu produk ditambah reaktan yang tersisa ke keadaan akhir yang sama dengan
proses 1. Karena entalpi adalah fungsi keadaan, perubahan entalpi proses 1 adalah
sama dengan jumlah perubahan entalpi dari proses 2 dan 3:
A H 1 A H 2 + A H 3 0 (2.722)
Jika campuran stoikiometrik diambil dan jika reaksi berlangsung sampai selesai, ada
tidak ada reaktan yang tersisa, dan kita bisa menulis
∫ T 2 ∑s
A H 3 ν i C P, m ( i ) dT −A H 2 (2.723)
T 1
saya 1
(produk hanya dalam jumlah)
Persamaan ini dapat diselesaikan untuk T 2 jika nilainilai kapasitas panas dikenal sebagai
fungsi suhu. Jika ada sejumlah reaktan yang tersisa, maka mereka
kapasitas panas harus ditambahkan ke jumlah dalam Persamaan. (2.723). Jika reaksinya datang
untuk menyeimbangkan kekurangan penyelesaian, keseimbangan dapat bergeser karena suhu
Halaman 55
perubahan (lihat Bab 7). Perhitungannya lebih rumit. Kami tidak akan membahas itu
kasus.
CONTOH 2.32
Temukan suhu akhir jika reaksi Persamaan. (2.71) dilakukan secara adiabatik dengan konstan
tekanan dimulai pada 298,15 K. Asumsikan bahwa campuran stoikiometrik hadir sebelum
Reaksi dan bahwa reaksi berlangsung sampai selesai. Asumsikan bahwa kapasitas panas air
uapnya konstan dan sama dengan nilainya pada 2000 K.
Larutan
Reaksi seperti yang ditulis dalam Persamaan. (2.71) termasuk air cair sebagai produk. Dalam kasus kami
◦ pada 298.15K untuk gas
air yang dihasilkan akan menjadi uap, jadi kami menghitung A H
produk:
A H ◦ (298 . 15 K) 2A f H

◦
(H 2 O (g)) 0 0
−1 −1
2 (−241 . 818 kJ mol ) −483 . 636 kJ mol −483636 J mol −1
−1 −1 −1 −1
C P (produk) 2 (51 . 18 JK mol ) 102 . 36 JK mol
∫ T 2 ( )
−1 −1
102 . 36 JK mol dT 483636 J mol −1 0
298 . 15 K
( )
−1 −1 −1
102 . 36 JK mol (T 2 298 . 15 K ) 483636 J mol
T 2 5023 K ≈ 5000 K
Hasil ini mungkin tidak akurat karena ketergantungan aktual dari kapasitas panas air
menguap pada suhu.
Latihan 2.28
Temukan suhu akhir jika campuran stoikiometrik metana dan oksigen dinyalakan
298.15K dan dibiarkan bereaksi secara adiabatik dengan tekanan konstan. Anggap itu reaksinya
hasil sampai selesai dan bahwa kapasitas panas produk konstan dan sama dengan mereka
nilai pada 2000 K.
Jika kapasitas panas direpresentasikan oleh polinomial seperti pada Tabel A.6, yang lebih mendekati
suhu akhir yang akurat dapat dihitung. Ini mengarah ke persamaan nonlinier, yang
dapat diselesaikan dengan cobacoba atau dengan teknik numerik lainnya.
Latihan 2.29
Dengan menggunakan parameter dari Tabel A.6, cari suhu akhir setelah pembakaran adiabatik
dari campuran stoikiometrik hidrogen dan oksigen dalam Contoh 2.32.
Halaman 56
MASALAH
◦
Bagian 2.7: Penghitungan Perubahan Entalpi dari Kelas 2.53 a. Hitung A H untuk reaksi pada 298.15 K:
Reaksi kimia
◦ ◦ 2C 2 H 6 (g) + 7O 2 (g) → 4CO 2 (g) + 6H 2 O (l)
2.48 Hitung A H dan A U untuk reaksi pada 298.15 K:
Sebuah. C 3 H 8 (g) + 5 O 2 (g) → 3 CO 2 (g) + 4 H 2 O (l) b. Menggunakan nilai A vap H m (H 2 O) dan hasil dari bagian
◦
a, cari A H reaksi ini untuk kasus bahwa air
b. 2 SO 2 (g) + O 2 (g) → 2 SO 3 (g)
adalah uap.
c. SO 3 (g) + H 2 O (g) → H 2 SO 4 (l)
c. Menghitung ulang jumlah ini menggunakan A f H m (H 2 O (g)) dan
◦ ◦
2.49 Hitung A H dan A U untuk reaksi pada 298.15 K: bandingkan dengan hasil Anda bagian a. Komentari apa saja
perbedaan.
Sebuah. 4 CuO (s) → 2 Cu 2 O (s) + O 2 (g)
2.54 Perubahan entalpi molar dari pembakaran gliserol di
−1
b. 2 CO (g) + O 2 (g) → 2 CO 2 (g) 298.15 K sama dengan −393 . 73 kkal mol . Konversikan ke
−1 ◦
kJ mol dan temukan nilai A f H gliserol di ini
c. C 2 H 5 OH (l) + 3 O 2 (g) → 2 CO 2 (g) + 3 H 2 O (l)
suhu.
◦
2.50 Hitung A H untuk reaksi pada Soal 2.48 di
◦ 2.55 a. Perubahan entalpi molar dari pembakaran sukrosa,
75 C. −1
C 12 H 22 O 11 , pada 298.15 K sama dengan −5640 . 9 kJ mol .
◦ ◦
2.51 Hitung A H untuk reaksi pada Soal 2.49 di 75 C. Hitung perubahan entalpi formasinya pada 298,15 K.
◦
Hitung A U untuk reaksi pembakaran.
2.52 a. Temukan nilainilai perubahan entalpi pembentukan
metana, karbon dioksida, dan air cair pada 373,15 K, b. Perubahan entalpi molar dari pembakaran
menggunakan nilai kapasitas panas dari Tabel A.8. asam stearat, C 18 H 36 O 2 , pada 298,15 K sama dengan
−1
–11280,6 kJ mol . Hitung perubahan entalpi dari
b. Dengan menggunakan nilainilai dari bagian a, temukan statusstandar
formasi di 298.15 K. Bandingkan perubahan entalpi dari
perubahan entalpi untuk reaksi pada 373.15 K:
pembakaran per gram dengan sukrosa.
CH 4 (g) + 2O 2 (g) → CO 2 (g) + 2H 2 O (l) ◦
2.56 Temukan nilai A H untuk pembakaran metana
◦
c. Temukan perubahan entalpi keadaan standar reaksi jam 125 C. Nyatakan asumsi apa pun. Asumsikan bahwa
◦
bagian b, menggunakan Persamaan. (2.719). Komentar pada kapasitas panas konstan antara 25 C dan
◦
perbandingan jawaban Anda dengan bagian b. 125 C.
2.8 Perhitungan Perubahan Energi Kimia
Reaksi
Adalah mungkin untuk membuat tabel perubahan energi dari formasi dan untuk menghitung
Sebuah U nilai dalam cara yang sama seperti A H nilai dihitung dari perubahan entalpi
pembentukan. Namun, akurasi yang memadai dapat dicapai tanpa membuat tabel
A f U nilainilai. Dari definisi entalpi kita dapat menulis ekspresi untuk AU
untuk reaksi kimia:
A U A H A ( PV ) (2.81)
A ( PV ) mungkin cukup. Misalnya, jika A H adalah 1000 kali lebih besar dari A ( PV ) dan jika lima
Biasanya A ( PV ) jauh lebih kecil dari A H , sehingga perhitungannya kurang akurat
digit signifikan diperlukan dalam A U , maka lima digit signifikan diperlukan dalam A H tetapi
hanya dua digit signifikan yang diperlukan dalam A ( PV ).
Halaman 57
2.8 Perhitungan Perubahan Energi dari Reaksi Kimia 95
PV produk diberikan oleh
PV P ( V ) + V (l) + V (g)) (2.82)
di mana V (s) adalah volume semua fase padat, V (l) adalah volume semua
fase cair, dan V (g) adalah volume fase gas. Dalam kondisi biasa
volume molar suatu gas beberapa ratus hingga seribu kali lebih besar dari molar
volume benda padat atau cair. Jika ada setidaknya satu produk gas atau reaktan kita bisa
mengabaikan volume fase padat dan cair ke perkiraan yang memadai,
PV ≈ PV (g)
yang seperti itu
A ( PV ) ≈ A PV (g) (2.83)
Jika produk dan reaktan berada pada suhu yang sama dan jika kita menggunakan gas ideal
persamaan sebagai perkiraan,
A U A H A PV (g) ≈ A H A n (g) RT (2.84)
di mana A n (g) adalah perubahan jumlah mol zat gas dalam reaksi
persamaan. Jika 1 mol reaksi terjadi, maka
∑s
A n (g) A ν (g) ν saya (2.85)
saya 1
(hanya gas)
yang mendefinisikan kuantitas A ν (g), sama dengan jumlah mol gas dalam produk
sisi persamaan kimia seimbang dikurangi jumlah mol gas di
sisi reaktan dari persamaan seimbang.
CONTOH 2.33
◦ untuk reaksi Persamaan. (2.71) pada 298.15 K.
Sebuah. Temukan A ( PV ) dan A U
b. Menggunakan fakta bahwa volume molar air cair adalah 18 cm 3 mol 1 pada 298,15 K, buat
perhitungan A ( PV ) yang lebih akurat untuk reaksi dari contoh sebelumnya.
Larutan
Sebuah. Reaksinya adalah
2H 2 (g) + O 2 (g) → 2H 2 O (l)
Karena produk tunggal, H 2 O, adalah cair, A ν (g) −3 dan A n (g) −3 . 000 mol
−1 −1
A ( PV ) A ν (g) RT (3) (8 . 3145 JK mol ) (298 . 15 K)
−1
−7437 J mol −1 −7 . 437 kJ mol
◦ ◦ −1
A H 2A f H (H 2 O) 0 0 −571 . 660 kJ mol
◦ −1 −1
A U −571 . 660 kJ mol −1 (−7 . 437 kJ mol ) −564 . 223 kJ mol
Halaman 58
3 −1 3 −5 3
b. V 2 (2 . 000 mol) (18 cm mol ) 36 cm 3 . 6 × 10 m
(3 . 000 mol) (8 . 3145 JK 1 mol 1 ) (298 . 15 K) 3

