12 POLUSI AIR

12.1 ALAM DAN JENIS POLUTAN AIR

Sepanjang sejarah, kualitas air minum telah menjadi faktor dalam menentukan kesejahteraan
manusia. Pencemaran air minum feses sering terjadi penyakit yang ditularkan melalui air
yang telah menghancurkan populasi seluruh kota. Tidak sehat Air yang tercemar oleh
sumber-sumber alam telah menyebabkan kesulitan besar bagi orang-orang yang dipaksa
untuk meminumnya atau menggunakannya untuk irigasi. Meskipun kadang-kadang masih
ada epidemi penyakit bakteri dan virus disebabkan oleh agen infeksi yang dibawa dalam air
minum, penyakit yang ditularkan melalui air ada di secara umum telah dikontrol dengan baik,
dan air minum di negara-negara berteknologi maju sekarang sangat bebas dari agen penyebab
penyakit yang sangat umum kontaminan air hanya beberapa dekade sebelumnya. Saat ini,
bahan kimia beracun yang mengandung air menimbulkan ancaman terbesar bagi keselamatan
pasokan air di negara-negara industri. Ini terutama berlaku untuk air tanah di Kalimantan AS,
yang melebihi volume aliran semua sungai, danau, dan aliran AS. Di di beberapa daerah,
kualitas air tanah terkena sejumlah ancaman kimia. Ada banyak kemungkinan sumber
kontaminasi bahan kimia. Ini termasuk limbah dari produksi kimia industri, operasi pelapisan
logam, dan limpasan pestisida dari lahan pertanian. Beberapa polutan spesifik termasuk
bahan kimia industri seperti itu sebagai hidrokarbon terklorinasi; logam berat, termasuk
kadmium, timah, dan merkuri; air garam; bakteri, terutama coliform; dan kota umum dan
industri limbah. Sejak Perang Dunia II, telah terjadi pertumbuhan luar biasa dalam
pembuatan dan penggunaan bahan kimia sintetis. Banyak bahan kimia mengandung air yang
terkontaminasi persediaan. Dua contoh adalah limpasan insektisida dan herbisida dari lahan
pertanian, dan pembuangan industri ke perairan permukaan. Juga, ada ancaman terhadap air
tanah mulai dari pembuangan bahan kimia dan tempat pembuangan sampah, kolam
penyimpanan, kolam pengolahan, dan lainnya fasilitas. Ancaman-ancaman ini dibahas lebih
rinci dalam Bab 21. Jelas bahwa polusi air harus menjadi perhatian setiap warga negara.
Memahami sumber, interaksi, dan efek polutan air sangat penting untuk mengendalikan
polutan di lingkungan yang aman dan dapat diterima secara ekonomi cara. Di atas segalanya,
pemahaman tentang polusi air dan pengendaliannya tergantung pada pengetahuan dasar kimia
lingkungan perairan. Itulah sebabnya teks ini mencakup prinsip-prinsip kimia akuatik
sebelum membahas polusi. Polusi air bisa dipelajari jauh lebih efektif dengan latar belakang
yang sehat di fundamental sifat air, reaksi mikroba akuatik, interaksi sedimen-air, dan faktor
lain yang terlibat dengan reaksi, transportasi, dan efek polutan ini. Polutan air dapat dibagi di
antara beberapa kategori umum, seperti yang dirangkum pada Tabel 12.1. Sebagian besar
kategori polutan ini, dan beberapa subkategori, adalah dibahas dalam bab ini. Sejumlah besar
materi diterbitkan tentang hal ini setiap tahun, dan tidak mungkin untuk membahas semuanya
dalam satu bab. Agar selalu diperbarui subjek ini, pembaca mungkin ingin mensurvei jurnal
dan buku yang berhubungan dengan air polusi, seperti yang terdaftar di bagian Referensi
Tambahan di akhir Bab ini.
12.2 POLUTAN UNGGULAN
Elemen jejak adalah istilah yang mengacu pada elemen-elemen yang terjadi pada tingkat
yang sangat rendah tingkat beberapa bagian per juta atau kurang dalam sistem yang
diberikan. Istilah jejak zat adalah yang lebih umum diterapkan pada elemen dan senyawa
kimia. Tabel 12.2 merangkum elemen jejak yang lebih penting yang ditemui di alam perairan.
Beberapa di antaranya diakui sebagai nutrisi yang diperlukan untuk kehidupan hewan dan
tumbuhan, termasuk beberapa yang penting pada tingkat rendah tetapi beracun pada tingkat
yang lebih tinggi. Ini adalah perilaku khas untuk banyak zat di lingkungan air, suatu titik
yang harus

perlu diingat dalam menilai apakah suatu elemen tertentu bermanfaat atau merugikan.
Beberapa elemen ini, seperti timbal atau merkuri, memiliki toksikologi dan signifikansi
lingkungan yang dibahas secara rinci di bagian terpisah. Beberapa logam berat adalah yang
paling berbahaya dari unsur-unsur pencemar dan menjadi perhatian khusus karena
toksisitasnya terhadap manusia. Ini elemen, secara umum, logam transisi, dan beberapa
elemen yang representatif, seperti timah dan timah, di sudut kanan bawah tabel periodik.
Logam berat termasuk unsur-unsur penting seperti besi serta logam beracun seperti kadmium
dan merkuri. Sebagian besar dari mereka memiliki afinitas yang luar biasa terhadap belerang,
dan mengganggu fungsi enzim dengan membentuk ikatan dengan gugus sulfur dalam enzim.
