Modul 11

REAKSI REDOKS DAN ELEKTROKIMIA II

Tujuan Pembelajaran:
Mahasiswa mampu memahami tentang Persamaan Nernst, Baterai dan Sel Bahan Bakar, Korosi,
dan Elektrolisis

1
 1. Persamaan Nernst

Pertemuan minggu lalu kita sudah membahas pada reaksi redoks yang reaktan dan produknya
berada pada keadaan standar. Kondisi keadaan-standar sering kali sulit untuk dipertahankan.
Sehingga pada bab ini kita akan membahas keadaan-takstandar.

Reaksi redoks berikut:

aA + bB → cC

kita ketahui pada modul sebelumnya bahwa, ∆G = ∆Gº + RT ln Q

karena ∆G = -nFE dan ∆Gº = -nFE, maka dapat kita nyatakan dalam persamaan berikut:

-nFE = -nFEº + RT ln Q

Dengan membagi dengan –nF, kita dapatkan

E = Eº - ln Q (persamaan Nernst)

Q adalah kuosien reaksi, n (banyaknya mol elektron), pada 298 K, persamaan Nernst di atas
menjadi

E = Eº - ln Q (persamaan Nernst)

Atau, dengan menyatakan persamaan di atas menggunakan logaritma basis-10 dari Q:

E = Eº - log Q (persamaan Nernst)

Pada kesetimbangan, tidak terdapat transfer bersih elektron, sehingga E = 0 dan Q=K.

Persamaan Nernst memungkinkan kita menghitung E sebagi fungsi dari konsentrasi reaktan dan
produk dalam reaksi redoks. Contohnya untuk reaksi sel daniell berikut:

Zn (s) + Cu2+ (aq) → Zn2+ (aq) + Cu (s)

Persamaan Nernst untuk sel ini pada 25 ºC dapat ditulis sebagai berikut

E =1,10 - ln

“Jika perbandingan lebih kecil daripada 1, ln merupakan bilangan negatif, sehingga

suku kedua di sisi kanan persamaan ini positif. Sehingga pada keadaan ini E lebih besar
dibandingkan emf standar Eº . Jika perbandingannya lebih besar daripada 1, E akan lebih kecil
dari pada Eº”.

2
 Contoh 1: prediksi apakah reaksi berikut akan berlangsung spontan sebagaimana
dituliskan pada 298K:

Co (s) + Fe2+ (aq) → Co2+ (aq) + Fe (s)

Jika diketahui [Co2+] = 0,15 M dan [Fe2+] = 0,68 M.

Penyelesaian: Kita dapat menggunakan nilai E dalam proses redoks untuk menentukan
kespontanan reaksi. Untuk melakukannya, kita perlu mengetahui Eº dan ln Q dalam
persamaan Nernst. Setengah reaksi dari reaksi di atas adalah:

Oksidasi : Co (s) → Co2+ (aq) + 2e-

Reduksi: Fe2+ (aq) + 2e- → Fe (s)

Dari tabel potensial reduksi standar kita dapat lihat bahwa Eº Co2+/Co = -2,8 V dan Eº Fe2+/Fe =
-0,44 V. jadi emf standarnya menjadi:

Eº = Eº Fe2+/Fe - Eº Co2+/Co

Eº = -0,44 V – (- 0,28 V)

=-0,16 V

Masukkan kedalam persamaan Nernst:

E = Eº - ln
E = -0,16 - ln
= 0,16 V + 0,019 V
= -0,14 V

Karena E negatif, reaksi tidak spontan pada arah yang dituliskan.

Latihan: apakah reaksi berikut akan spontan pada 25 ºC, jika diketahui bahwa
[Fe2+] = 0,60 M dan [Cd2+] = 0,010 M ?

Cd (s) + Fe2+ (aq) → Cd2+ (aq) + Fe (s)

3
2. Baterai dan sel bahan Bakar

Baterai adalah sel galvani atau beberapa sel galvani yang disatukan, yang dapat digunakan
sebagai sumber arus listrik searah pada voltase tetap. Pada baterai tidak memerlukan jembatan
garam. Berikut kita akan membahas berbagai macam baterai yang sering digunakan.

a. Baterai sel kering

Sel kering yaitu sel tanpa komponen cairan, yang paling lazim adalah sel Leclanche yang
digunakan di lampu senter dan radio transistor. Anoda terbuat dari sebuah kaleng yang
bersentuhan dengan Mangan dioksida (MnO2) dan sebuah elektrolit. Elektrolit ini terdiri atas
ammonium klorida dan seng klorida dalam air yang ditambahkan pati sebagai pengental agar
larutan menyerupai pasta sehingga tidak mudah bocor. Kompoen pada sel kering dapat
dilihat pada gambar 1.