V 1 0 . 0743690 m
100000 Pa
−5 3
A V 3 . 6 × 10 m 3 0 . 0743690 m −0 . 07433 m 3
◦
Karena tekanannya konstan pada P 100000 Pa,
A ( PV ) 3 −7433 J mol −1
P A V (100000 Pa) ( 0 . 07.340 m )
−1 pada bagian a.
Nilai ini dibandingkan dengan nilai −7437 J mol
Latihan 2.30
◦ untuk reaksi Persamaan. (2.76) pada 298.15 K.
Cari A U
Kalorimetri
Prosedur yang paling umum untuk penentuan perubahan entalpi pembentukan
zat yang mudah terbakar adalah untuk melakukan reaksi pembakaran dalam kalorimeter bom .
Gambar 2.12 menggambarkan kalorimeter semacam itu. Reaksi dilakukan dalam wadah yang kaku
yang disebut "bom." Pelet reaktan padat ditempatkan di dalam bom bersama
kelebihan oksigen pada tekanan sekitar 25 atm.
Bom ditempatkan di dalam ember berisi jumlah air yang diukur, dan bom
air diaduk sampai suhu stabil atau stabil berubah tercapai, seperti yang diukur
oleh termometer di dalam air. Sampel dinyalakan secara elektrik, reaksi terjadi,
dan bom, air, dan ember dibiarkan stabil. Jumlah panas yang ditransfer
ke kalorimeter (bom, air, dan ember) dihitung dari pengetahuan panas
kapasitas kalorimeter. Kapasitas panas ini hampir tidak tergantung pada suhu
yang seperti itu
q q kal C cal A T (2.86)
Karena air terus diaduk dan karena air tidak mencapai itu
suhu akhir seketika, teknik ekstrapolasi digunakan untuk menentukan A T . 6
Karena sistem berada pada volume konstan, w 0 dan
q A U (2.87)
Dari jumlah hadir reaktan padat, A U untuk 1 mol reaksi dihitung,
dan kemudian A H untuk 1 mol reaksi dihitung dari Persamaan. (2.84). Nilai A H ini
◦
tidak cukup sama dengan A H untuk reaksi isotermal. Baik tekanan terakhir maupun
tekanan awal sama dengan tekanan kondisi standar dan gas yang ada adalah
6 C. W. Garland, JW Nibler, dan Pembuat Sepatu DP, Eksperimen dalam Kimia Fisika , edisi ke7,
McGrawHill, Boston, 2003, hlm. 145 dst.
Halaman 59
Termometer
Pengapian
terminal
Aduk
motor
Ember
Pengaduk
Bom
Luar
kasus
Gambar 2.12 Kalorimeter Bom. (Courtesy of the Parr Instrument Co.)
◦
tidak ideal Kami ingin menemukan A H untuk reaksi isotermal, tetapi suhu akhir
tidak sama dengan suhu awal. Untuk pekerjaan biasa, perbedaan ini
layak dibandingkan dengan kesalahan eksperimental, tetapi koreksi dapat dilakukan untuk sangat
kerja yang akurat. Sekering kawat digunakan untuk menyalakan sampel, dan panasnya pembakaran
kawat dan energi listrik yang diperlukan untuk menyalakan sampel dapat dimasukkan ke dalam
perhitungan.
CONTOH 2.34
Pelet naphthalene dengan massa 1.234g dibakar dalam kalorimeter bom dengan C cal
14225 JK −1 . Jika suhu awal adalah 298.150 K dan suhu akhir adalah 301.634 K,
temukan A U dan A H untuk 1 mol reaksi, dengan air cair sebagai salah satu produk. Abaikan itu
panasnya pembakaran sekering kawat.
Larutan
Persamaan reaksi seimbang adalah
C 10 H 8 (s) + 12O 2 (g) → 10CO 2 (g) + 4H 2 O (l)
q A U q kal (14225 JK −1 ) (3 . 484 K) −4 . 956 × 10 4 J
Halaman 60
Untuk 1 mol reaksi
( )
( )
4 . 956 × 10 4 J 128 . 19 g −1
A U ( ) −5 . 148 × 10 6 J mol
1 . 234 g 1 mol
( )
−1 −1
A H −5 . 148 × 10 6 J mol −1 + (−2) 8 . 3145 JK mol (298 . 15 K)
−5 . 153 × 10 6 J mol −1 −5153 kJ mol −1
◦
Nilai ini dibandingkan dengan nilai yang dipublikasikan, A H −5156 . 8 kJ mol −1 , yang berlaku untuk
reaksi suhu konstan pada 298,15 K.
Perhitungan dalam contoh sebelumnya mengabaikan fakta bahwa suhu akhir
tidak sama dengan suhu awal dan tekanannya tidak sama persis
1bar. Itu juga mengabaikan kontribusi untuk q dari pembakaran bagian
sekering kawat.
CONTOH 2.35
Sebuah. Perkirakan kesalahan karena ketidaksamaan suhu reaktan dan produk
dalam contoh sebelumnya.
b. Asumsikan bahwa massa kawat besi terbakar dalam percobaan pembakaran pra
Contoh sebelumnya adalah 8.0mg. Energi pembakaran besi adalah −6 . 68 kJ g −1 . Menemukan
persentase kesalahan dalam Contoh 2.34 yang disebabkan oleh kelalaian energi kawat
pembakaran.
Larutan
Sebuah. Jumlah awal naftalena adalah 0,00963mol, memberikan 0,0963mol CO 2 dan
0,0385 mol H 2 O. Dari kapasitas panas pada Tabel A.8, kapasitas panas produk
adalah 6,55 JK −1 . Panas yang diperlukan untuk membawa produk kembali ke 298,15 K adalah
( )
−1
q 2 6 . 55 JK (3 . 484 K) 22 . 8J 0 . 0228 kJ
Ini berarti q cal 4 . 956 × 10 4 J + 22 . 9J 4 . 958 × 10 4 J untuk reaksi dengan