Protein gugus asam karboksilat (–CO2H) dan amino (–NH2) juga terikat secara kimiawi oleh
logam berat. Ion kadmium, tembaga, timah, dan merkuri berikatan dengan membran sel,
menghambat proses transportasi melalui dinding sel. Logam berat juga dapat mengendap
biokomposisi fosfat atau mengkatalisasi dekomposisi mereka. Biokimia efek logam dibahas
pada Bab 23. Beberapa metaloid, elemen di perbatasan antara logam dan bukan logam,
adalah polutan air yang signifikan. Arsenik, selenium, dan antimon sangat khusus bunga.
Pembuatan bahan kimia anorganik berpotensi mencemari air elemen jejak. Di antara industri
yang diatur untuk potensi pencemaran elemen jejak air adalah mereka yang memproduksi
klor-alkali, asam hidrofluorat, natrium dikromat (Proses sulfat dan proses klorida ilmenit),
aluminium fluorida, pigmen krom, tembaga sulfat, nikel sulfat, natrium bisulfat, natrium
hidrosulfat, natrium bisulfit, titanium dioksida, dan hidrogen sianida.
12.3 LOGAM BERAT
Kadmium
Kadmium polutan dalam air dapat timbul dari buangan industri dan penambangan limbah.
Kadmium banyak digunakan dalam pelapisan logam. Secara kimia, kadmium sangat mirip
dengan seng, dan kedua logam ini sering mengalami proses geokimia bersama. Kedua logam
ditemukan dalam air dalam keadaan oksidasi +2. Efek keracunan kadmium akut pada
manusia sangat serius. Antara mereka adalah tekanan darah tinggi, kerusakan ginjal,
penghancuran jaringan testis, dan penghancuran sel darah merah. Diyakini bahwa banyak
tindakan fisiologis kadmium muncul dari kemiripan kimianya dengan seng. Secara khusus,
kadmium mungkin mengganti seng dalam beberapa enzim, dengan demikian mengubah
struktur stereostok enzim dan merusak aktivitas katalitiknya. Gejala penyakit akhirnya
terjadi.
Memimpin
Timbal anorganik yang timbul dari sejumlah sumber industri dan pertambangan terjadi di air
dalam keadaan oksidasi +2. Timbal dari bensin bertimbel dulu merupakan sumber utama
timbal atmosfer dan darat, banyak yang akhirnya masuk air alami sistem. Selain sumber
pencemar, batu kapur dan galena (PbS) berkontribusi mengarah pada perairan alami di
beberapa lokasi. Meskipun total penggunaan timbal sangat meningkat oleh industri, bukti dari
sampel rambut dan sumber lain menunjukkan bahwa beban tubuh dari logam beracun ini
telah berkurang selama beberapa dekade terakhir. Ini mungkin sebagian akibat dari timbal
yang kurang digunakan dalam pipa ledeng dan produk lain yang bersentuhan dengan
makanan atau minuman. Keracunan timbal akut pada manusia dapat menyebabkan disfungsi
ginjal yang parah, sistem reproduksi, hati, otak, dan sistem saraf pusat yang menyebabkan
penyakit atau kematian. Keracunan timbal dari paparan lingkungan diduga telah
menyebabkannya keterbelakangan mental pada banyak anak. Keracunan timbal ringan
menyebabkan anemia. Korban mungkin memiliki sakit kepala dan sakit otot, dan mungkin
merasa lelah dan mudah marah. Kecuali dalam kasus terisolasi, timbal mungkin bukan
masalah besar dalam air minum, meskipun potensi ada dalam kasus-kasus di mana pipa timah
tua masih digunakan. Timbal digunakan untuk menjadi konstituen solder dan beberapa
formulasi pipa-bersama, sehingga air rumah tangga memang memiliki beberapa kontak
dengan timah. Air yang telah berdiri di pipa rumah tangga beberapa waktu dapat
mengakumulasi kadar timbal yang signifikan (bersama dengan seng, kadmium, dan tembaga)
dan harus dikeringkan sebentar sebelum digunakan.
