ANALISIS DASAR FOURIER

Ketika kondisi difraksi ∆𝑘 − 𝐺 dari persamaan (21) memenuhi, amplitudo

hamburan dapat ditentukan dengan (18), untuk kristal dengan N sel dapat ditulis
sebagai
𝐹𝐺 = 𝑛∫𝑐𝑒𝑙𝑙 𝑑𝑉 𝑛(𝑟) exp(−𝑖𝐺. 𝑟) = 𝑛𝑆𝐺 (39)

Kuantitas SG disebut faktor struktur dan didefinisikan sebagai integral terhadap

satu sel, dengan r = 0 di salah satu sudut.
Seringkali hal ini berfungsi untuk menulis konsntrasi elektron n(r) sebagai
superposisi dari fungsi konsentrasi elektron nj terkait dengan setiap j atom dari sel.
Jika rj adalah vektor ke pusat atom j, maka fungsi nj(r – rj) mendefinisikan
kontribusi dari atom untuk konsentrasi elektron pada r. Konsentrasi elektron total
pada r karena semua atom dalam sel tunggal adalah jumlah keseluruhan

𝑛(𝑟) = ∑𝑠𝑗−1 𝑛𝑗 (𝑟 − 𝑟𝑗 ) (40)

terhadap dasar atom s. Dekomposisi n(r) tidak unik, karena kita tidak bisa selalu
menentukan berapa banyak kerapatan muatan dikaitkan dengan masing-masing
atom. Ini bukan suatu kesuitan yang penting.
Faktor struktur yang didefinisikan oleh (39) sekarang dapat ditulis sebagai
integral terhadap atom s dari sel:
𝑆𝐺 = ∑𝑗 ∫ 𝑑𝑉 𝑛𝑗 (𝑟 − 𝑟𝑗 )exp(−𝑖𝐺. 𝑟)
= ∑𝑗 exp(−𝑖𝐺. 𝑟𝑗 ) ∫ 𝑑𝑉 𝑛𝑗 (𝜌)exp(−𝑖𝐺. 𝜌) (41)

dimana 𝜌 = 𝑟 − 𝑟𝑗 . Kita sekarang mendefinisikan faktor bentuk atom sebagai

𝑓𝑗 = ∫ 𝑑𝑉𝑛𝑗 (𝜌)exp(−𝑖𝐺. 𝜌) (42)
terintegrasi atas seluruh ruang. Jika nj(ρ) merupakan properti atom, fj adalah
properti atom.
Kita gabungkan (41) dan (42) untuk mendapatkan faktor struktur dasar
dalam bentuk
 𝑆𝐺 = ∑𝑗 𝑓𝑗 𝑒𝑥𝑝 (−𝑖𝐺. 𝑟𝑗 ) (43)

Bentuk biasa dari hasil berikut dapat ditulis untuk atom j:

𝑟𝑗 = 𝑥𝑗 𝑎1 + 𝑦𝑗 𝑎2 + 𝑧𝑗 𝑎3 (44)
seperti pada (1.2). Kemudian, untuk refleksi diberi label oleh v1, v2, v3, kita
dapatkan
𝐺. 𝑟𝑗 = (𝑣1 𝑏1 + 𝑣2 𝑏2 + 𝑣3 𝑏3 ). (𝑥𝑗 𝑎1 + 𝑦𝑗 𝑎2 + 𝑧𝑗 𝑎3 )
= 2𝜋(𝑣1 𝑥𝑗 + 𝑣2 𝑦𝑗 + 𝑣3 𝑧𝑗 ) (45)
sehingga (43) menjadi
𝑆𝐺 (𝑣1 𝑣2 𝑣3 ) = ∑𝑗 𝑓𝑗 exp[−𝑖2𝜋(𝑣1 𝑥𝑗 + 𝑣2 𝑦𝑗 + 𝑣3 𝑧𝑗 )] (46)

Faktor struktur S tidak perlu real karena intensitas penyebaran akan melibatkan
S*S, di mana S* adalah konjugasi kompleks S sehingga S*S real.

Faktor Struktur BCC

Dasar dari BCC disebut sel kubik yang memiliki atom identik seperti x 1 =
y1 = z1 = 0 dan dari x2 = y2 - z2 = ½, kemudian persamaan (46) menjadi

𝑆(𝑣1 𝑣2 𝑣3 ) = 𝑓{1 + exp[−𝑖𝜋(𝑣1 + 𝑣2 + 𝑣3 )]} (47)

di mana f adalah adalah bentuk atom. Nilai S adalah nol, setiap kali eksponensial
memiliki nilai -1, yang setiap argumen adalah –iπ × (bilangan bulat ganjil),
kemudian kita mendapatkan:
S = 0 ketika V1 + V2 + V3 = bilangan bulat ganjil;
S = 2f ketika V1 + V2 + V3 = bilangan bulat genap.