produk pada suhu yang sama dengan reaktan, untuk perbedaan sekitar 0,04%.
b. Dari contohnya
q −4 . 956 × 10 4 J
Energi pembakaran kawat besi adalah
( )
−1
A U kawat (0 . 0080 g) −6 . 68 kJ g 0 . 0534 kJ 53 J
Persentase kesalahannya adalah
53 J
% kesalahan × 100% 0 . 11%
4 . 956 × 10 4 J
Halaman 61
Latihan 2.31
Apa yang akan menjadi kenaikan suhu kalorimeter pada contoh sebelumnya jika pelet
antrasena massa 1,345g dibakar? Perubahan entalpi dari pembakaran antrasena adalah
–7114,5 kJ mol −1 .
Kalorimetri zat yang bereaksi dalam larutan juga dapat dilakukan dengan konstan
tekanan. Dalam hal ini q sama dengan A H .
Energi RataRata Obligasi
Jika mungkin untuk menentukan dengan tepat energi yang dibutuhkan untuk memecah setiap jenis
ikatan kimia, akan mungkin untuk menghitung perubahan energi dari gas kimia
Reaksi ical dari energi ikatan. Namun, memutuskan ikatan kimia antara
pasangan unsur yang sama dalam senyawa yang berbeda membutuhkan jumlah yang sedikit berbeda
energi, yang membuat tabel yang tepat tidak praktis. Tabel nilai ratarata telah
dibangun, dari mana estimasi perubahan energi dapat dibuat. Tabel A.9 in
Lampiran A adalah tabel dari nilainilai tersebut, diberikan sebagai energi yang dibutuhkan untuk memecahkan 1mol
dari ikatan yang diberikan. Untuk memperkirakan perubahan energi untuk reaksi fase gas, Anda bisa
menulis
A U (jumlah semua energi ikatan dalam reaktan)
(jumlah semua energi ikatan dalam produk) (2.88)
Perhitungan dapat disederhanakan jika seseorang menghilangkan dari kedua jumlah obligasi yang terjadi
dalam reaktan dan produk, karena kontribusi mereka membatalkan:
A U (jumlah semua energi ikatan yang rusak)
(jumlah semua energi ikatan yang terbentuk) (2.89)
CONTOH 2.36
Perkirakan perubahan energi dari reaksi
C 2 H 4 (g) + H 2 (g) → C 2 H 6 (g)
Bandingkan dengan nilai yang diperoleh dari perubahan entalpi pembentukan.
Larutan
Untuk 1 mol reaksi, 1 mol ikatan CC dan 1 mol ikatan HH harus dipatahkan
1 mol ikatan C – C dan 2 mol ikatan C – H harus dibentuk.
A U −1 + 436 kJ mol −1 348 kJ mol −1 2 (413 kJ mol −1
613 kJ mol )
−125 kJ mol −1
Halaman 62
Dari perubahan entalpi pembentukan pada 298,15 K,
◦ ◦ ◦
A H A f H (C 2 H 6 ) A f H (C 2 H 4 ) A f H (H 2 )
−1
−84 . 68 kJ mol 1 (52 . 26 kJ mol ) 0 −136 . 94 kJ mol −1
( )
−1 −1
A U −136 . 94 kJ mol −1 ( −1 ) 8 . 3145 JK mol (298 . 15 K)
−1 −1
−136 . 94 kJ mol −1 + 2 . 48 kJ mol −134 . 46 kJ mol
−1
Kesalahan 9kJmol pada contoh sebelumnya adalah tipikal. Ini lebih besar dari
perbedaan antara A H dan A U , sehingga nilai A U diperoleh dari ratarata
nilai energi ikatan biasanya digunakan untuk A H tanpa koreksi untuk nilai
A ( PV ). Energi ikatan ratarata hanya digunakan jika perubahan entalpi akurat dari
tidak tersedia, karena hasilnya hanya kirakira benar. Ratarata
energi ikatan tidak dapat digunakan untuk reaksi yang melibatkan padatan atau cairan, di mana
kekuatan molekul memberikan kontribusi penting. Berbagai skema telah dirancang
untuk memperbaiki skema sederhana yang telah kami sajikan dan telah menghasilkan lebih baik
hasil. 7
Latihan 2.32
Dengan menggunakan nilai energi ikatan ratarata, perkirakan A H untuk reaksi:
C 2 H 2 (g) + H 2 (g) → C 2 H 6 (g)
Bandingkan nilai Anda dengan nilai AH yang diperoleh dari perubahan entalpi pembentukan.
MASALAH
◦
Bagian 2.8: Perhitungan Perubahan Energi Kimia 2.58 a. Hitung nilai A f U untuk karbon dioksida dan untuk
Reaksi karbon monoksida pada 298,15 K.
◦ ◦
2.57 a. Hitung A H untuk reaksi pada 298.15 K: b. Hitung A U untuk reaksi berikut pada 298,15 K,
menggunakan hasil bagian a:
CH 4 (g) + O 2 (g) → CO 2 (g) + H 2 O (l)
2CO (g) + O 2 (g) → 2CO 2 (g)
◦
(Seimbangkan reaksi dulu.) c. Hitung A H menggunakan Persamaan. (2.84) dan bandingkan dengan
◦
b. Hitung A U , mengabaikan volume cairan hasil Anda dari bagian a.
air. ◦
2.59 a. Perkirakan perubahan entalpi dari reaksi berikut,
c. Hitung A U tanpa mengabaikan volume menggunakan energi ikatan ratarata:
−1
air cair, ambil V m 18 . 0 cm 3 mol untuk cairan
air. 2C 2 H 6 (g) + 7O 2 (g) → 4CO 2 (g) + 6H 2 O (g)
7 Lihat misalnya DW Smith, J. Chem. Soc., Faraday Trans. , 94 , 3087 (1998).
Halaman 63
b. Hitung perubahan entalpi keadaan standar untuk ini c. Perkirakan A H untuk reaksi menggunakan ikatan ratarata
Reaksi pada 298,15 K dan pada 373,15 K, menggunakan entalpi energi, dengan menganggap air gas sebagai salah satu
perubahan data pembentukan dan kapasitas panas dan produk.
bandingkan dengan hasil Anda dari bagian a. ◦
2.63 a. Hitung A H untuk reaksi pada 298.15 K:
c. Perkirakan perubahan entalpi dari reaksi berikut,
menggunakan energi ikatan ratarata: PCl 5 (g) → PCl 3 (g) + Cl 2 (g)
2 CO (g) + O 2 (g) → 2 CO 2 (g)
b. Hitung A U untuk reaksi pada 298.15 K.
2,60 Perkirakan perubahan entalpi dari reaksi berikut,
c. Gunakan hasil dari bagian b untuk memperkirakan ikatan ratarata
menggunakan energi ikatan ratarata. Bandingkan dengan nilainya −1
energi ikatan P – Cl, menggunakan nilai 244 kJ mol
Diperoleh dari perubahan entalpi pembentukan jika memungkinkan.
untuk ikatan CI – CI.
Sebuah. N 2 O 4 (g) → 2 TIDAK 2 (g) ◦
2.64 a. Temukan A H untuk reaksi pada 298.15 K:
b. 2 SO 2 (g) + O 2 (g) → 2 SO 3 (g)
c. SO 3 (g) + H 2 O (g) → H 2 SO 4 (g) CH 4 (g) + 2O 2 (g) → CO 2 (g) + 2H 2 O (g)
2,61 Perkirakan perubahan entalpi dari reaksi berikut, b. Cari A U
◦
untuk reaksi yang sama pada 298.15 K.
menggunakan energi ikatan ratarata. Bandingkan dengan nilainya
◦ ◦
Diperoleh dari perubahan entalpi pembentukan jika memungkinkan. c. Temukan A H dan A U untuk reaksi yang sama pada 373.15 K.
Energi ikatan P – Cl tidak termasuk dalam Tabel A.9, tetapi Anda ◦
d. Perkirakan A U untuk reaksi yang sama menggunakan ratarata
−1
dapat mengasumsikan nilai 160 kJ mol . energi ikatan. Komentari perbandingan ini
Sebuah. PCl 5 (g) → PCl 3 (g) + Cl 2 (g) nilai dengan nilai yang benar.
b. H 2 (g) + F 2 (g) → 2 HF (g) 2.65 Untuk reaksi C 2 H 2 (g) + 2 H 2 (g) → C 2 H 6 (g)
◦ ◦
2.62 a. Temukan A H untuk pembakaran total 1.000 mol Sebuah. Hitung A H pada 298.15 K.
asetilena gas (ethyne) dalam gas oksigen terbentuk ◦
b. Cari A U untuk reaksi yang sama pada 298.15 K.
karbon dioksida gas dan air cair pada 298,15 K.
◦ c. Perkirakan A U menggunakan energi ikatan ratarata.
b. Temukan A H untuk pembakaran total 1.000 mol ◦
asetilena gas (ethyne) dalam gas oksigen terbentuk d. Hitung A H di 373,15 K. Nyatakan asumsi dan
karbon dioksida gas dan air gas pada 373,15 K. perkiraan
Ringkasan Bab ini
Hukum termodinamika pertama adalah bentuk hukum kekekalan energi. Ini
hukum mendefinisikan U , energi internal suatu sistem, melalui
A U q + w
di mana q adalah panas yang ditambahkan ke sistem dan w adalah pekerjaan yang dilakukan pada sistem. Itu
energi internal adalah fungsi keadaan keadaan makroskopis sistem. Teknik
diperkenalkan untuk melakukan beberapa jenis perhitungan yang berguna, termasuk pekerjaan yang dilakukan
dan perpindahan panas dalam berbagai proses, termasuk proses isotermal dan adiabatik
dalam gas ideal dan gas nyata.
Entalpi, H , didefinisikan oleh
H U + PV
Halaman 64
di mana P adalah tekanan dan V adalah volume sistem. Pada tekanan konstan, A H
sama dengan q untuk sistem sederhana. Berbagai perhitungan nilai A H dilakukan,
termasuk nilai A H untuk perubahan suhu, perubahan fase, dan reaksi kimia.
MASALAH TAMBAHAN
2.66 a. Hitung q , w , A U , dan A H jika 100,0 g air e. Untuk ekspansi bagian a yang dapat dibalik, tunjukkan bahwa jika
◦
diuapkan pada 100.0 C dan 1.000 atm. Asumsikan bahwa integral
uap air dijelaskan oleh persamaan van der Waals ∫
negara dan bahwa kepadatan cairan adalah w rev PdV
−1 c
1,00 g cm .
dilakukan dengan menggunakan Persamaan. (2.427) nilai w yang sama adalah
b. Ulangi perhitungan dengan asumsi idealitas gas dan
diperoleh dari
mengabaikan volume cairan dibandingkan dengan itu
dari uap. Bagaimana Anda bisa menggunakan ini? w A U q A U
aproksimasi adalah?
2.69 a. Tekanan pada sampel 1.000 mol air cair
2.67 Hal ini ditunjukkan dalam teori hidrodinamika 8 bahwa kecepatan
ditingkatkan dari 1,00 bar menjadi 100,00 bar pada konstanta
suara dalam cairan, v s , diberikan oleh ◦
suhu 20.00 C. Temukan A H , A U , q , dan w . Negara
V m C P V m γ asumsi apa pun.
v s2
Mk T C V Mk T
b. Tekanan pada sampel air yang sama meningkat
di mana κ T adalah kompresibilitas isotermal, V m adalah molar adiabatik dari 1,00 bar hingga 100,00 bar, mulai dari
◦
volume, dan M adalah massa molar. 20.00 C. Temukan A H , A U , q , dan w . Nyatakan apa saja
asumsi.
Sebuah. Temukan kecepatan suara di udara pada 298,15 K dan
1.000 atm, dengan asumsi massa molar ratarata 2.70 Asumsikan 1.000 mol oktan, C 8 H 18 , sepenuhnya
−1
0,029 kg mol dan C V, m 5 R / 2. dibakar dengan jumlah stoikiometrik oksigen.
Asumsikan bahwa reaksi berjalan sampai selesai.
b. Temukan kecepatan suara dalam helium pada 298,15 K dan
1.000 atm. Sebuah. Asumsikan bahwa reaksi berlangsung pada konstanta
◦ suhu 298,15 K dalam kondisi standar,
c. Kecepatan suara dalam etana pada 10 C sama dengan
−1 dengan air cair sebagai salah satu produk. Temukan
308 ms . Temukan rasio C P / C V untuk etana di sini
nilai A H , A U , q , dan w .
suhu.
b. Asumsikan bahwa bagian dari energi reaksi digunakan untuk menaikkan
2.68 Sampel 1.000 mol gas N 2 diperluas secara adiabatik
produkproduk reaksi sebesar 100,0 m di dekat permukaan
dari volume 10,00 L dan suhu 400,0 K hingga
di bumi. Temukan nilai A H , A U , q , dan w .
volume 20,00 L. Asumsikan bahwa N 2 ideal, dengan
C V, m 5 R / 2. c. Asumsikan bahwa reaksi dilakukan secara adiabatik dan
Sebuah. Temukan suhu akhir jika ekspansi dilakukan pada tekanan konstan mulai dari 298.15 K. Temukan final
keluar secara terbalik. suhu produk. Jika suhu akhir
◦
di atas 100 C, air akan berbentuk air
b. Temukan suhu akhir jika ekspansi dilakukan
uap air.
dengan tekanan eksternal konstan 1.000 atm.
2.71 Tandai pernyataan berikut sebagai benar atau salah. Jika sebuah
c. Temukan suhu akhir jika gas mengembang menjadi a
pernyataan itu benar hanya dalam kondisi tertentu, beri label sebagai
kekosongan.
Salah.
d. Cari A U dan w untuk masingmasing proses bagian a, b, Sebuah. Jika suatu proses dilakukan pada tekanan konstan, dq
dan C. berperilaku seperti diferensial yang tepat.
b. Meskipun dw adalah diferensial yang tidak tepat, dw rev tepat.
8 H. Lamb, Hydrodynamics , ed. 6, Cambridge University Press,
New York, 1932. c. dw PdV benar untuk semua sistem sederhana.
Halaman 65
d. Fakta bahwa proses reversibel tidak dapat terjadi di C 8 H 18 (l); (3) hexadecane (cetane), C 16 H 34 (l). Menganggap