Air raksa
Karena toksisitasnya, mobilisasi sebagai bentuk dimetilasi oleh bakteri anaerob, dan faktor
pencemaran lainnya, merkuri menimbulkan banyak kekhawatiran sebagai benda berbahaya
polutan. Merkuri ditemukan sebagai komponen jejak banyak mineral, dengan batuan
kontinental mengandung rata-rata sekitar 80 bagian per miliar, atau sedikit kurang, dari
elemen ini. Cinnabar, red mercuric sulfide, adalah merkuri komersial utama bijih. Batubara
berbahan bakar fosil dan lignit mengandung merkuri, seringkali pada tingkat 100 bagian per
miliar atau bahkan lebih tinggi, masalah dengan peningkatan penggunaan bahan bakar ini
untuk sumber daya energi. Merkuri logam digunakan sebagai elektroda dalam pembentukan
klor elektrolit gas, dalam alat vakum laboratorium, dan dalam aplikasi lain. Jumlah yang
signifikan senyawa merkuri anorganik (I) dan merkuri (II) digunakan setiap tahun. Merkuri
organik Senyawa yang digunakan secara luas diterapkan sebagai pestisida, terutama
fungisida. Senyawa merkuri ini termasuk aril mercurials seperti fenil merkuri
Dimethyldithiocarbamate

(sebelumnya digunakan dalam pabrik kertas sebagai slimisida dan sebagai penghambat
cetakan untuk kertas), dan alkyl-mercurials seperti ethylmercuric chloride, C2H5HgCl, yang
digunakan sebagai fungisida biji. Karena ketahanan mereka terhadap degradasi dan mobilitas
mereka, maka senyawa alkil merkuri umumnya dianggap lebih dari lingkungan ancaman
daripada senyawa aril atau anorganik. Merkuri memasuki lingkungan dari sejumlah besar
sumber lain-lain terkait dengan penggunaan elemen oleh manusia. Ini termasuk bahan kimia
laboratorium yang dibuang, baterai, termometer rusak, tambalan gigi amalgam, dan
sebelumnya fungisida dan produk farmasi. Diambil secara individual, masing-masing sumber
ini dapat tidak berkontribusi banyak pada logam beracun, tetapi efek totalnya bisa sangat
besar. Kotoran limbah terkadang mengandung hingga 10 kali tingkat merkuri yang ditemukan
pada umumnya perairan alami. Toksisitas merkuri secara tragis diilustrasikan di daerah Teluk
Minamata di Teluk Nil Jepang selama periode 1953–1960. Sebanyak 111 kasus keracunan
merkuri dan 43 kematian dilaporkan di antara orang-orang yang telah mengkonsumsi
makanan laut dari teluk itu telah terkontaminasi dengan limbah merkuri dari pabrik kimia
yang dikeringkan Teluk Minamata. Cacat bawaan diamati pada 19 bayi yang ibunya miliki
Mengkonsumsi makanan laut yang terkontaminasi merkuri. Tingkat logam dalam
terkontaminasi makanan laut adalah 5–20 bagian per juta. Di antara efek toksikologis merkuri
adalah kerusakan neurologis, termasuk lekas marah, lumpuh, kebutaan, atau kegilaan;
kerusakan kromosom; dan kelahiran cacat. Gejala keracunan merkuri yang lebih ringan
seperti depresi dan lekas marah memiliki karakter psikopatologis. Karena kemiripan ini
gejala perilaku manusia yang umum, keracunan merkuri ringan dapat lolos dari deteksi.
Beberapa bentuk merkuri relatif tidak beracun dan sebelumnya digunakan sebagai obat,
misalnya dalam pengobatan sifilis. Bentuk merkuri lainnya, seperti Garam Hg (II) yang larut
dan senyawa metilmerkuri, sangat toksik. Karena ada beberapa sumber alami utama merkuri,
dan karena sebagian besar anorganik senyawa-senyawa dari unsur ini relatif tidak larut,
diasumsikan untuk beberapa Saat itu merkuri bukanlah polutan air yang serius. Namun, pada
1970, mengkhawatirkan kadar merkuri ditemukan pada ikan di Danau Saint Clair, yang
terletak di antara keduanya Michigan dan Ontario, Kanada. Survei selanjutnya oleh Federal
Water AS Administrasi Kualitas mengungkapkan sejumlah perairan lain yang terkontaminasi
merkuri. Ditemukan beberapa tanaman kimia, terutama kimia kaustik operasi manufaktur,
masing-masing melepaskan hingga 14 atau lebih kilogram merkuri dalam air limbah setiap
hari. Konsentrasi merkuri tinggi yang tak terduga ditemukan dalam air dan ikan jaringan hasil
dari pembentukan ion monomethylmercury terlarut, CH3Hg +, dan volatile dimethylmercury,
(CH3) 2Hg, oleh bakteri anaerob dalam sedimen. Air raksa dari senyawa ini menjadi
terkonsentrasi dalam jaringan lemak ikan dan lemak faktor konsentrasi dari air ke ikan dapat
melebihi 103. Agen pemetilasi oleh dimana merkuri anorganik dikonversi menjadi senyawa
metilmerkuri adalah metilkobalamin, analog vitamin B12: HgCl2
Methylcobalamin CH3HgCl + Cl- (12.3.1)
Dipercayai bahwa bakteri yang mensintesis metana menghasilkan methylcobalamin sebagai
perantara dalam sintesis. Dengan demikian, air dan sedimen di mana anaerob pembusukan
terjadi memberikan kondisi di mana produksi metilmerkuri terjadi. Di perairan netral atau
basa, pembentukan dimethylmercury, (CH3) 2Hg, adalah disukai. Senyawa mudah menguap
ini bisa lepas ke atmosfer.
12.4 LOGAM
Unsur metaloid polutan air yang paling signifikan adalah arsenik, unsur beracun yang telah
menjadi penjahat kimia lebih dari beberapa plot pembunuhan. Arsenik akut keracunan dapat
terjadi karena menelan lebih dari 100 mg unsur. Keracunan kronis terjadi dengan menelan
sejumlah kecil arsenik dalam waktu lama periode waktu. Ada beberapa bukti bahwa unsur ini
juga bersifat karsinogenik. Arsenik terjadi di kerak bumi pada tingkat rata-rata 2-5 ppm.
Pembakaran bahan bakar fosil, khususnya batubara, memperkenalkan arsenik dalam jumlah
besar lingkungan, sebagian besar mencapai perairan alami. Arsenik terjadi dengan fosfat
mineral dan masuk ke lingkungan bersama dengan beberapa senyawa fosfor. Beberapa
pestisida yang sebelumnya digunakan, terutama yang dari sebelum Perang Dunia II,
mengandung senyawa arsenik yang sangat beracun. Yang paling umum dari ini adalah
arsenate timbal, Pb3 (AsO4) 2; natrium arsenit, Na3AsO3; dan Paris Green, Cu3 (AsO3) 2.
