Chapter 15

Thermodynamics
 Chapter 15: Thermodynamics
• The first law of thermodynamics
• Thermodynamic processes
• Thermodynamic processes for an ideal gas
• Reversible and irreversible processes
• Entropy - the second law of thermodynamics
• Statistical interpretation of entropy
• The third law of thermodynamics

MFMcGraw 2
 Termodinamika
Termodinamika mempelajari hubungan antara kalor (heat),
kerja (work) dan energi internal (internal energy) dari sistem
dan interaksinya dengan lingkungan.

Contoh sistem System

• Gas dalam kontainer Environment
• Magnetisasi dan
demagnetisasi
• Charging & discharging a
Universe
battery
• Reaksi-reaksi kimia
• Operasi Termokopel

3
 Termodynamics States
Variabel keadaan (state variable) menjelaskan
keadaan sebuah sistem pada waktu t, tetapi tidak
menyatakan bagaimana sistem ditempatkan ke keadaan
itu.
Contoh variabel keadaan :
• P = pressure (Pa or N/m2),
• T = temperatur (K),
• V = volume (m3),
• n = jumlah mol, dan
• U = energi internal (J).

4
Hukum pertama Termodinamika

Hukum pertama termodinamika menyatakan

perubahan energi internal sistem (U) sama
dengan aliran kalor (Q) ke sistem ditambah
kerja yang dilakukan (W) pada sistem (hukum
konservatif energi).

U  Q  W

5
Perjanjian tanda (Sign Conventions)

6
Perjanjian tanda - Teks Fisika lainnya
“Dalam beberapa buku kimia dan teknik, hukum pertama
termodinamika ditulis Q = ΔU - W’. Persamaan ini sama
tetapi berbeda penekanan. Pada ungkapan W’ berarti kerja
yang dilakukan oleh lingkungan pada sistem dan negatif
dari kerja kami W, atau W = -W’.
Hukum pertama ditemukan oleh peneliti yang tertarik
dalam membangun mesin kalor. Perhatian mereka pada
pencarian kerja yang dilakukan oleh sistem, W, bukan W’.
Jika kita ingin memahami mesin kalor, definisi historis
diadopsi. W berarti kerja yang dilakukan oleh sistem.
-College Physics, Wilson, Buffa & Lou, 6th ed., p. 400. 7
 Perjanjian tanda - Giambattista
Penggunaan
Penggunaan ΔU
ΔU == Q
Q +W’
+W’
W’
W’ << 00 sistem
sistem melakukan
melakukan kerja
kerja pada
pada lingkungan.
lingkungan.
W’
W’ >> 00 lingkungan
lingkungan bekerja
bekerja pada
pada sistem.
sistem.
QQ adalah
adalah energi
energi input.
input. Jika
Jika W’
W’ negatif
negatif maka
maka jumlah
jumlah
energi
energi maka
maka tidak
tidak ada
ada untuk
untuk menaikan
menaikan energi
energi
internal
internal sistem.
sistem.
Fokus
Fokus kita
kita adalah
adalah energi
energi dalam
dalam sistem
sistem gas
gas ideal.
ideal.
Melakukan
Melakukan kerja
kerja pada
pada lingkungan
lingkungan membuang
membuang
energi
energi dari
dari sistem
sistem kita.
kita. 8
 Proses Termodinamika
Proses termodinamika direpresentasikan oleh perubahan
dalam satu atau lebih variabel termodinamika menjelaskan
sistem.
Setiap titik pada kurva
merepresentasekan keadaan
setimbang sistem itu.
Persamaan keadaan hukum gas
ideal (PV = nRT), hanya
menjelaskan sistem ketika
sistem dalam keadaan
setimbang termal.
9
Proses pembalikan (Reversible) Termodinamika
Untuk proses yang reversible setiap titik pada kurva
harus merepresentasekan keadaan setimbang dari sistem.

Hukum gas ideal

(PV = nRT), tidak
Proses Reversible
menjelaskan
sistem ketika
sistem tidak dalam
keadaan setimbang
termal.
Proses Irreversible
 Proses Termodynamika
Diagram PV dapat digunakan untuk merepresentasekan keadaan
perubahan sistem, menyajikan sistem selalu mendekati
setimbang.

Area dibawah kurva PV

memberikan besar kerja yang
dilakukan pada sistem. W>0
tertekan dan W<0 untuk yang
memuai.

11
Untuk berjalan dari keadaan awal (Vi, Pi) dengan lintasan (1,2,3)
pada Gambar (a) ke keadaan akhir (Vf, Pf) memerlukan sejumlah
kerja berbeda dengan lintasan (3,2,1) pada Gambar (b). Untuk
kembali ke keadaan awal titik (1) dibutuhkan kerja tidak nol.