dunia nyata membuat perhitungan proses yang dapat dibalik bahwa pembakaran selesai, hanya membentuk CO 2 dan
tak berguna. H 2 O, dan bahwa H gas 2 O terbentuk. Entalpi
perubahan pembentukan heksadekana cair sama dengan
e. Karena entalpi adalah variabel kenyamanan, itu akan menjadi −448 kJ mol −1 .
mungkin untuk melakukan perhitungan termodinamika
tanpa menggunakannya. b. Propana cair dijual sebagai bahan bakar untuk berbagai jenis
tujuan. Isooktan adalah komponen bensin dan
f. Sebuah H dan A U nilainilai yang hampir sama untuk semua proses. zat yang digunakan sebagai senyawa referensi untuk
g. Sebuah H dan A U nilainilai biasanya kurang lebih sama dengan masingmasing "Angka oktan." (Kinerjanya dinilai sebagai "100
lain untuk reaksi kimia. oktan. ”) Cetane adalah komponen bahan bakar diesel dan
senyawa referensi untuk bahan bakar diesel. Untuk
h. Perbedaan antara C P dan C V dapat diabaikan di
bandingkan bahan bakar ini, hitung perubahan entalpi dari
gas. pembakaran 1.000 kg masingmasing zat.
saya. Eksperimen Joule adalah cara yang berguna untuk mempelajari gas 2.73 Penurunan suhu udara dengan meningkatnya ketinggian adalah
nonalitas. sebagian karena pendinginan udara saat mengembang
j. Perhitungan nilai A H dari energi ikatan dan penurunan tekanan. Tekanan barometrik khas di
dari entalpi formasi samasama akurat. puncak Gunung Everest adalah 251 torr. Temukan suhu
contoh udara yang dapat dibalik dan adiabatik
◦
2.72 a. Hitung perubahan entalpi pembakaran pada 25 C diperluas dari suhu 298 K dan tekanan
1.000 mol dari masingmasing berikut: (1) propana, 1,00 atm ke tekanan 251 torr. Asumsikan udara adalah a
C 3 H 8 (g); (2) isooktan (2,2,4trimetil pentana), gas ideal tunggal dengan C V, m 5 R / 2 .
Halaman 67
Halaman 66
3 Hukum Kedua dan Ketiga
Termodinamika: Entropi
FAKTA DAN IDE UTAMA
1. Ada dua pernyataan fisik utama dari hukum kedua
termodinamika: (1) Jika suatu sistem menjalani proses siklik, ia tidak dapat berputar
panas dimasukkan ke dalam sistem sepenuhnya ke dalam pekerjaan yang dilakukan di sekitarnya.
(2) Panas tidak dapat mengalir secara spontan dari pendingin ke objek yang lebih panas jika
tidak ada yang terjadi.
2. Hukum kedua menyiratkan bahwa tidak ada mesin panas dapat memiliki efisiensi sebagai
sehebat persatuan.
3. Pernyataan matematis dari hukum kedua menetapkan negara baru
fungsi, entropi, dilambangkan dengan S dan didefinisikan melalui diferensial oleh
dq rev
dS
T
4. Pernyataan matematis dari hukum kedua menyediakan sarana
menghitung perubahan entropi dari setiap proses yang dimulai dan berakhir pada
keadaan keseimbangan.
5. Hukum kedua menyiratkan bahwa tidak ada proses makroskopis yang dapat mengurangi
entropi alam semesta.
6. Entropy terhubung dengan kurangnya informasi melalui Boltzmann
definisi entropi statistik:
S st k B ln (Ω)
di mana k B adalah konstanta Boltzmann dan Ω adalah jumlah mekanik
menyatakan yang sesuai dengan keadaan termodinamika sistem,
sesuai dengan energi tetap.
7. Hukum ketiga termodinamika memungkinkan entropi dari kesempurnaan murni
zat kristal secara konsisten diatur sama dengan nol pada nol absolut
suhu.
8. Hukum termodinamika kedua dan ketiga menyiratkan nol itu
suhu pada skala Kelvin tidak mungkin tercapai.
105
Halaman 68
106 3 Hukum Termodinamika Kedua dan Ketiga: Entropi
3.1 Hukum Termodinamika Kedua
dan Mesin Panas Carnot
Pernyataan hukum termodinamika pertama mendefinisikan energi internal dan menegaskan
sebagai generalisasi fakta percobaan bahwa itu adalah fungsi negara. Hukum kedua
termodinamika menetapkan entropi sebagai fungsi keadaan, tetapi dengan cara yang kurang langsung.
Pernyataan Fisik Hukum Kedua
Ada dua pernyataan fisik penting dari hukum kedua termodinamika. Itu
Pernyataan Kelvin melibatkan proses siklik , yaitu proses di mana keadaan akhir
dari sistem ini sama dengan keadaan awalnya: Tidak mungkin bagi sistem untuk menjalani a
proses siklik yang satusatunya efek adalah aliran sejumlah panas dari lingkungan
untuk sistem dan kinerja jumlah pekerjaan yang sama di sekitarnya. Di
Dengan kata lain, tidak mungkin bagi suatu sistem untuk menjalani proses siklik yang mengubah panas
sepenuhnya menjadi pekerjaan yang dilakukan di sekitarnya.
The pernyataan Clausius adalah: Tidak mungkin untuk proses terjadi yang memiliki
satusatunya efek menghilangkan sejumlah panas dari suatu benda pada suhu yang lebih rendah dan
mentransfer kuantitas panas ini ke suatu objek pada suhu yang lebih tinggi. Dengan kata lain,
panas tidak dapat mengalir secara spontan dari pendingin ke benda yang lebih panas jika tidak ada yang terjadi.
Pernyataan Clausius tentang hukum kedua terkait erat dengan pengalaman biasa.
Pernyataan Kelvin kurang terkait erat, dan luar biasa bahwa pernyataan itu
setara satu sama lain dan pernyataan matematis dari hukum kedua, yang
menetapkan bahwa entropi adalah fungsi negara.
Tidak ada pelanggaran terhadap salah satu pernyataan fisik dari hukum termodinamika kedua
pernah diamati dalam percobaan yang dilakukan dengan benar. Kami menganggap hukum kedua sebagai a
ringkasan dan generalisasi fakta eksperimental. Mesin yang akan melanggar
Pernyataan Kelvin diberi nama untuk Pernyataan hukum kedua Kelvin dan mengubah panas sepenuhnya menjadi pekerjaan dalam siklus
William Thomson, Tuan Kelvin, sudah Proses ini disebut mesin gerak abadi dari jenis kedua .
disebutkan dalam Bab 1 dan 2. Pernyataan Clausius hanya berlaku untuk proses siklik. Panas bisa sepenuhnya
berubah menjadi pekerjaan yang dilakukan di sekitarnya tanpa melanggar hukum kedua jika
Pernyataan Clausius dinamai demikian
Rudolf Julius Emmanuel Clausius, sistem mengalami proses yang tidak siklik. Misalnya, dalam reversibel isotermal
1822–1888, seorang ahli fisika Jerman perluasan gas ideal A U 0, jadi itu
umumnya dianggap sebagai
w surr b A U q q (gas ideal, perubahan volume isotermal) (3.11)
penemu hukum kedua
termodinamika.
Panas yang ditransfer ke sistem telah sepenuhnya berubah menjadi pekerjaan yang dilakukan di Internet
lingkungan. Namun, prosesnya tidak siklik dan tidak ada pelanggaran yang kedua
hukum termodinamika.
Mesin Carnot
Mesin panas Carnot adalah mesin model imajiner yang dirancang Carnot pada tahun 1824 untuk
representasteamengine. Mesin uap sederhana digambarkan secara skematis pada Gambar 3.1a.
Ini memiliki silinder dengan piston yang terhubung ke poros engkol oleh batang penghubung. Ada
katup pemasukan di mana boiler dapat menyuntikkan uap tekanan tinggi ke dalam silinder
dan katup buang yang digunakan untuk mengeluarkan uap dapat dibuang ke atmosfer.
Mesin uap ini beroperasi dengan siklus dua langkah. Siklus dimulai dengan piston di
pusat mati atas (posisi volume minimum dalam silinder) dan dengan asupan
Halaman 69
3.1 Hukum Kedua Termodinamika dan Mesin Panas Carnot 107
Uap Uap
knalpot masuk
Asupan
Knalpot katup
katup
Piston
Menghubungkan
tongkat
Poros engkol
(Sebuah)
Dingin Panas
waduk waduk
Fluida kerja
(sistem)
Piston
Menghubungkan
tongkat
Poros engkol
(b)
Gambar 3.1 Perbandingan Mesin Uap Sederhana dan Mesin Carnot (Skema).
(a) Mesin uap sederhana. (B) Mesin panas Carnot.
katup terbuka. Steam tekanan tinggi dari boiler memasuki silinder melalui intake
katup dan mendorong piston, yang memutar poros engkol. Saat piston mencapai
bottom dead center (posisi volume maksimum dalam silinder) katup intake
menutup dan katup buang terbuka. Kelembutan dari poros engkol dan roda gila mendorong
piston kembali ke pusat mati atas, mengeluarkan uap yang dihabiskan melalui knalpot
katup. Katup buang menutup dan katup masuk terbuka ketika center mati atas
tercapai, dan mesin siap untuk mengulangi siklusnya.
Mesin Carnot digambarkan pada Gambar 3.1b. Ini beroperasi secara reversibel, jadi bisa
tidak ada gesekan. Silinder berisi "fluida kerja" gas, yang kami definisikan
menjadi sistem. Mesin Carnot tidak memiliki katup dan sistem ditutup. Untuk mensimulasikan
lewat uap masuk dan keluar dari silinder mesin Carnot memungkinkan panas mengalir dari
"reservoir panas" ke dalam fluida kerjanya dan membuang panas ke "reservoir dingin" oleh
konduksi melalui dinding silinder atau kepala silinder.
Mesin Carnot beroperasi pada siklus dua langkah yang disebut siklus Carnot . Kita
mulailah siklus dengan piston di pusat mati atas dan dengan reservoir panas dalam kontak
dengan silinder. Kami memecah langkah ekspansi menjadi dua langkah. Langkah pertama adalah
ekspansi isotermal sistem yang dapat dibalik pada suhu reservoir panas.
Volume akhir dari langkah pertama dipilih sehingga langkah kedua, yang merupakan adiabatik
ekspansi reversibel, berakhir dengan sistem pada suhu reservoir dingin dan
dengan piston di tengah mati bawah. Stroke kompresi juga dipecah menjadi dua
tangga. Langkah ketiga dari proses siklik adalah kompresi isotermal yang dapat dibalik
Halaman 70
Langkah 1: Ekspansi isotermal P 1
T h
Langkah 1:
Ekspansi isotermal
Langkah 2: P 2
Langkah 4: Ekspansi adiabatik
Adiabatik P Langkah 4: Langkah 2:
T
kompresi Adiabatik Ekspansi adiabatik
kompresi
P 4
T c Langkah 3: Langkah 3:
Isotermal Isotermal
P 3
kompresi kompresi
V 1 V 4 V 2 V 3 V 1 V 4 V 2 V 3
V V
(Sebuah) (b)
Gambar 3.2 Jalur State Point selama Siklus Carnot. (a) Dalam V T pesawat. (b) Dalam V P pesawat.
silinder yang bersentuhan dengan reservoir dingin. Langkah ini berakhir pada volume sedemikian rupa sehingga
langkah keempat, kompresi adiabatik reversibel, berakhir dengan piston di atas mati
pusat dan sistem pada suhu reservoir panas. Mesinnya sudah siap
untuk mengulangi siklus.
Gambar 3.2a menunjukkan jalur yang diikuti titik keadaan sistem sebagai engine
mengalami satu siklus, menggunakan V dan T sebagai variabel keadaan. Keadaan di awal
setiap langkah diberi label dengan nomor yang sama dengan langkah tersebut. Gambar 3.2b menunjukkan hal yang sama
siklus menggunakan V dan P sebagai variabel keadaan.
Karena langkah kedua dan keempat dari siklus Carnot bersifat adiabatik,
q 2 q 4 0 (3.12)
Untuk seluruh siklus,
q cycle q 1 + q 2 + q 3 + q 4 q 1 + q 3 (3.13)
Karena U adalah fungsi negara dan karena siklus dimulai dan berakhir pada kondisi yang sama,
A U siklus 0 (3.14)
Dari hukum termodinamika pertama,
w siklus Sebuah U siklus q siklus q cycle q 1 q 3 (3.15)
Efisiensi, η Carnot , dari mesin Carnot adalah pekerjaan yang dilakukan di sekitarnya
dibagi dengan input panas dari reservoir panas. Panas habis di reservoir dingin
terbuang dan tidak termasuk dalam perhitungan efisiensi.
w surr siklus w q cycle q 1 + q 3 q 3