Lain Sumber utama arsenik adalah tailing tambang. Arsenik diproduksi sebagai produk
sampingan dari tembaga, emas, dan pemurnian timah melebihi permintaan komersial untuk
arsenik, dan itu menumpuk sebagai bahan limbah. Seperti halnya merkuri, arsenik dapat
dikonversi oleh bakteri menjadi lebih mudah bergerak dan beracun turunan metil menurut
reaksi berikut:
H3AsO4 + 2H + + 2e-  H3AsO3 + H2O (12.4.1)
H3AsO3
Methylcobalamin CH3AsO (OH) 2 (12.4.2)
Asam metilarsinat
CH3AsO (OH) 2
Methylcobalamin (CH3) 2AsO (OH) (12.4.3)
(Asam Dimethylarsinic)
(CH3) 2AsO (OH) + 4H + + 4e-  (CH3) 2AsH + 2H2O (12.4.4)
12.5 SECARA ORGANIK TERIKAT LOGAM DAN LOGAM
Apresiasi kuatnya pengaruh kompleksasi dan kelasi pada berat perilaku logam di perairan
alami dan air limbah dapat diperoleh dengan membaca Bagian 11.9, yang berkaitan dengan
subjek itu. Pembentukan metilmerkuri juga dibahas dalam Bagian 11.9. Kedua topik tersebut
melibatkan kombinasi logam dan entitas organik dalam air. Interaksi logam dengan senyawa
organik sangat penting dalam menentukan peran yang dimainkan oleh logam dalam sistem
akuatik. Ada dua jenis utama interaksi logam-organik untuk dipertimbangkan dalam suatu
sistem akuatik. Yang pertama adalah kompleksasi, biasanya chelation ketika organik ligan
terlibat. Definisi yang masuk akal tentang kompleksasi oleh organik dapat diterapkan untuk
air alami dan sistem air limbah adalah sistem di mana spesies hadir yang terdisosiasi secara
terbalik menjadi ion logam dan spesies pengompleks organik sebagai fungsi konsentrasi ion
hidrogen:
ML + 2H + ¬  M2 + + H2L (12.5.1)
Dalam persamaan ini, M2 + adalah ion logam dan H2L adalah bentuk asam dari
pengompleks— sering kelat — ligan, L2-, diilustrasikan di sini sebagai senyawa yang
memiliki dua ionisasi hidrogen Senyawa organologam, di sisi lain, mengandung logam yang
terikat dengan organik entitas melalui atom karbon dan tidak berdisosiasi secara terbalik pada
pH yang lebih rendah atau pengenceran yang lebih besar. Selanjutnya komponen organik, dan
kadang-kadang khusus Keadaan oksidasi dari logam yang terlibat, mungkin tidak stabil selain
dari senyawa organologam. Cara sederhana untuk mengklasifikasikan senyawa organologam
tujuan membahas toksikologi mereka adalah sebagai berikut:
1. Di mana gugus organik adalah gugus alkil seperti etil dalam tetraetillead, Pb (C2H5) 4:

2. Karbonil, beberapa di antaranya cukup mudah menguap dan beracun, memiliki karbon
terikat pada logam:

(Dalam rumus Lewis sebelumnya CO masing-masing garis, -, mewakili sepasang elektron

ikatan, dan masing-masing pasangan titik,:, mewakili pasangan yang tidak dibagi dari
elektron.)
3. Kelompok dimana kelompok organiknya adalah donor p elektron, seperti etilena atau
benzena.

Kombinasi ada dari tiga jenis umum senyawa yang diuraikan di atas, yaitu yang paling
menonjol di antaranya adalah spesies karbonil arene di mana atom logam terikat untuk kedua
entitas aril seperti benzena dan beberapa molekul karbon monoksida. Sejumlah besar
senyawa ada yang memiliki setidaknya satu ikatan antara logam dan atom C pada gugus
organik, serta ikatan kovalen atau ionik lainnya antara logam dan atom selain karbon. Karena
mereka memiliki paling tidak satu ikatan logam-karbon, serta sifat, kegunaan, dan efek
toksikologis yang khas senyawa organologam, hal ini berguna untuk mempertimbangkan
senyawa tersebut bersama dengan senyawa organologam. Contohnya adalah
monomethylmercury chloride, CH3HgCl, di mana ion CH3Hg + organologam berikatan ion
dengan anion klorida. Contoh lain adalah phenyldichloroarsine, C6H5AsCl2, di mana gugus
fenil adalah terikat secara kovalen dengan arsenik melalui ikatan As-C, dan dua atom Cl juga
terikat secara kovalen dengan arsenik. Sejumlah senyawa ada yang terdiri dari gugus organik
yang terikat pada logam atom melalui atom selain karbon. Meskipun mereka tidak memenuhi
ketat definisi daripadanya, senyawa tersebut dapat diklasifikasikan sebagai organologam
untuk diskusi tentang toksikologi dan aspek kimia mereka. Contoh dari Senyawa tersebut
adalah isopropil titanat, Ti (i-OC3H7) 4, juga disebut titanium isopropilat (halaman
berikutnya), cairan yang tidak berwarna meleleh pada 14,8 ° C dan mendidih pada 104 ° C.
Perilakunya adalah lebih dari senyawa organologam daripada senyawa anorganik, dan,
karena kandungan titaniumnya, ia tidak diklasifikasikan dengan benar sebagai senyawa
organik. Istilah "organologal" kadang-kadang diterapkan untuk senyawa semacam itu, yang
untuk pertimbangan lingkungan dapat dianggap sebagai senyawa organologam.