Anoda : Zn (s) → Zn2+ (aq) + 2e-

Katoda : 2NH4+ (aq) + 2MnO2 (s) +2e- → Mn2O3 (s) + 2NH3 (aq) +H2O (l)

Keseluruhan: Zn (s) + 2NH4+ (aq) + 2MnO2 (s) → Zn2+ (aq) + 2NH3 (aq) +H2O (l) + Mn2O3 (s)

Gambar 1. Bagian dari sel kering yang umum digunakan di lampu senter

b. Baterai Merkuri

Banyak digunakan dalam dunia pengobatan dan industri elektronik dan lebih mahal dibanding
baterai kering. Ditempatkan dalam wadah silinder baja anti karat, terdiri dari anoda seng

4
(diamalgamkan dengan merkuri) yang bersentuhan dengan elektrolit alkali kuat yang
mengandung seng oksida dan merkuri(II) oksida. Dapat dilihat pada gambar 2.

Reaksi selnya:

Anoda : Zn (Hg) + 2OH- (aq) → ZnO (s) +H2O (l) + 2e-

Katoda : HgO (s) + H2O (l) 2e- → Hg (l) + 2OH- (aq)

Keseluruhan: Zn (Hg) + HgO (s) → ZnO (s) + Hg (l)

Baterai merkuri memberikan voltase lebih konstan (1,35 V) dan berkapasitas lebih tinggi dan
awet dibanding sel kering. Biasanya digunakan pada alat pacu jantung, alat bantu dengar, arloji
listrik dll.

Gambar 2. Bagian dalam baterai merkuri

c. Baterai bertimbal (Aki)

Baterai ini umumnya digunakan di mobil terdiri ats enam sel identik yang tersusun secara seri.
Setiap sel mempunyai anoda timbal dan katoda yang terbuat dari timbal dioksida (PbO 2) yang
dikemas dalam plat logam. Katoda dan anoda dicelupkan dalam larutan asam sulfat, yang
berfungsi sebagai elektrolit. Reaksi selnya:

Anoda : Pb (s) + SO42- (aq) → PbSO4 (s) + 2e-

Katoda : PbO2 (s) + 4H+ (aq)+ SO42- (aq) + 2e- → PbSO4 (s) + 2H2O (aq)

Keseluruhan: Pb (s) + PbO2 (s) + 4H+ (aq) + 2 SO42- (aq) → 2PbSO4 (s) + 2H2O (aq)

Aki dapat diisi ulang. Pengisian ulang berarti membalik reaksi elektrokimia normal dengan
menerapkan voltase eksternal pada katoda dan anoda (proses ini disebut elektrolisis).

5
 Gambar 3. Komponen Aki

d. Baterai Litium keadaan-padat

Baterai ini menggunakan padatan (bukan cairan atau pasta dalam air) sebagai elektrolit yang
menghubungkan elektroda. Litium digunakan sebagai anoda karena memiliki Eº paling negatif,
dan merupakan logam ringan. Elektrolitnya merupakan suatu bahan polimer yang akan
melewatkan ion tetapi menahan elektron. Katodanya terbuat dari TiS2 atau V6O13. Ion Li pindah
melalui elektrolit padat dari anoda ke katoda sementara electron mengalir dari bagian luar dari
anoda ke katoda untuk melengkapi rangkaian terlihat pada gambar 4.

Gambar 4. Skema baterai Litium keadaan-padat

e. Sel bahan bakar

Minyak fosil merupakan sumber energy utama, tetapi proses perubahan minyak fosil menjadi
energy listrik sangtalah tidak efisien.

6
CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 + 2H2O (l) + energi

Untuk menghasilkan listrik, kalor yang dihasilkan dari reaksi terlebih dahulu digunakan untuk
merubah air menjadi uap air, selanjutnya menggerakkan turbin yang menggerakkan generator.
Bayak energy yang dilepas kelingkungan pada setiap tahap. Hal ini dapat diatasi dengan
melakukan reaksi elektrokimia. Sehingga akan meningkatkan efisiensi produksi daya. Alat yang
digunakan adalah sel bahan bakar (fuel cell), yaitu sel galvani yang memerlukan pasokan reaktan
yang continue agar tetap berfungsi.

Dalam bentuk paling sederhannya sel bahan bakar hydrogen-oksigen terdiri atas larutan
elektrolit, seperti kalium hidroksida, dan dua elektroda inert. Gas hirogen dan oksigen ditiupkan
lewat kompartemen anoda dan katoda.

Anoda : 2H2(g) + 4OH- (aq) → 4H2O (l) + 2e-

Katoda : O2 (g) + 2H2O (l) + 4e- → 4OH-(aq)

Keseluruhan: 2H2(g) + O2 (g) → 2PbSO4 (s) + 2H2O (l)

3. Korosi

Korosi adalah istilah yang digunakan untuk kerusakan logam akibat proses elektro kimia. Contoh
korosi: karat pada besi, noda pada perak.

Perkaratan besi, satu area pada permukaan logam difungsikan sebagai anoda.

Fe (s) → Fe2+ (aq) + 2e-

elektron yang dilepaskan oleh besi mereduksi oksigen di atmofer menjadi air pada katoda,yang
merupakan area lain pada permukaan logam yan sama.