Kerja yang dilakukan pada sistem bergantung pada lintasan

dalam diagram PV. Kerja yang dilakukan pada sistem selama
siklus tertutup dapat tidak nol.
12
Sebuah proses isotermal
process menyatakan
bahwa kedua P dan V
perunahan gas adalah
sebanding (PVT).

13
Ringkasan Proses Termodinamika

14
Ringkasan Proses Termodinamika
The First Law of Thermodynamics

U  Q  W

W = -P(Vf - Vi)

V  V 
W = nRT ln  i  + nRT ln  i 
V  Vf
 f   

3
+ nR ( Tf - Ti )
2

15
 Proses Termodinamika untuk Gas Ideal
1. Proses volume konstan

Kerja yang dilakukan pada sistem

ketika volume konstan (proses
isokorik). Untuk Gas ideal
(menyajikan jumlah mol konstan),
maka perubahan energi internal
adalah:

Q  U  nCV T .

16
2. Proses Tekanan konstan

Untuk proses tekanan konstan (isobarik), perubahan energi

internal adalah:
U  Q  W

dengan W   PV   nRT and Q  nC P T .

CP adalah kalor jenis molar (specific heat) pada tekanan

konstan. Untuk gas ideal CP = CV + R.

17
3. Proses Temperatur konstan

Proses Temperatur konstan (isotermal), U = 0 dan kerja yang

dilakukan pada gas ideal adalah:

 Vi 
W  nRT ln .
 Vf 

MFMcGraw 18
Contoh: sebuah gas ideal monatomik mengambil siklus melalui
diagram PV (Gambar berikut).
(a) Jika terdapat gas 0.0200 mol, berapa temperatur dan tekanan
pada titik C?

Dari grafik: Pc = 98.0 kPa = 0.98

atm
Gunakan hukum gas ideal
PcVc
Tc 
nR
0.98 x 2
  1193,67 K.
0.02 x0.0821
19
 (b) Berapa perubahan energi internal gas sebagaimana ia
berubah dari titik A ke B?

Proses dari A ke B adalah proses isokorik W = 0 dan U

= Q.
 3  PBVB PAVA 
U  Q  nCV T  n R   
 2  nR nR 
3
  PBVB  PAVA 
2
3 3
 V  PB  PA   x1x 98  230  198 J
2 2

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 20

 (c) Berapa kerja yang dilakukan oleh gas per siklus?

Kerja yang dilakukan per siklus adalah area diantara kurva-

kurva pada diagram PV. Disini W=½VP = 66 J.

(d) Berapa perubahan total energi internal dari gas ini dalam
satu siklus?
 3  Pf Vf PiVi 
U  nCV T  n R   
 2  nR nR 
3
  Pf Vf  PiVi   0
2
Siklus berakhir dimanan
ia mulai (T = 0).
MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 21
Example (text problem 15.8):
Suatu gas ideal kontak dengan reservoir kalor sehingga
temperaturnya konstan 300.0 K. Gas ditekan dari volume 24.0 L
ke volume 14.0 L. Selama proses itu, peralatan mekanis itu
mendorong piston untuk menekan gas sehingga energinya
berekspansi 5.00 kJ.
Berapa banyak kalor mengalir antara reservoir kalor dan gas itu,
dan ke arah mana aliran kalor itu terjadi?

Hal ini adalah proses isotermal, sehingga U = Q + W = 0

(untuk gas ideal) dan W = Q = 5.00 kJ. Kalor mengalir
dari gas ke reservoir.

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 22

 Hukum pertama Termodinamika

Internal Energy

ΔU = Q + W (Conservation of Energy)

Heat Energy Work Done

23
Proses Isotermal

W = -Q

24
Proses Isobarik

W = -p(V2 - V1)

25
 Proses Isometrik

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 26

 Proses Adiabatik

W = ΔU

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 27

Reversible and Irreversible Processes

A process is reversible if it does not violate any law of

physics when it is run backwards in time.
For example an ice cube placed on a countertop in a warm
room will melt.
The reverse process cannot occur: an ice cube will not form
out of the puddle of water on the countertop in a warm room.

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 28

Reversible and Irreversible Processes

A collision between two billiard balls is reversible.

Momentum is conserved if time is run forward; momentum
is still conserved if time runs backwards.

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 29

 The Second Law of Thermodynamics
The second law of thermodynamics (Clausius Statement): Heat
never flows spontaneously from a colder body to a hotter body.

Any process that involves dissipation of energy is not

reversible.

Any process that involves heat transfer from a hotter object

to a colder object is not reversible.

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 30

 Entropy
Entropy is a state variable and is not a conserved
quantity.

Entropy is a measure of a system’s disorder.