Interaksi logam jejak dengan senyawa organik di perairan alami juga luas area yang akan
dibahas secara rinci dalam bab ini; Namun, dapat dicatat bahwa metalorganik interaksi dapat
melibatkan spesies organik dari kedua polutan (seperti EDTA) dan asal alami (seperti asam
fulvat). Interaksi ini dipengaruhi oleh, dan kadang-kadang berperan dalam, redoks
keseimbangan; pembentukan dan pembubaran endapan; pembentukan dan stabilitas koloid;
reaksi asam-basa; dan mikroorganisme reaksi dalam air. Interaksi logam-organik dapat
meningkatkan atau mengurangi toksisitas logam di ekosistem perairan, dan mereka memiliki
pengaruh kuat pada pertumbuhan ganggang dalam air.
Senyawa Organotin
Dari semua logam, timah memiliki jumlah terbesar senyawa organologam di Indonesia
penggunaan komersial, dengan produksi global pada urutan 40.000 metrik ton per tahun.
Selain senyawa organotin sintetis, spesies timah yang dapat dimetilasi dapat diproduksi
secara biologis di lingkungan. Gambar 12.1 memberikan beberapa contoh banyak senyawa
organotin yang dikenal.

gambar 12.1 Contoh senyawa organotin.

Penggunaan utama industri senyawa organotin termasuk aplikasi senyawa timah dalam
fungisida, acaricides, desinfektan, cat antifouling, penstabil mengurangi efek panas dan
cahaya pada plastik PVC, katalis, dan prekursor untuk pembentukan film SnO2 di atas kaca.
Tributil timah klorida dan timah tributil terkait Senyawa (TBT) memiliki sifat bakterisidal,
fungisidal, dan insektisida dari signifikansi lingkungan tertentu karena penggunaannya
sebagai biosida industri. Selain tributil timah klorida, senyawa timah tributil lainnya
digunakan sebagai biosida termasuk hidroksida, naftenat, bis (tributiltin) oksida, dan tris
(tributiltstannyl) fosfat. TBT telah banyak digunakan dalam pelapisan lambung kapal dan
kapal mencegah pertumbuhan organisme pengotoran. Aplikasi lain termasuk pelestarian
kayu, kulit, kertas, dan tekstil. Senyawa TBT antijamur telah digunakan sebagai slimicides
dalam air menara pendingin. Tentunya, banyak aplikasi senyawa organotin untuk berbagai
keperluan menimbulkan potensi signifikan untuk pencemaran lingkungan. Karena aplikasi
mereka dekat atau kontak dengan badan air, senyawa organotin berpotensi polutan air yang
signifikan dan telah dikaitkan dengan gangguan endokrin pada kerang, tiram, dan siput.
Karena kekhawatiran seperti itu, beberapa negara, termasuk A.S, Inggris, dan Prancis,
melarang aplikasi TBT pada kapal yang lebih kecil dari 25 meter panjangnya selama tahun
1980-an. Menanggapi keprihatinan atas pencemaran air, pada tahun 1998 Organisasi Maritim
Internasional sepakat untuk melarang semua cat antifouling organotin kapal pada tahun 2003.
12.6 SPESIAL INORGANIK
Beberapa polutan air anorganik penting disebutkan dalam Bagian 12.2–12.4 sebagai bagian
dari pembahasan unsur jejak polutan. Polutan anorganik yang berkontribusi keasaman,
alkalinitas, atau salinitas terhadap air dipertimbangkan secara terpisah di Bab ini. Masih kelas
lain adalah nutrisi alga. Ini membuat tidak terklasifikasi, namun, beberapa spesies polutan
anorganik penting, di antaranya ion sianida, CN-, adalah mungkin yang paling penting.
Lainnya termasuk amonia, karbon dioksida, hidrogen sulfida, nitrit, dan sulfit.
Sianida
Sianida, zat beracun yang mematikan, ada dalam air sebagai HCN, asam lemah, Ka dari 6 ´
10-10. Ion sianida memiliki afinitas yang kuat untuk banyak ion logam, terbentuk
ferrocyanide, Fe (CN) 6 yang relatif kurang beracun 4-, dengan besi (II), misalnya. Mudah
menguap HCN sangat beracun dan telah digunakan dalam eksekusi kamar gas di AS Sianida
banyak digunakan dalam industri, terutama untuk pembersihan dan pelapisan logam. Ini juga
merupakan salah satu polutan efluen scrubber gas dan kokas utama dari gas bekerja dan
memanggang oven. Sianida banyak digunakan dalam operasi pemrosesan mineral tertentu.
Pada Agustus 1995, sekitar 2,7 miliar liter terkontaminasi sianida air dicampur dengan tanah
liat merah dari tailing tambang yang tumpah ke Sungai Es berikutnyaibo dari melanggar
bendungan di operasi penambangan emas di negara Amerika Selatan Guyana. Air
mengandung sianida pada tingkat sekitar 25 bagian per juta, yang membunuh semua ikan di
Omai Creek kecil yang mengarah dari bendungan yang rusak ke Sungai Es berikutnyaibo.
Tidak ada kematian manusia atau efek kesehatan yang dikonfirmasi yang dilaporkan, namun.