O2 (g) + 4H+ (aq) + 4e-→ 2H2O (aq)

Reaksi keseluruhannya ialah:

Fe (s) + O2 (g) +4H+ (aq) -→ Fe2+ (aq) + 2H2O (aq)

Eºsel = Eº katoda - Eº anoda

= 1,23 V –(-o,44 V)

7
=1,67 V

Perhatikan pada gambar 5 bahwa reaksi ini terjadi dalam medium asam. Ion H+ dipasok
sebagian oleh reaksi karbon dioksida di atmosfer dengan air membentuk H2CO3.

ion Fe2+ yang terbentuk pada anoda dioksdasi lagi oleh oksigen.

4Fe2+ (aq) + O2 (g) +(4+2x) H2O (l) -→ 2Fe2O3 . xH2O (s) + 8H+ (aq)

KARAT

Cara melindungi logam dari korosi diantaranya adalah dengan melakukan pengecatan, dilakukan
pencampuran dengan logam tertentu, dilapisi dengan logam lain, di reaksikan dengan zat
pengoksidasi kuat (seperti asam nitrat pekat, natrium kromat) untuk membentuk lapisan tipis
oksida sehingga ermukaan logam menjadi tidak aktif,

Gambar 5. Proses elektrokimia dalam pembentukan karat. Ion H+ dipasok oleh H2CO3 yang
terbentuk bila CO2 terlarut dalam air.

8
4. Elektrolisis

Sel elektrolisis merupakan kebalikan dari sel volta. Memaksa reaksi kebalikan dari reaksi pada
sel volta. Memaksa reaksi takspontan untuk terjadi.

Gambar 6. Sel elektrolisis

Zn2+ + Cu → Zn + Cu2+

Perhitungan E sel = Eº yang reduksi (Zn) – Eº yg oksidasi (Cu)

= EºZn2+/Zn - EºCu2+/Cu

= -0,76 – (0,34)

= -1,1 V (tidak spontan)

Sehingga harus dibantu dengan penambahan baterai untuk membuat reaksi takspontan
tersebut bisa terjadi.

Reaksi ini berlawanan dengan reaksi redoks spontan (yang menghasilkan perubahan energi kimia
menjadi energy listrik).

Elektrolisis adalah proses yang mnggunakan energy listrik yang reaksi kimia takspontan dapat
terjadi. Sel elektrolitik adalah alat untuk melakukan elektrolisis.

a. Elektrolisi larutan elektrolit (lelehan natrium klorida)

Dalam keadaan meleleh natrium klorida dapat dielektrolisis membentuk logam natrium dan
klorin. Dalam lelehan NaCl, kation dan anionnya masing-masing adalah Na+ dan Cl-. Sel
elektrolitik mempunyai sepasang elektroda yang dihubungkan dengan baterai. Baterai berfungsi

9
sebagai “pompa electron” yang menggerakkan electron ke katoda (tempat terjadinya reduksi),
dan menarik electron dari anoda (tempat terjadinya oksidasi). Dapat dilihat pada gambar 7.

Reaksi pada elektroda adalah:

Anoda (oksidasi) : 2Cl- (l) → Cl2 (g) +2e-

Katoda (reduksi) : 2Na+ (l) + 2Cl- (l) → 2Na (l)

Keseluruhan : 2Na+ (l) + 2Cl- (l) → 2Na (l) + Cl2 (g)

Proses ini merupakan sumber utama logam natrium murni dan gas klorin.

2Cl- (l) → Cl2 (g) +2e- 2Na+ (l) + 2Cl- (l) → 2Na (l)

Gambar 7. Diagram sederhana menunjukkan reaksi elektroda selama elektrolisis NaCl

b. Elektrolisis air

Air tidak akan secara spontan terurai menjadi gas hydrogen dan oksigen sebab perubahan energy
bebas standar untuk reaksi ini positi dan besar;

2H2O (l) → 2H2 (g) + O2 (g) ∆G = 474,4 kJ

Reaksi ini dapat dibuat terjadi di dalam suatu sel elektrolitik yang terdiri atas sepasang elektroda
yang terbuat dari logam nonreaktif, seperti platina yyag direndam dalam air. Saat elektrodanya
dihubungkan ke baterai, tidak terjadi sesuatu karena tidak cukup ion dalam air murni untuk
membawa arus listrik. Sebalikya reaksi akan mudah terjadi dalam H2SO4 0,1 M . dengan segera
gas akan keluar pada kedua elektroda. Dapat dilihat pada Gambar 8.

Anodanya: 2H2O (l) → O2 (g) + 4H+ (aq) + 4e-

10
katoda: 4H+ (aq) + e- → 1/2H2 (g)

keseluruhan: 2H2O (l) → 2H2 (g) + O2 (g)

Gambar 8. Diagram menampilkan reaksi elektroda selama elektrolisis air.

11