Logam natrium memilki struktur seperti sarang lebah, pola difraksi tidak
mengandung baris seperti (100), (300), (111), atau (221), tetapi baris seperti
(200), (110), dan (222) yang akan hadir, di sini di dalam (v1, v2, v3) disebut sel
kubik. Interpretasi yang bagaimana yang menghasilkan nilai 100 yang akan
lenyap ketika berefleksi? Nilai (100) refleksi biasanya terjadi ketika refleksi dari
pesawat yang terikat sel kubik berbeda dalam fase 2π. Dalam kisi BCC ada
pesawat intervensi dari atom (gambar 16), yang sama dalam hamburan dengan
pesawat lain. Yang letaknya tepat berada di tengah, fasenya berhubungan dengan
π pada pesawat pertama, sehingga dapat membatalkan kontribusi dari pesawat.
Kegagalan pada refleksi (100) terjadi di kisi BCC karena pesawat identik dengan
komposisi. Kegagalan akan mudah terjadi ketika banyak diketahui struktur yang
sama.

Faktor Struktur FCC

Struktur dasar sel kubik memilki atom yang identik seperti: 000; 0 ½ ½ ; ½ 0 ½ ;
½ ½ 0, kenudian persamaan (46) menjadi:
𝑆(𝑣1 𝑣2 𝑣3 ) = 𝑓{1 + exp[−𝑖𝜋(𝑣2 + 𝑣3 )] + exp[−𝑖𝜋(𝑣1 + 𝑣3 )]
+ exp[−𝑖𝜋(𝑣1 + 𝑣2 )]} (48)

Gambar 16. Keterangan dari tidak adanya (1000 pemantulan dari kisi kubus pusat badan (BCC).
Perbedaan fasa berturut-turut di anatara bidang π, sehingga amplitudo refleksi dari bidang yang
bersebelahan adalah: 1 + 𝑒 −𝑖𝜋 = 1 − 1 = 0

Jika semua indeks bilangan genap adalah S = 4f; maka hal yang serupa terjadi
pada bilangan ganjil. Tetapi jika hanya satu bilangan bulat yang genap, dua
eksponen dari kelipatan ganjil adalah –iπ dan S akan hilang. Jika hanya satu
bilangan bulat yang ganjil, argumen yang sama juga akan diaplikasikan dan S
juga akan hilang. Kemudian pada kisi FCC tidak ada refleksi yang dapat terjadi
karena adanya indeks sebagian bilangan bulat genap dan bilangan bulat ganjil.
Point yang menarik dari gambar (17) yaitu dari kedua sisi FCC pada KCl
dan KBr, tetapi KCl menstimulasikan kisi SC karena K+ dan Cl- memilki jumlah
elektron yang sama.

Faktor Atomik
Pada persamaan (46) untuk struktur faktor, ada kemungkinan terjadinya fj,
yang merupakan ukuran kekuatan hamburan atom di setiap sel satuan. Nilai f
melibatkan jumlah dan distribusi atom elektron, dan panjang gelombang dan
sudut hamburan radiasi, dan kemudian kita dapat memberikan perhitungan klasik
pada faktor hamburan.
Hamburan radiasi dari sebuah atom dapat dihitung dari efek interferensi di
dalam atom tersebut. Bentuk pemfaktoran tersebut dapat kita definisikan (42):
𝑓𝑗 = ∫ 𝑑𝑉𝑛𝑗 (𝑟)exp(−𝑖𝐺. 𝑟) (49)
dengan integral diperpanjang selama konsentrasi elektron terkait dengan atom
tunggal. Biarkan r membuat sudut α dengan G; kemudian G.r = Gr cos α. Maka
jika elektron distribusi bola simetris tentang asal, kemudian
𝑓𝑗 = 2𝜋∫ 𝑑𝑟 𝑟 2 𝑑(cos 𝛼) 𝑛𝑗 (𝑟)exp(−𝑖𝐺 cos 𝛼)

2
𝑒 𝑖𝐺𝑟 − 𝑒 −𝑖𝐺𝑟
2𝜋∫ 𝑑𝑟 𝑟 𝑛𝑗 (𝑟).
𝑖𝐺𝑟
Gambar 17. Perbandingan refleksi
dari Sinar X dari KCl dan KBr di
dalam nomor atom KCl terdapat
K+ dan Cl- dengan ion yang sama.
Hamburan dari amplitudo f (K+)
dan f (Cl-) hampir sama, jadi
kristal tersebut dapat terlihat oleh
sinar X jika sebuah atom
monoatomik pada kisi simple
kubik konstan pada a/2, hanya
bilangan bulat genap yang
merefleksikan indeks ketika
didasarkan pada sebuah kisi kubik
yang konstan terhadap a, di dalam
KBr terbentuk faktor Br- yang
sedikit berbeda dari K+ , dan
semua refleksi dari kisi yang ada
(milik dari R. Van Nordstand).