Amonia dan Polutan Anorganik Lainnya Tingkat nitrogen amoniak yang berlebihan
menyebabkan masalah kualitas air. Amonia adalah produk awal dari pembusukan limbah
organik nitrogen, dan itu Kehadiran sering menunjukkan adanya limbah tersebut. Ini adalah
konstituen normal air tanah pE rendah dan kadang-kadang ditambahkan ke air minum, di
mana ia bereaksi dengan klorin untuk menghasilkan sisa klorin (lihat Bagian 13.11). Sejak
pKa dari ion amonium, NH4+, adalah 9,26, sebagian besar amonia dalam air hadir sebagai
NH4+ bukannya sebagai NH3. Hidrogen sulfida, H2S, adalah produk peluruhan anaerobik
bahan organikmengandung belerang. Ini juga diproduksi dalam pengurangan anaerob sulfat
oleh mikroorganisme (lihat Bab 11, Bagian 11.13) dan berevolusi sebagai gas polutan dari
perairan panas bumi. Limbah dari pabrik kimia, pabrik kertas, tekstil pabrik, dan penyamakan
kulit mungkin juga mengandung H2S. Keberadaannya mudah dideteksi olehnya bau telur
busuk khas. Dalam air, H2S adalah asam diprotik lemah dengan pKa1 6.99 dan pKa2 dari
12.92; S2- tidak ada di perairan alami normal. Ion sulfida memiliki afinitas yang luar biasa
untuk banyak logam berat, dan pengendapan sulfida logam sering menyertai produksi H2S.
Karbondioksida gratis, CO2, sering hadir dalam air pada tingkat tinggi karena pembusukan
bahan organik. Ini juga ditambahkan ke air lunak selama pengolahan air sebagai bagian dari
proses rekarbonasi (lihat Bab 13, Bagian 13.7). Karbon berlebih Kadar dioksida dapat
membuat air lebih korosif, oleh karena itu, merusak air sistem distribusi, dan mungkin
berbahaya bagi kehidupan air. Ion nitrit, NO2 -, terjadi dalam air sebagai oksidasi nitrogen
tingkat menengah pada kisaran pE yang relatif sempit. Nitrit ditambahkan ke air proses
industri sebagai inhibitor korosi. Namun, ini jarang terjadi pada air minum pada level di atas
0,1 mg / L. Ion sulfit, SO3 2-, ditemukan di beberapa limbah industri. Sodium sulfit adalah
biasanya ditambahkan ke feedwater feed sebagai pemulung oksigen di mana ia bereaksi
menghilangkan oksigen molekuler yang berpotensi korosif dari air:
2SO3 2- + O2  2SO4 2- (12.6.1)
Karena pKa1 asam sulfat adalah 1,76 dan pKa2 adalah 7,20, sulfit ada sebagai HSO3. - atau
SO3 2- di perairan alami, tergantung pada pH. Dapat dicatat bahwa hidrazin, N2H4, juga
berfungsi sebagai pemulung oksigen:
N2H4 + O2  2H2O + N2 (g) (12.6.2)
Asbes dalam Air
Toksisitas asbes yang dihirup sudah mapan. Serat jaringan parut parut dan kanker akhirnya
berkembang, seringkali 20 atau 30 tahun setelah paparan. Itu tidak diketahui pasti apakah
asbes beracun dalam air minum. Ini sudah menjadi masalah cukup memprihatinkan karena
pembuangan taconite (tailing bijih besi) mengandung serat seperti asbes ke Danau Superior.
Serat telah ditemukan di meminum air kota di sekitar danau. Setelah membuang tailing ke
Danau Unggul sejak 1952, Perusahaan Penambangan Cadangan di Silver Bay on Lake
Superior memecahkan masalah pada tahun 1980 dengan membangun baskom penahanan 6
mil persegi ke pedalaman dari danau. Fasilitas senilai $ 370 juta ini membuat tailing taconite
tertutup dengan lapisan air 3 meter untuk mencegah keluarnya debu serat.
12.7 GIZI ALAMI DAN EUTROPHIKASI
Istilah eutrofikasi, berasal dari kata Yunani yang berarti "terpelihara dengan baik,"
menggambarkan kondisi danau atau waduk yang melibatkan ganggang berlebih
pertumbuhan. Meskipun beberapa produktivitas alga diperlukan untuk mendukung rantai
makanan di ekosistem akuatik, pertumbuhan berlebih di bawah kondisi eutrofik pada
akhirnya dapat menyebabkan untuk kerusakan parah pada tubuh air. Langkah pertama dalam
eutrofikasi badan air merupakan input nutrisi tanaman (Tabel 12.3) dari limpasan DAS atau
kotoran. Badan air yang kaya nutrisi kemudian menghasilkan banyak biomassa tanaman oleh
fotosintesis, bersama dengan sejumlah kecil biomassa hewan. Biomassa mati terakumulasi di
dasar danau, di mana ia mengalami mineralisasi parsial, daur ulang nutrisi karbon dioksida,
fosfor, nitrogen, dan kalium. Jika danau itu tidak terlalu dalam, tanaman berakar bawah mulai
tumbuh, mempercepat akumulasi bahan padat di baskom. Akhirnya, rawa terbentuk yang
akhirnya mengisi ke menghasilkan padang rumput atau hutan. Eutrofikasi sering merupakan
fenomena alam; misalnya, pada dasarnya bertanggung jawab untuk pembentukan deposit
besar batu bara dan gambut. Namun manusia aktivitas dapat sangat mempercepat proses.