η Carnot 1 + (3.16)
q 1 q 1 q 1 q 1 q 1
Dari pernyataan Kelvin dari hukum kedua, efisiensi harus kurang dari satu, jadi
bahwa q 3 harus negatif. Tidak mungkin menjalankan mesin Carnot tanpa melelahkan
panas ke reservoir dingin.
Halaman 71
Sebuah pompa panas Carnot adalah mesin panas Carnot yang didorong mundur oleh yang lain
Langkah 4: Kompresi isotermal
mesin. Ini menghilangkan panas dari reservoir dingin dan mengeluarkan panas ke reservoir panas.
T h Gambar 3.3 menunjukkan siklus pompa panas Carnot, yang merupakan kebalikan dari siklus
Langkah 3: Gambar 3.2. Langkahlangkahnya diberi nomor dengan prime () dan diberi nomor sesuai urutan
Langkah 1: Adiabatik
T Adiabatik kompresi yang terjadi. Karena kami sedang mempertimbangkan mesin Carnot yang sama berjalan mundur,
ekspansi
T c
Langkah 2: q 4 q 1 (3.17)
Ekspansi isotermal
V dan
(Sebuah)
q 2 q 3 (3.18)
Gambar3.3 Jalan Negara
Arahkan di Pesawat V T selama Carnot Karena siklus dapat dibalik, jumlah pekerjaan yang dilakukan pada sistem di
Siklus Pompa Panas. siklus mundur (pompa panas), w , sama dengan jumlah pekerjaan yang dilakukan di sekitarnya
dalam siklus maju (mesin):
w siklus siklus w w surr (3.19)
Untuk pompa panas, outputnya adalah panas yang dikirim ke reservoir panas dan inputnya adalah
pekerjaan dimasukkan ke dalam pompa panas. Rasio output ke input disebut koefisien
kinerja pompa panas dan dilambangkan dengan η hp . Koefisien kinerja
sama dengan kebalikan dari efisiensi Carnot, karena input dan output dibalik
dalam peran mereka serta tandatanda mereka.
∣ ∣
∣ q 4∣
q 4 q 1
η hp
w q 2 q 4 q 1 + q 3
siklus
1 1
(3.110)
1 + q 3 / q 1 η c
Efisiensi Carnot selalu lebih kecil dari satu, jadi koefisien pompa panas Carnot
kinerja selalu lebih besar dari kesatuan. Jumlah panas yang dikirim ke panas
reservoir selalu lebih besar daripada pekerjaan yang dimasukkan ke dalam pompa panas karena beberapa panas memiliki
telah dipindahkan dari reservoir dingin ke reservoir panas. Tidak ada pelanggaran
pernyataan Clausius tentang hukum kedua karena pompa panas digerakkan oleh yang lain
mesin. Pompa kalor nyata harus memiliki koefisien kinerja yang lebih rendah daripada reversibel
tetapi pompa panas dapat dengan mudah memiliki koefisien kinerja lebih besar dari satu.
Tidak ada mesin panas yang dapat dibalik yang dapat memiliki efisiensi yang lebih besar daripada mesin Carnot. Kita
buktikan ini dengan mengasumsikan kebalikan dari apa yang ingin kita buktikan dan kemudian tunjukkan itu
asumsi ini mengarah ke kontradiksi dengan fakta eksperimental dan karenanya harus
salah. Asumsikan bahwa mesin panas reversibel memang ada dengan efisiensi yang lebih besar daripada
mesin Carnot. Kami menyebut mesin ini "mesin super" dan melabeli kuantitasnya dengan
huruf s dan beri label jumlah untuk mesin Carnot asli dengan huruf c. Oleh kami
asumsi, η s > η c , jadi begitu
q 3 (s) q 3 (c)