setelah integrasi lebih d (cos α) antara -1 dan 1. Jadi faktor bentuk adalah
diberikan oleh
sin 𝐺𝑟
𝑓𝑗 = 4𝜋∫ 𝑑𝑟 𝑛𝑗 (𝑟)𝑟 2 = (50)
𝐺𝑟

Jika jumlah kerapatan elektron yang sama terkonsentrasi di r = 0, hanya

Gr= 0 akan berkontribusi integran. Dalam batas ini (sin Gr)/Gr = 1, dan
𝑓𝑗 = 4𝜋∫ 𝑑𝑟 𝑛𝑗 (𝑟)𝑟 2 = 𝑍 (51)
jumlah elektron atom. Oleh karena itu f adalah rasio radiasi amplitudo yang
tersebar oleh distribusi elektron yang sebenarnya dalam sebuah atom itu tersebar
oleh satu elektron terlokalisasi pada suatu titik. Di arah depan G = 0, dan f
mengurangi lagi untuk nilai Z.
Distribusi elektron keseluruhan dalam solid seperrti yang terlihat dalam
difraksi sinar-X adalah cukup dekat dengan yang ada pada atom bebas yang
sesuai. Pernyataan ini tidak berarti bahwa elektron terluar atau elektron valensi
tidak didistribusikan agak dalam membentuk padat; itu berarti hanya bahwa
intensitas refleksi sinar-X yang diwakili oleh nilai-nilai atom bebas dari bentuk
faktor dan tidak sangat sensitif terhadap redistribusi kecil dari elektron.

1. Pemisahan antarbidang. Pertimbangkan bidang hkl pada kisi kristal. (a)

buktikan vektor kisi resiprokal 𝐺 = ℎ𝑏1 + 𝑘𝑏2 + 𝑙𝑏3 tegak lurus dengan
bidang. (b) buktikan bahwa jarak antara dua bidang yang berdekatan
adalah sejajar dengan kisi 𝑑(ℎ𝑘𝑙) = 2𝜋/|𝐺|. (c) tunjukkan untuk kisi
simple kunik bahwa 𝑑 2 = 𝑎2 /(ℎ2 + 𝑘 2 + 𝑙 2 ).
2. Volume dari daerah Brillouin. Tunjukkan bahwa volume dari daerah
Brillouin pertama adalah (2𝜋)3 /𝑉𝑐 di mana Vc adalah volume dari sel
primitif kristal. Petunjuk: volume daerah Brillouin sama dengan volume
pipa sejajar primitis di jarak fourier. Identitas vektor (c x a) x (a x b) = (c .
a x b)a.
3. Garis diatomik. Pertimbangan garis dari atom-atom ABAB . . . AB,
dengan A-B berjarak ½ a. Bentuk faktor-faktornya adalah fA, fB untuk
atom A, B, berturut-turut. Berkas cahaya dari sinar-X ini tegak lurus
dengan garis atom-atomnya. (a) tunjukkan bahwa kondisi interferensi
adalah 𝑛𝜆 = 𝑎 cos 𝜃, di mana θ adalah sudut antara difraksi cahaya dengan
garis atom-atomnya. (b) tunjukkan bahwa intensitas dari difraksi cahaya
adalah sebanding dengan |𝑓𝐴 − 𝑓𝐵 |2 untuk n ganjil dan |𝑓𝐴 + 𝑓𝐵 |2 untuk n
genap. (c) jelaskan mengapa bisa dihasilkan 𝑓𝐴 = 𝑓𝐵 .
Pada nol dari SG intensitas penyebaran akan menjadi nol, meskipun G adalah
vektor kisi timbal balik yang sangat baik. Apa yang terjadi jika kita memilih sel
dengan cara lain, seperti sel konvensional bukan sel primitif, misalnya? Dasarnya
berubah, tapi sedemikian rupa hamburan fisik tidak berubah, sehingga untuk dua
pilihan, 1 dan 2, tidak sulit untuk memenuhi dari (39) yaitu
𝑁1 (𝑐𝑒𝑙𝑙) × 𝑆1 (𝑏𝑎𝑠𝑖𝑠) = 𝑁2 (𝑐𝑒𝑙𝑙) × 𝑆2 (𝑏𝑎𝑠𝑖𝑠)

Gambar 15 zona brillouin dari kisi face-centered cubic. Sel-sel berada dalam
ruang timbal balik, dan kisi resiprokal body cetered.

Gambar 18. Eksperimental faktor hamburan atom mutlak untuk alumunium

metalik, setelah Batterman, Chipman, dan deMarco. Setiap diamati diberi label.
Tidak ada refleksi terjadi karena indeks sebagian aneh seperti yang diperkirakan
untuk kristal FCC.