Untuk memahami mengapa demikian, lihat Tabel 12.3, yang menunjukkan unsur-unsur kimia
yang dibutuhkan untuk pertumbuhan tanaman. Kebanyakan ini hadir pada level lebih dari
cukup untuk mendukung kehidupan tanaman rata-rata danau atau waduk. Hidrogen dan
oksigen berasal dari air itu sendiri. Karbon adalah disediakan oleh CO2 dari atmosfer atau
dari vegetasi yang membusuk. Sulfat, magnes-
ium, dan kalsium biasanya hadir dalam kelimpahan dari strata mineral dalam kontak dengan
air. Bahan gizi mikro hanya diperlukan pada tingkat yang sangat rendah (misalnya, sekitar 40
ppb untuk tembaga). Karena itu, nutrisi yang paling mungkin membatasi adalah elemen
"pupuk": nitrogen, fosfor, dan kalium. Ini semua hadir dalam limbah dan, tentu saja,
ditemukan dalam limpasan dari ladang yang sangat dibuahi. Mereka juga merupakan unsur
dari berbagai jenis limbah industri. Masing-masing unsur-unsur juga bisa berasal dari sumber
alami — fosfor dan kalium dari formasi mineral, dan nitrogen ditetapkan oleh bakteri,
cyanobacteria, atau debit kilat di atmosfer. Dalam kebanyakan kasus, nutrisi tanaman tunggal
yang paling mungkin membatasi adalah fosfor, dan umumnya disebut sebagai biang
keladinya eutrofikasi yang berlebihan. Deterjen rumah tangga adalah sumber umum fosfat
dalam air limbah, dan kontrol eutrofikasi telah berkonsentrasi pada menghilangkan fosfat dari
deterjen, menghilangkan fosfat di pabrik pengolahan limbah, dan mencegah limbah cair yang
sarat fosfat (Diolah atau tidak diobati) dari memasuki badan air. Dalam beberapa kasus,
nitrogen atau bahkan karbon dapat membatasi nutrisi. Ini khususnya benar nitrogen dalam air
laut. Gambaran eutrofikasi keseluruhan adalah yang kompleks, dan penelitian lanjutannya
adalah dibutuhkan untuk menyelesaikan masalah. Sungguh ironis bahwa di dunia yang
miskin pangan, nutrisi limbah dari ladang berlebih atau dari limbah menyebabkan tanaman
berlebihan pertumbuhan di banyak danau dan waduk. Ini menggambarkan suatu titik yang,
dalam banyak kasus, polutan adalah sumber daya (dalam hal ini, nutrisi tanaman) yang
dibuang.
12.8 ACIDITY, ALKALINITY, DAN SALINITY
Biota perairan sensitif terhadap pH ekstrem. Sebagian besar karena osmotik efeknya, mereka
tidak dapat hidup dalam medium yang memiliki salinitas di mana mereka tidak beradaptasi.
Jadi, ikan air tawar segera mati di laut, dan ikan laut biasanya tidak bisa hidup di air tawar.
Salinitas berlebih segera membunuh tanaman yang tidak beradaptasi dengannya. Ada, dari
Tentu saja, rentang salinitas dan pH di mana organisme hidup. Seperti yang ditunjukkan pada
Gambar 12.2, rentang ini sering dapat diwakili oleh kurva yang cukup simetris, sepanjang
pinggiran di mana organisme dapat hidup tanpa benar-benar berkembang.

Sumber asam polutan yang paling umum dalam air adalah drainase tambang asam. AC id air
tambang dihasilkan dari adanya asam sulfat yang dihasilkan oleh oksidasi pirit, FeS2.
Mikroorganisme terlibat erat dalam keseluruhan proses, yang mana terdiri dari beberapa
reaksi. Reaksi pertama adalah dimediasi bakteri oksidasi pirit:
2FeS2 + 2H2O + 7O2  4H + + 4SO4 2- + 2Fe2 + (12.8.1)
Langkah selanjutnya adalah oksidasi ion besi (II) menjadi ion besi (III),
4Fe2 + + O2 + 4H +  4Fe3 + + 2H2O (12.8.2)
suatu proses yang terjadi sangat lambat oleh proses kimia murni pada nilai pH rendah
ditemukan di perairan tambang asam, tetapi dipercepat oleh aksi bakteri. Di bawah pH 3,5,
oksidasi besi dikatalisis oleh bakteri besi Thiobacillus ferrooxidans, dan dalam kisaran pH
3,5-4,5 dapat dikatalisis oleh berbagai Metallogenium, bakteri besi berfilamen. Bakteri lain
yang mungkin terlibat dalam air asam tambang formasi adalah Thiobacillus thiooxidans dan
Ferrobacillus ferrooxidans. The Fe3 + ion selanjutnya melarutkan pirit,
FeS2 (+) + 14Fe3 + + 8H2O  15Fe2 + + 2SO4 2- + 16H + (12.8.3)
yang dalam hubungannya dengan Reaksi 12.8.2 merupakan siklus untuk pembubaran pirit. Fe
(H2O) 6 3+ adalah ion asam dan pada nilai pH jauh di atas 3, zat besi (III) endapan sebagai
besi terhidrasi (III) oksida:
Fe3 + + 3H2O ¬  Fe (OH) 3 (s) + 3H + (12.8.4)
Lapisan-lapisan aliran yang terkena drainase tambang asam seringkali ditutup dengan
"Yellowboy," deposit Fe (OH) 3 amorf yang tidak sedap dipandang. Komponen air asam
tambang yang paling merusak adalah asam sulfat. Secara langsung toksik dan memiliki efek
yang tidak diinginkan lainnya. Nilai-nilai pH yang ditemui dalam larutan asam air bisa jatuh
di bawah 3, suatu kondisi yang mematikan bagi sebagian besar bentuk kehidupan air kecuali
bakteri penyebab mediasi pirit dan besi (II) oksidasi, yang berkembang dalam kondisi pH
sangat rendah. Limbah industri seringkali berpotensi berkontribusi asam kuat pada air. Asam
sulfat diproduksi oleh oksidasi udara sulfur dioksida polutan (lihat Bab 15) memasuki
perairan alami sebagai hujan asam. Di kasus di mana air tidak memiliki kontak dengan
mineral dasar, seperti batu kapur, pH air bisa menjadi sangat rendah. Kondisi ini terjadi di
beberapa orang Kanada danau, misalnya. Alkalinitas berlebih, dan sering disertai pH tinggi,
umumnya tidak diperkenalkan langsung ke dalam air dari sumber antropogenik. Namun,
dalam banyak hal geografis daerah, strata tanah dan mineral bersifat basa dan memberikan
alkalinitas tinggi untuk air. Aktivitas manusia dapat memperburuk situasi — misalnya,
dengan paparan overburden alkali dari penambangan strip ke air permukaan atau air tanah.
