Konsentrasi ozon di stratosfer adalah konsentrasi steady state

dihasilkan dari keseimbangan produksi ozon dan perusakan oleh pihak di atas
proses. Jumlah ozon yang terlibat menarik. Sebanyak sekitar 350.000
metrik ton ozon terbentuk dan dihancurkan setiap hari. Ozon tidak pernah membuat lebih banyak
dari sebagian kecil gas di lapisan ozon. Faktanya, jika semua atmosfer
ozon berada di lapisan pada 273 K dan 1 atm, itu akan hanya 3 mm tebal!
Ozon menyerap radiasi ultraviolet sangat kuat di wilayah 220-330 nm.
Oleh karena itu, efektif dalam menyaring radiasi UV-B yang berbahaya, 290 nm <λ <320 nm. (Radiasi UV-
A, 320 nm-400 nm, relatif kurang berbahaya dan radiasi UV-C
asi, <290 nm tidak menembus troposfer.) Jika UV-B tidak terserap
oleh ozon, kerusakan parah akan menghasilkan bentuk-bentuk kehidupan yang terekspos di bumi.
Penyerapan radiasi elektromagnetik oleh ozon mengubah energi radiasi menjadi
panas dan bertanggung jawab untuk suhu maksimum yang dijumpai di batas
antara stratosfer dan mesosfer pada ketinggian sekitar 50 km.
Alasan bahwa suhu maksimum terjadi pada ketinggian yang lebih tinggi daripada suhu
konsentrasi ozon maksimum muncul dari fakta bahwa ozon sangat efektif
penyerap sinar ultraviolet, sehingga sebagian besar radiasi ini diserap di bagian atas
stratosfer di mana ia menghasilkan panas dan hanya sebagian kecil mencapai yang lebih rendah
ketinggian, yang tetap relatif sejuk.

Peningkatan intensitas radiasi ultraviolet di permukaan tanah yang disebabkan oleh stratosfer
Kerusakan ozon akan memiliki beberapa konsekuensi merugikan yang signifikan. Satu mayor
efeknya akan pada tanaman, termasuk tanaman yang digunakan untuk makanan. Penghancuran mikro-
tanaman scopic yang merupakan dasar rantai makanan laut (fitoplankton) bisa
sangat mengurangi produktivitas laut dunia. Paparan manusia akan menghasilkan
dalam peningkatan insiden katarak. Efek yang paling memprihatinkan bagi manusia adalah
peningkatan kejadian kanker kulit pada individu yang terkena radiasi ultraviolet.
Ini karena radiasi UV-B diserap oleh DNA seluler (lihat Bab 22)
mengakibatkan reaksi fotokimia yang mengubah fungsi DNA sehingga
kode genetik tidak diterjemahkan dengan benar selama pembelahan sel. Ini bisa menghasilkan
pembelahan sel yang tidak terkendali menyebabkan kanker kulit. Orang dengan kulit yang kurang terang
pelindung melanin, yang menyerap radiasi UV-B, dan sangat rentan terhadap
efeknya. Jenis kanker kulit yang paling umum dihasilkan dari paparan ultraviolet
adalah karsinoma sel skuamosa, yang membentuk lesi yang mudah diangkat dan memiliki
sedikit kecenderungan untuk menyebar (bermetastasis). Melanoma ganas yang mudah bermetastase
disebabkan oleh penyerapan radiasi UV-B yang sering berakibat fatal. Untungnya, bentuk kulit ini
kanker relatif jarang terjadi.
Pelaku utama dalam penipisan ozon terdiri dari chlorofluorocarbon (CFC)
senyawa, umumnya dikenal sebagai "Freons." Senyawa volatil ini telah
digunakan dan dirilis ke tingkat yang sangat besar dalam beberapa dekade terakhir. Penggunaan utama
terkait
dengan CFC adalah sebagai cairan pendingin. Aplikasi lain termasuk pelarut, aerosol
propelan, dan zat peniup dalam pembuatan plastik busa. Sama
Stabilitas kimia ekstrim yang membuat CFC tidak beracun memungkinkan mereka untuk bertahan
tahun di atmosfer dan memasuki stratosfer. Di stratosfer, seperti
dibahas dalam Bagian 12.7, disosiasi fotokimia CFC oleh intens
radiasi ultraviolet,

CF 2 Cl 2 + hν → Cl • + CClF 2 • (14.4.5)

yields chlorine atoms, each of which can go through chain reactions, particularly the

following:

Cl • + O 3 → ClO • + O 2 (14.4.6)

ClO • + O → Cl • + O 2 (14.4.7)