1 + > 1 + (3.111)
q 1 (s) q 1 (c)
Sekarang gunakan mesin super untuk menggerakkan mesin Carnot sebagai pompa panas antara yang sama
dua reservoir panas yang digunakan oleh mesin super. Jika tidak ada gesekan semua
pekerjaan yang dilakukan oleh mesin ditransmisikan ke pompa panas:
w (s) w (c) (3.112)
Halaman 72
Dari Persamaan. (3.110) jumlah panas yang dimasukkan ke dalam reservoir panas oleh panas Carnot
pompa sama dengan
w (c)
q 4 (c)
1 + q 3 (c) / q 1 (c)
Jumlah panas yang dihilangkan dari reservoir panas oleh superengine adalah
w (s) w (c)
q 1 (s) <
1 + q 3 (s) / q 1 (s) 1 + q 3 (c) / q 1 (c)
Karena itu
q 1 (s) < q 4 (c)
Sejumlah besar panas telah dimasukkan ke dalam reservoir panas oleh pompa panas Carnot
dari yang dihapus dari reservoir ini oleh mesin super. Kesimpulan ini bertentangan
untuk pernyataan Clausius tentang hukum kedua. Satusatunya sumber kontradiksi ini adalah
asumsi kami bahwa ada superengine dengan efisiensi yang lebih besar daripada Carnot
mesin, sehingga efisiensi mesin reversibel kedua tidak bisa lebih besar dari
mesin Carnot.
Mesin panas reversibel kedua juga tidak dapat memiliki efisiensi yang lebih kecil daripada
mesin Carnot pertama. Jika itu melakukan koefisien kinerja sebagai pompa panas, yaitu
kebalikan dari efisiensinya sebagai mesin panas, akan lebih besar daripada Carnot
pompa panas, dan hukum kedua bisa dilanggar dengan menggunakan mesin pertama untuk menggerakkannya
mesin kedua sebagai pompa panas. Kami telah menunjukkan bahwa efisiensi panas dapat dibalik
mesin yang beroperasi dengan dua reservoir panas tidak tergantung pada sifat kerja
cairan atau pada detail desainnya, tetapi hanya tergantung pada suhu panas
waduk.
Latihan 3.1
Laksanakan bukti bahwa mesin reversibel tidak dapat memiliki efisiensi yang lebih kecil daripada mesin Carnot
jika menggunakan reservoir panas yang sama.
Mesin panas yang beroperasi secara ireversibel dapat memiliki efisiensi yang lebih rendah daripada Carnot
mesin. Jika mesin kalor beroperasi, koefisien kinerjanya tidak bisa dibalik sebagai panas
pompa tidak harus menjadi kebalikan dari efisiensi engine sejak setiap langkah
tidak bisa selalu dibalik. Oleh karena itu, mengendarai mesin ireversibel mundur sebagai
pompa panas oleh mesin Carnot tidak akan serta merta melanggar hukum kedua jika ada
efisiensi yang lebih rendah daripada mesin Carnot.
Suhu Termodinamika dan Hukum Zeroth
Termodinamika
Hukum nol termodinamika menyatakan fakta bahwa banyak yang diamdiam menerimanya selama itu
pengembangan termodinamika, dan secara bertahap menjadi jelas bahwa itu diperlukan
pernyataan resmi. Dinyatakan: Jika dua benda, A dan B, berada pada kesetimbangan termal
satu sama lain dan jika B berada pada kesetimbangan termal dengan objek ketiga, C, maka A juga
pada kesetimbangan termal dengan C. Hukum ini dianggap sebagai dasar untuk hukum lain
termodinamika, sehingga disebut hukum nol termodinamika, meskipun itu
Halaman 73
diumumkan setelah undangundang lainnya. Urutan pengumuman adalah sebagai berikut: yang kedua
hukum, diikuti oleh hukum pertama, hukum ketiga, dan hukum ke nol. Nama "hukum ke nol"
Ralph H. Fowler, 1889–1945, adalah seorang diciptakan oleh Ralph H. Fowler.
profesor fisika terkemuka di Reservoir lain pada suhu yang sama dapat digantikan dengan salah satu reservoir
Universitas Cambridge. waduk mesin Carnot kami tanpa ada perubahan dalam analisis kami. Nilai dari
Oleh karena itu rasio q 3 / q 1 dalam siklus Carnot hanya tergantung pada suhu
waduk dan bukan pada komposisi mereka. The suhu termodinamika , θ , adalah
didefinisikan oleh
∣ ∣
θ c ∣ q 3 ∣
∣ ∣
(3.113)
θ h ∣ q 1 ∣ (definisi θ )
di mana θ c adalah suhu termodinamik dari reservoir dingin dan θ h adalah termo
suhu dinamis dari reservoir panas. Kami membutuhkan suhu termodinamika
menjadi positif. Efisiensi Carnot sekarang diberikan oleh
θ c
η Carnot 1 (3.114)
θ h
Skala suhu termodinamika tidak terkait dengan jenis zat tertentu
dan karena itu lebih mendasar daripada skala suhu gas ideal. Kami sekarang menunjukkan
bahwa skala suhu termodinamika dapat bertepatan dengan suhu gas ideal
skala. Asumsikan fluida kerja mesin Carnot adalah gas ideal dengan konstanta
kapasitas panas. Untuk langkah pertama dari siklus Carnot, dari Persamaan. (2.410)
q 1 nRT h ln ( V 2 / V 1 ) (3.115)
Untuk langkah ketiga,
q 3 nRT c ln ( V 4 / V 3 ) (3.116)
Kita sekarang dapat menemukan negara di mana langkah 1 dan 3 berakhir dengan menggunakan Persamaan. (2.421)
dua kali:
( ) nR / C V, m
T c V 2
(3.117)
T h V 3
dan
( ) nR / C V, m
T c V 1
(3.118)
T h V 4
Kedua persamaan ini menyiratkan hal itu
V 1 V 4
(3.119)
V 2 V 3
Ketika hubungan ini diganti menjadi Persamaan. (3.116),
q 3 nRT c ln ( V 4 / V 3 ) nRT c ln ( V 1 / V 2 ) nRT c ln ( V 2 / V 1 ) (3.120)
Persamaan (3.120) dan Persamaan. (3.115) diganti menjadi Persamaan. (3.15) untuk diberikan
w siklus q cycle q 1 q 3 nR ( T h + T c ) ln ( V 2 / V 1 ) (3.121)
Halaman 74
dan
w surr T h T c T c