Heat flows from objects of high temperature to objects at

low temperature because this process increases the
disorder of the system.

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 31

 Entropy
If an amount of heat Q flows into a system at constant
temperature, then the change in entropy is

Q
S  .
T
Every irreversible process increases the total entropy of the
universe. Reversible processes do not increase the total
entropy of the universe.

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 32

The Second Law of Thermodynamics
(Entropy Statement)

The entropy of the universe never decreases.

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 33

Example (text problem 15.48):
An ice cube at 0.0 C is slowly melting.
What is the change in the ice cube’s entropy for each 1.00 g of ice
that melts?

To melt ice requires Q = mLf joules of heat. To melt one gram

of ice requires 333.7 J of energy.

Q 333.7 J
The entropy change is S    1.22 J/K.
T 273 K

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 34

 Statistical Interpretation of Entropy

A microstate specifies the state of each constituent

particle in a thermodynamic system.

A macrostate is determined by the values of the

thermodynamic state variables.

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 35

 number of microstate s corresponding to the macrostate
probabilit y of a macrostate 
total number of microstate s for all possible macrostate s

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 36

 The number of microstates for a given macrostate is
related to the entropy.

S  k ln 

where  is the number of microstates.

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 37

 Example (text problem 15.61):
For a system composed of two identical dice, let the
macrostate be defined as the sum of the numbers showing
on the top faces.
What is the maximum entropy of this system in units of
Boltzmann’s constant?

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 38

Example continued:

Sum Possible microstates

2 (1,1)
3 (1,2); (2,1)
4 (1,3); (2,2); (3,1)
5 (1,4); (2,3); (3,2); (4,1)
6 (1,5); (2,4), (3,3); (4,2); (5,1)
7 (1,6); (2,5); (3,4), (4,3); (5,2); (6,1)
8 (2,6); (3,5); (4,4) (5,3); (6,2)
9 (3,6); (4,5); (5,4) (6,3)
10 (4,6); (5,5); (6,4)
11 (5,6); (6,5)
12 (6,6)

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 39

Example continued:

The maximum entropy corresponds to a sum of 7 on the dice.

For this macrostate, Ω = 6 with an entropy of

S  k ln   k ln 6  1.79k .

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 40

 The Disappearing Entropy Simulation

http://mats.gmd.de/~skaley/vpa/entropy/entropy.html

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 41

 http://ww2.lafayette.edu/~physics/files/phys133/entropy.html
MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 42
 The number of microstates for a given macrostate is
related to the entropy.

S  k ln 

where  is the number of microstates.

 =(n1 + n2)!/(n1! x n2!)

n1 is the number of balls in the box on the left.

n2 is the number of balls in the box on the right.

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 43

 Equilibrium is the Most Probable State N=100
Multiplicity Log Multiplicity
1.2E+29 35.00

30.00
1E+29

25.00
8E+28
No. of States

No. of States
20.00

6E+28

15.00

4E+28

10.00

2E+28
5.00

0 0.00

No in Left Box No in Left Box

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 44

 The Third Law of Thermodynamics
The third law of thermodynamics is a statistical law of nature
regarding entropy and the impossibility of reaching absolute
zero of temperature. The most common enunciation of third law
of thermodynamics is:

“ As a system approaches absolute zero, all processes cease and

the entropy of the system approaches a minimum value.”

It is impossible to cool a system to absolute zero by a

process consisting of a finite number of steps.

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 45

 Heat Engine Operation

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 46

 Heat Engine Operation

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 47

 Carnot Cycle - Ideal Heat Engine

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 48

 Carnot Cycle - Ideal Heat Engine

Process efficiency

TL
ή = 1 - ---------
TH

No heat engine can run at 100% efficiency. Therefore TL

can never be zero. Hence absolute zero is unattainable.

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 49

The British scientist and author C.P. Snow had an
excellent way of remembering the three laws:

1. You cannot win (that is, you cannot get something for
nothing, because matter and energy are conserved).

2. You cannot break even (you cannot return to the same

energy state, because there is always an increase in disorder;
entropy always increases).

3. You cannot get out of the game (because absolute zero is

unattainable).

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 50

 Summary
• The first law of thermodynamics
• Thermodynamic processes
• Thermodynamic processes for an ideal gas
• Reversible and irreversible processes
• Entropy - the second law of thermodynamics
• Statistical interpretation of entropy
• The third law of thermodynamics

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 51

 Extra

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 52

 Ensemble = mental collection of N systems
with identical macroscopic constraints, but
microscopic states of the systems are
different.
Microcanonical ensemble represents an
isolated system (no energy or particle
exchange with the environment).

MFMcGraw Chap15d-Thermo-Revised 5/5/10 53