Efek bersih dari reaksi ini adalah katalisasi dari penghancuran beberapa
seribu molekul O 3 untuk setiap atom Cl yang dihasilkan. Karena mereka tersebar luas
penggunaan dan persistensi, dua CFC yang paling dikhawatirkan dalam penghancuran ozon adalah CFC-
11
dan CFC-12, CFCl 3, dan CF 2 Cl 2, masing-masing. Bahkan dalam ultraviolet yang intens
radiasi dari stratosfer klorofluorokbons yang paling persisten memiliki masa hidup
urutan 100 tahun.
Contoh kerusakan lapisan ozon yang paling menonjol adalah apa yang disebut
"Lubang ozon Antartika" yang telah muncul dalam beberapa tahun terakhir. Fenomena ini mani
dipikat oleh penampilan selama musim dingin dan musim semi awal Antartika
ozon stratosfir sangat habis (hingga 50%) di atas wilayah kutub. Alasan
mengapa ini terjadi terkait dengan efek normal NO2 dalam membatasi katalisis-atom-Cl
penghancuran ozon dengan menggabungkan dengan ClO,
ClO + NO 2 → ClONO 2 (14.4.8)
Di daerah kutub, khususnya Antartika, NO x gas dibuang bersama
air dengan membeku di awan kutub kutub pada suhu di bawah -70˚C sebagai
senyawa seperti ClONO 2 dan HNO 3 • 3H 2 O. Selama musim dingin Antartika, HOCl
dan Cl2 dihasilkan dan terakumulasi pada permukaan partikel awan padat oleh
reaksinya,
ClONO 2 + H 2 O → HOCl + HNO 3 (14.4.9)
ClONO 2 + HCl → Cl 2 + HNO 3 (14.4.10)

dimana HCl terutama berasal dari reaksi metana stratosfir, CH 4,

dengan atom-atom Cl * yang dihasilkan dari chlorofluorocarbons. Reaksi sebelumnya adalah
dibantu oleh kecenderungan produk HNO 3 menjadi hidrogen-terikat dengan air
dalam partikel awan. Hasil dari proses ini adalah selama bulan-bulan musim dingin
photoreactive Cl 2 dan HOCl terakumulasi di wilayah stratosfer Antartika di
tidak adanya sinar matahari kemudian mengalami ledakan aktivitas fotokimia saat musim semi
tiba seperti yang ditunjukkan oleh reaksi berikut:
HOCl + hν → HO • + Cl • (14.4.11)
Cl 2 + hν → Cl • + Cl • (14.4.12)
Atom-atom Cl bereaksi untuk menghancurkan ozon sesuai dengan Reaksi 14.4.6. Dalam kondisi
musim semi Antartika, tidak cukup • atom tersedia untuk meregenerasi atom Cl dari
ClO • oleh Reaksi 14.4.7. Sekarang diketahui bahwa ClO • membentuk dimer ClO-OCl,
yang meregenerasi Cl • dengan reaksi berikut:
ClOOCl + hν → ClOO • + Cl • (14.4.13)
ClOO • + hν → O 2 + Cl • (14.4.14)

Pengganti Chlorofluorocarbon dan Ozon Deplesi

Saat ini, pengganti senyawa chlorofluorocarbon yang merusak ozon

adalah hidrohaloalkana, senyawa yang mengandung setidaknya satu atom H. Setiap molekul
dari kelas senyawa ini memiliki ikatan H-C yang rentan diserang oleh HO •
radikal di troposfer, sehingga menghilangkan senyawa dengan potensinya
menghasilkan ozon-depleting atom Cl sebelum mencapai stratosfer. Tropo-
kimia bola yang terlibat dalam penghancuran hidrohaloalkan dibahas
secara singkat di Bagian 12.7. Pengganti adalah hydrochlorofluorocarbons (HCFCs)
atau hidrofluorokarbon (HFC). Senyawa yang digunakan atau diusulkan untuk digunakan termasuk
HCFC-22 (CHClF 2), HCFC-123 (CHCl 2 CF 3), HCFC-141b (CH 3 CCl 2 F), HCFC-124
(CHClFCF 3), HCFC-225ca, HCFC-225cb, HCFC-142b (CH 3 CClF 2), HFC-134a
(CH 2 FCF 3), dan HFC-152a (CH 3 CHF 2).
Masa hidup troposfer hidrohalokarbon tergantung pada sejumlah
faktor-faktor. Ini adalah massa molar, jumlah atom hidrogen (khususnya penting
karena ikatan H-C yang rentan diserang oleh HO •), jumlah karbon
atom, jumlah atom F β ke hidrogen, jumlah atom klorin α dan β ke
hidrogen (di mana α dan β menunjuk posisi pada yang sama dan pada karbon yang berdekatan
atom, masing-masing), laju reaksi dengan HO • radikal, dan penampang lintang fotolitik
(kecenderungan untuk menjalani fotolisis). Potensi penipisan ozon HCFC dan HFC
dikompilasi untuk menyatakan kemungkinan potensial untuk penghancuran stratosfer
ozon relatif terhadap nilai 1,0 untuk CFC-11, klorofluor yang tidak mengandung hidrogen
ocarbon dengan formula CFCl 3. Potensi penipisan ozon dari beberapa
pengganti yang disebutkan di atas adalah HCFC-22, 0,030, HCFC-123, 0,013, HCFC-141b,
0,10, HCFC-124, 0,035, dan HCFC-142b, 0,038. Potensi deplesi ozon rendah
berkorelasi dengan hidup troposfer pendek, yang berarti bahwa senyawa tersebut
hancur di troposfer sebelum bermigrasi ke stratosfer.