η Carnot 1 (3.122)
q 1 T h T h
Dengan membandingkan Persamaan. (3.114) dan (3.122),
θ c T c
(3.123)
θ h T h
Suhu termodinamika dan suhu gas ideal sebanding dengan masingmasing
lainnya dan Persamaan. (3.122) dapat digunakan untuk mesin Carnot apa pun. Kami memilih kelvin sebagai
satuan untuk kedua skala sehingga kedua skala tersebut bertepatan. Kami akan menggunakan simbol T dari sekarang
untuk bertahan pada suhu pada skala termodinamika dan skala gas ideal.
Kami menyebut kedua skala skala suhu absolut atau skala suhu Kelvin .
Latihan 3.2
Hitung efisiensi mesin panas Carnot yang mewakili mesin uap dengan ketelnya di
600.0 K dan knalpotnya pada 373.15 K.
Koefisien kinerja pompa panas Carnot sekarang
1 1
η hp (3.124)
η Carnot 1 T c / T h
Jika pompa panas berfungsi sebagai lemari es (atau AC), koefisien kinerja
mance didefinisikan sebagai panas yang dihilangkan dari reservoir dingin dibagi dengan pekerjaan
dimasukkan ke dalam kulkas:
q 2 q 2 q 3

η r
w siklus q 2 q 4 q 1 + q 3
1 1
η r (3.125)
q 1 / q 3 1 T h / T c 1
Untuk pompa panas Carnot, koefisien kinerja selalu lebih besar dari satu, dan
untuk kulkas Carnot koefisien kinerja melebihi kesatuan jika T h / T c < 2.
CONTOH 3.1
Hitung koefisien kinerja pompa kalor Carnot yang beroperasi di antara yang tinggi
suhu 70,0 ◦ F dan suhu rendah 40,0 ◦ F.
Larutan
( )
◦ ◦ 5 rb
T c 273 . 15 K + (40 F 32 F) 277 . 59 K
9 ◦ F
Halaman 75
( )
◦ ◦ 5 rb
T h 273 . 15 K + (40 F 32 F) 294 . 26 K
9 ◦ F
1 1
η hp 17 . 6
T c 277 . 59 K
1 1
T h 294 . 26 K
Latihan 3.3
Sebuah. Hitung koefisien kinerja kulkas reversibel yang beroperasi di antara a
suhu interior 4,0 ◦ C dan suhu eksterior 22,0 ◦ C.
b. Asumsikan bahwa sebuah rumah dipanaskan oleh pompa panas yang memiliki koefisien kinerja sama dengan
50,0% dari pompa panas reversibel. Jika suhu interior 22 . 0 ◦ C dan eksterior
suhu 4 . 0 ◦ C, cari biaya per joule untuk memanaskan rumah jika biaya energi listrik
$ 0,13 per kilowattjam.
c. Jika pompa panas nyata memiliki efisiensi yaitu 50,0% dari pompa panas reversibel bagian
a, cari biaya per joule untuk memanaskan rumah di Amerika Serikat jika biaya energi listrik
$ 0,13 per kilowattjam dan jika suhunya seperti pada bagian b.
MASALAH
Bagian 3.1: Hukum Termodinamika Kedua dan b. Temukan jumlah pekerjaan yang bisa dilakukan oleh mesin
Mesin Panas Carnot ketika membakar banyak bahan bakar ini. Asumsikan tidak ada panas
3.1 a. Mesin Carnot mengandung 0,250 mol monatomik kalah.
◦
gas ideal sebagai fluida kerjanya. Asumsikan C V konstan 3.5 a. Mesin uap beroperasi dengan ketelnya di 200 C dan a
dan sama dengan 3 nR / 2. Jika T h 473 K, T c 373 K, tekanan 15,34 atm, dan dengan knalpotnya pada a
◦
V 1 0 . 600 L, dan jika rasio kompresi (rasio suhu 100 C dan tekanan 1.000 atm. Menemukan
V 3 / V 1 ) sama dengan 6.00, temukan efisiensi dan nilainilai efisiensi Carnot untuk suhu ini. Apa yang bisa
V 2 dan V 4 . Anda katakan tentang efisiensi mesin uap?
b. Hitung w untuk setiap langkah dalam siklus bagian a. b. Ketel diperkuat untuk beroperasi pada 360
◦
C dan pres
◦
3.2 Mesin Carnot mengandung fluida kerja 0,150 mol yakin dari 184 atm. Jika knalpot tetap di 100 C, temukan
neon (asumsikan ideal) dengan C V, m 3 R / 2. Jika T h 600 K dan persentase peningkatan efisiensi Carnot.
T c 373 K, cari nilai V 1 , V 2 , V 3 , P 3 , P 4 , dan V 4 jika
c. Jika batu bara yang terbakar oleh mesin uap pada bagian b adalah
P 1 20 . 00 atm dan P 2 5 . 00 atm. diasumsikan grafit murni (bukan asumsi yang baik)
3.3 Karbon monoksida digunakan sebagai bahan bakar untuk mesin Carnot temukan massa batu bara yang diperlukan untuk menghasilkan 10.00
◦
dengan suhu tinggi 450 C dan suhu dingin tenaga kuda selama 1.000 jam, dengan asumsi Carnot
◦ −1
100 C. Tentukan seberapa tinggi pembakaran efisiensi. 1 tenaga kuda 746 watt 746 J s .
1.000 mol CO dapat mengangkat massa 1,00 kg di dekat
3,6 Anggap bensin murni n oktan dan asumsikan itu
permukaan bumi. Asumsikan bahwa semua panas dari
pembakaran ditransfer ke mesin dan berasumsi perubahan entalpi dari pembakaran adalah sekitar
◦ tidak tergantung suhu. Hitung ketinggiannya
bahwa pembakaran terjadi pada 450 C.
pembakaran 1.000 kg bensin dapat mengangkat mobil
3.4 Mesin Carnot dioperasikan dengan membakar 1,00 mol
dengan massa 1500 kg. Anggap itu mesin mobil
metana pada suhu 1000 K. Reservoir dingin adalah ◦
memiliki suhu pembakaran 2000 F dan knalpot
pada 373 K. suhu 1100
◦
F dan bahwa mesin memiliki efisiensi
Sebuah. Temukan perubahan entalpi dari reaksi pembakaran di 75% lebih besar dari mesin Carnot yang beroperasi di antaranya
1000 K. suhu ini.
Halaman 76
3.7 a. Anggaplah gas alam adalah metana murni (sebenarnya suhu T 2 dan bagian ( q 3 ) pada suhu T 3 ,
9095% metana). Temukan jumlah panas yang dimasukkan ke dalam a T 2
di mana T 2 > T 3 . Cari efisiensi jika q 3 q 2 .
rumah dengan pembakaran 100 kaki kubik alami T 3
◦
gas pada 20.0 C dan 1,00 atm jika 20,0% panasnya 3.10 a. Asumsikan bahwa tubuh manusia memiliki efisiensi yang sama dalam
terbuang (gas panas naik cerobong). melakukan pekerjaan mekanik sebagai mesin Carnot dengan
b. Cari jumlah panas yang dimasukkan ke dalam rumah jika 100,0 kubik suhu atas sama dengan suhu tubuh manusia,
◦ ◦
kaki gas alam sebesar 20.0
◦
C dan 1,00 atm terbakar 37 C, dan suhu yang lebih rendah sama dengan 25 C. Temukan
pembangkit listrik yang 80,0% seefisien efisiensi.
◦ ◦
mesin Carnot beroperasi antara tahun 2000 C dan 800 C b. Efisiensi aktual dari tubuh manusia adalah
dan jika 90% dari energi ini dikirim ke pompa panas kirakira sama dengan 20%. Bagaimana Anda bisa menjelaskan ini,
◦ ◦
beroperasi antara 20.0 C dan 0,00 C. Asumsikan bahwa ini karena tidak ada mesin panas yang bisa lebih efisien daripada Carnot
pompa panas memiliki koefisien kinerja yang mesin?
80,0% dari pompa panas Carnot.
3.11 Telah diusulkan bahwa mesin panas mungkin secara ekonomis
c. Cari jumlah panas yang dimasukkan ke dalam rumah jika 100,0 kubik beroperasi menggunakan perbedaan suhu antara air laut
kaki gas alam dibakar dalam pembangkit listrik dekat permukaan dan pada kedalaman beberapa ratus kaki.
pabrik yang 80,0% seefisien mesin Carnot Sebuah. Asumsikan bahwa mesin panas memiliki 50% dari
◦ ◦
beroperasi antara tahun 2000 C dan 800 C dan jika 90% dari efisiensi mesin Carnot dan beroperasi di antara
energi ini dikirim ke pemanas resistensi yang dimiliki ◦ ◦
30 C dan 20 C. Temukan efisiensi dari
Efisiensi 100%. mesin.
3.8 a. Hitung koefisien kinerja Karnot b. Asumsikan mesin panas menggerakkan generator listrik
◦
freezer makanan dengan suhu interior −18 C dan yang menghasilkan 100 Mwatt (100 megawatt). Temukan
◦ −1
suhu eksterior 25 C. 1 watt 1Js . volume air laut yang harus melewati
b. Hitung jumlah energi listrik dalam penukar panas suhu tinggi per detik jika
kilowattjam diperlukan untuk membekukan 1.000 kg air penukar panas menurunkan suhu laut
◦ ◦
freezer Carnot bagian a. air dari 30 C hingga 20C. Asumsikan bahwa laut
air memiliki kapasitas panas yang sama dengan air murni di
−1 −1
3.9 Mesin panas reversibel menerima panas dari reservoir panas 298.15 K, 75.351 JK mol , dan kepadatan sama dengan
pada suhu T 1 tetapi menghabiskan sebagian panas ( q 2 ) pada −3
1 . 00 × 10 3 kg m .
3.2 Pernyataan Matematika Yang Kedua
Hukum: Entropi
Hukum kedua termodinamika dapat dinyatakan secara matematis dengan cara yang mendefinisikan
fungsi status baru: Jika diferensial dS didefinisikan oleh
dq rev
dS (definisi entropi S ) (3.21)
T
maka dS adalah diferensial tepat dan S adalah fungsi negara yang disebut entropi. Kita sekarang
menunjukkan bahwa dq rev / T adalah diferensial yang tepat. Integral dari diferensial yang tepat adalah path
independen, sehingga integral di sekitar jalur tertutup (jalur yang dimulai dan berakhir pada
titik yang sama) lenyap. Kebalikannya juga benar: Jika integral di sekitar arbitrer
jalur tertutup menghilang, diferensial tepat. Kita perlu menunjukkan itu
∮
dq rev
0 (3.22)
T surr

Buku Robert

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Buku Robert

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

9/2/2019 2 Pekerjaan, Panas, dan Energi: Hukum Termodinamika Pertama

dw F · d r | F || d r | cos ( α ) (2.1­2)

∫ 10 . 0 m ∫ 10 . 0 m ( ) ∣

dw surr F (dikirim) dz (2.1­5)

P P ext P (ditransmisikan) (pada kesetimbangan) (2.1­8)

dw surr, rev PdV (proses reversibel) (2.1­10)

dw rev ­ PdV (2.1­11)

di mana V 1 adalah nilai awal volume dan V 2 adalah nilai akhir.

−3 . 103 × 10 5 Jm −3 −3 . 103 × 10 5 Pa −3 . 062 atm

dw irrev ­ P (ditransmisikan) dV (2.1­16)

Dekomposisi termal sampel padat KClO 3 menghasilkan 0,345 mol gas CO 2 pada a

( A n) RT (0 . 345 mol) (8 . 3145 JK ­1 mol ­1 ) (518 K) 3

(1 . 000 mol) (8 . 3145 JK ­1 mol ­1 ) (273 . 15 K) 3

w (maksimum) ­ P ext A V ­ (1 . 50 × 10 5 Pa) (0 . 0151 m 3 ­ 0 . 0224 m 3 ) 2270 J

b. Biarkan 5.000 L disebut V 1 dan 10.00 L disebut V 2 . Biarkan 298.15 K disebut T 1 dan 200.00 K

∫ ∫ T 2 ∫ V 2 ∫ T 1

b. q total 0 q Al + q water

A U q + w (2.3­2)

A U U (akhir) ­ U (awal) (2.3­3)

U busuk nRT (gas diatomik atau gas poliatomik linier) (2.3­8)

U ≈ 3 nRT + U 0 (gas poliatomik nonlinear) (2.3­12)

dq dU ­ dw dU + P (ditransmisikan) dV (sistem sederhana tertutup) (2.4­2)

di mana V 2 adalah volume akhir dan V 1 adalah volume awal. Kami akan menerapkan persamaan ini

­ (8 . 3145 JK −1 mol −1 298 . 15 K) 2 (0 . 20 × 10 −6 m 3 mol −1 K −1 )

dU dq + dw dw (proses adiabatik) (2.4­16)

( ) NR / C V ( ) R / CV, m

Jika nilai awal V 1 dan T 1 yang ditentukan, persamaan ini memberikan T 2 sebagai fungsi V 2 .

C V, m α + βT (2.4­25)

( ) R / ( C V, m + R )

( ) R / ( C V, m + R ) ( ) 2 / 7

T 2 (1 . 062) (298 K) 316 K

w ­ P ext dV ­ P ext A V

T final 373 . 15 K ­ 121 . 9 rb 251 . 3 rb

dw ­ P ext dV ­ PdV (tekanan konstan) (2.5­2)

dq dU ­ dw dU + PdV (sistem sederhana, tekanan konstan) (2.5­4)

Kami mengganti persamaan ini menjadi Persamaan. (2.5­9) dan gunakan fakta bahwa C V ( ∂U / ∂T ) V , n hingga

Untuk gas ideal, ( ∂U / ∂V ) T , n 0 dan ( ∂V / ∂T ) P , n nR / P , jadi begitu

C P C V + nR (gas ideal) (2.5­12)

25 . 351 JK −1 mol −1 ­ 24 . 944 JK −1 mol −1

H U + PV U (T , n) + nRT H (T , n) (gas ideal) (2.5­17)

w L ­ P L dV L ­ P L ( V L2 ­ V L1 ) (2.5­20)

di mana V L1 adalah volume awal sisi kiri peralatan dan V L2 adalah final

w R ­ ­ P R ( V R2 ­ V R1 ) (2.5­21)

V 1 V L1 ­ V L2 (2.5­22)

Tekanan akhir P 2 harus sama dengan P R , dan volume akhir V 2 harus sama dengan

V 2 V R2 ­ V R1 (2.5­23)

w w L + w R P 1 V 1 ­ P 2 V 2 −A ( PV ) (2.5­24)

A ( PV ) P 1 A V + V 1 A P + (A P A V ) (2.5­25)

A U q + w w −A ( PV ) (2.5­27)

A H A U + A ( PV ) 0 (2.5­28)

A H n A fus H m (2.6­2)

A H n A hap H m (2.6­3)

A H A H 1 + A H 2 0 + 1559 J 1559 J

q 2 A H 2 1559 J

q q 1 + q 2 1162 J + 1559 J 2721 J

w 1 A U 1 ­ q 1 ­ q 1 −1162 J

w w 1 + w 2 −1162 J ­ 624 J −1786 J

A H A H 1 + A H 2 + A H 3 −10870 J −10 . 87 kJ

2H 2 (g) + O 2 (g) ­ → 2H 2 O (l) (2.7­1)

CaCO 3 ­ → CaO (s) + CO 2 (g) (2.7­2)

N 2 O 4 (g) ­ → 2NO 2 (g) (2.7­3)

0 2H 2 O (l) ­ 2H 2 (g) ­ O 2 (g) (2.7­4)

0 CaO (s) + CO 2 (g) ­ CaCO 3 (s) (2.7­5)

0 2NO 2 (g) ­ N 2 O 4 (g) (2.7­6)

dw F · d r | F || d r | cos ( α ) (2.12)

dw surr F (dikirim) dz (2.15)

P P ext P (ditransmisikan) (pada kesetimbangan) (2.18)

dw surr, rev PdV (proses reversibel) (2.110)

dw rev PdV (2.111)

dw irrev P (ditransmisikan) dV (2.116)

( A n) RT (0 . 345 mol) (8 . 3145 JK 1 mol 1 ) (518 K) 3

(1 . 000 mol) (8 . 3145 JK 1 mol 1 ) (273 . 15 K) 3

w (maksimum) P ext A V (1 . 50 × 10 5 Pa) (0 . 0151 m 3 0 . 0224 m 3 ) 2270 J

A U q + w (2.32)

A U U (akhir) U (awal) (2.33)

U busuk nRT (gas diatomik atau gas poliatomik linier) (2.38)

U ≈ 3 nRT + U 0 (gas poliatomik nonlinear) (2.312)

dq dU dw dU + P (ditransmisikan) dV (sistem sederhana tertutup) (2.42)

(8 . 3145 JK −1 mol −1 298 . 15 K) 2 (0 . 20 × 10 −6 m 3 mol −1 K −1 )

dU dq + dw dw (proses adiabatik) (2.416)

C V, m α + βT (2.425)

w P ext dV P ext A V

T final 373 . 15 K 121 . 9 rb 251 . 3 rb

dw P ext dV PdV (tekanan konstan) (2.52)

dq dU dw dU + PdV (sistem sederhana, tekanan konstan) (2.54)

Kami mengganti persamaan ini menjadi Persamaan. (2.59) dan gunakan fakta bahwa C V ( ∂U / ∂T ) V , n hingga

C P C V + nR (gas ideal) (2.512)

25 . 351 JK −1 mol −1 24 . 944 JK −1 mol −1

H U + PV U (T , n) + nRT H (T , n) (gas ideal) (2.517)

w L P L dV L P L ( V L2 V L1 ) (2.520)

w R P R ( V R2 V R1 ) (2.521)

V 1 V L1 V L2 (2.522)

V 2 V R2 V R1 (2.523)

w w L + w R P 1 V 1 P 2 V 2 −A ( PV ) (2.524)

A ( PV ) P 1 A V + V 1 A P + (A P A V ) (2.525)

A U q + w w −A ( PV ) (2.527)

A H A U + A ( PV ) 0 (2.528)

A H n A fus H m (2.62)

A H n A hap H m (2.63)

w 1 A U 1 q 1 q 1 −1162 J

w w 1 + w 2 −1162 J 624 J −1786 J

2H 2 (g) + O 2 (g) → 2H 2 O (l) (2.71)

CaCO 3 → CaO (s) + CO 2 (g) (2.72)

N 2 O 4 (g) → 2NO 2 (g) (2.73)

0 2H 2 O (l) 2H 2 (g) O 2 (g) (2.74)

0 CaO (s) + CO 2 (g) CaCO 3 (s) (2.75)

0 2NO 2 (g) N 2 O 4 (g) (2.76)

A n i ν saya (2.710)

0 CO 2 (g) + 2H 2 O (l) CH 4 (g) 2O 2 (g)

A H ( T 2 ) A H 3 + A H 1 + A H 4 A H 3 + A H ( T 1 ) + A H 4 (2.716)

A H ( T 2 ) A H ( T 1 ) + A C P ( T 2 T 1 ) ( konstanta A C P ) (2.721)

A H 1 A H 2 + A H 3 0 (2.722)

A U A H A ( PV ) (2.81)

A U A H A PV (g) ≈ A H A n (g) RT (2.84)

2H 2 (g) + O 2 (g) → 2H 2 O (l)

(3 . 000 mol) (8 . 3145 JK 1 mol 1 ) (298 . 15 K) 3

q q kal C cal A T (2.86)

C 10 H 8 (s) + 12O 2 (g) → 10CO 2 (g) + 4H 2 O (l)

q A U q kal (14225 JK −1 ) (3 . 484 K) −4 . 956 × 10 4 J

C 2 H 4 (g) + H 2 (g) → C 2 H 6 (g)

C 2 H 2 (g) + H 2 (g) → C 2 H 6 (g)

New York, 1932. c. dw PdV benar untuk semua sistem sederhana.

q 2 q 4 0 (3.12)

q cycle q 1 + q 2 + q 3 + q 4 q 1 + q 3 (3.13)

w siklus Sebuah U siklus q siklus q cycle q 1 q 3 (3.15)

w surr siklus w q cycle q 1 + q 3 q 3

w siklus siklus w w surr (3.19)

w (s) w (c) (3.112)

q 1 (s) < q 4 (c)

q 1 nRT h ln ( V 2 / V 1 ) (3.115)

q 3 nRT c ln ( V 4 / V 3 ) (3.116)

q 3 nRT c ln ( V 4 / V 3 ) nRT c ln ( V 1 / V 2 ) nRT c ln ( V 2 / V 1 ) (3.120)

w siklus q cycle q 1 q 3 nR ( T h + T c ) ln ( V 2 / V 1 ) (3.121)

w surr T h T c T c