Kelebihan alkalinitas dalam air dimanifestasikan oleh pinggiran khas dari garam putih di
tepinya dari badan air atau di tepi sungai. Salinitas air dapat ditingkatkan dengan sejumlah
aktivitas manusia. Air mengalir melalui sistem air kota mau tidak mau mengambil garam dari
sejumlah proses; misalnya, mengisi ulang pelunak air dengan natrium klorida adalah yang
utama kontributor salinitas dalam air limbah kota. Garam dapat larut dari tumpukan yang
rusak. Satu dari kendala lingkungan utama pada produksi minyak serpih, misalnya, adalah
tingginya persentase natrium sulfat yang dapat larut dalam tumpukan serpih bekas. Cermat
pengendalian limbah ini diperlukan untuk mencegah pencemaran air garam lebih lanjut di
daerah di mana salinitas sudah menjadi masalah. Irigasi menambah banyak garam ke dalam
air, sebuah fenomena yang bertanggung jawab atas Laut Salton di California, dan merupakan
sumber dari konflik antara Amerika Serikat dan Meksiko atas pencemaran garam di Rio
Sungai Grande dan Colorado. Irigasi dan produksi pertanian intensif telah menyebabkan salin
merembes di beberapa negara bagian Barat. Ini terjadi ketika air merembes menjadi sedikit
depresi di tanah yang digarap, terkadang irigasi, pupuk, membawa garam (khususnya
natrium, magnesium, dan kalsium sulfat) bersamaan dengan itu. Air menguap di musim
panas yang kering, meninggalkan daerah yang sarat garam yang tidak lagi mendukung
banyak pertumbuhan tanaman. Seiring waktu, area ini menyebar, menghancurkan
produktivitas tanah tanaman.
12.9 OKSIGEN, OKSIDAN, DAN REDUKTAN
Oksigen adalah spesies yang sangat penting dalam air (lihat Bab 11). Dalam air, oksigen
dikonsumsi dengan cepat oleh oksidasi bahan organik, {CH2O}:
{CH2O} + O2
Mikroorganisme CO2 + H2O (12.9.1)
Kecuali jika air dinyatakan secara efisien, seperti oleh aliran turbulen dalam aliran dangkal,
itu cepat kehilangan oksigen dan tidak akan mendukung bentuk kehidupan air yang lebih
tinggi. Selain oksidasi bahan organik yang dimediasi oleh mikroorganisme, oksigen dalam air
dapat dikonsumsi oleh biooksidasi bahan nitrogen,
NH4 + + 2O2  2H + + NO3 - + H2O (12.9.2)
dan oleh oksidasi kimia atau biokimia dari zat pereduksi kimia:
4Fe2 + + O2 + 10H2O  4Fe (OH) 3 (s) + 8H + (12.9.3)
2SO3 2- + O2  2SO4 2- (12.9.4)
Semua proses ini berkontribusi pada deoksigenasi air. Tingkat konsumsi oksigen oleh
oksidasi kontaminan yang dimediasi secara mikroba dalam air disebut permintaan oksigen
biokimia (atau oksigen biologis permintaan), BOD. Parameter ini biasanya diukur dengan
menentukan kuantitas oksigen yang digunakan oleh mikroorganisme akuatik yang sesuai
selama periode lima hari. Meskipun periode lima hari agak sewenang-wenang, tes ini tetap
terhormat ukuran kebutuhan oksigen jangka pendek yang diberikan oleh polutan.1
Penambahan polutan teroksidasi ke aliran menghasilkan sag oksigen khas kurva seperti yang
ditunjukkan pada Gambar 12.3. Awalnya, aliran yang diangin-anginkan, tidak tercemar relatif
bebas dari bahan teroksidasi; tingkat oksigen tinggi; dan bakteri populasi relatif rendah.
Dengan penambahan polutan teroksidasi, oksigenlevel turun karena reaeration tidak dapat
mengimbangi konsumsi oksigen. Dalam zona dekomposisi, populasi bakteri naik. Zona
septik ditandai oleh populasi bakteri yang tinggi dan kadar oksigen yang sangat rendah. Zona
septik berakhir ketika polutan teroksidasi habis, dan kemudian zona pemulihan dimulai. Di
zona pemulihan, populasi bakteri menurun dan larut tingkat oksigen meningkat sampai air
mendapatkan kembali kondisi aslinya.

Meskipun BOD adalah ukuran yang cukup realistis untuk kualitas air sejauh Oksigen
prihatin, tes untuk menentukan itu memakan waktu dan rumit untuk melakukan. Total karbon
organik (TOC), sering diukur secara katalitik mengoksidasi karbon dalam air dan mengukur
CO2 yang dikembangkan. Sudah menjadipopuler karena TOC ditentukan secara
instrumental.
12.10 POLUTAN ORGANIK
Kotoran
Seperti yang ditunjukkan pada Tabel 12.4, limbah dari domestik, komersial, pengolahan
makanan, dan sumber industri mengandung beragam polutan, termasuk organik polutan.
Beberapa polutan ini, terutama zat-zat yang menuntut oksigen (lihat Bagian 12.9) - minyak,
lemak, dan padatan - dihilangkan oleh primer dan sekunder proses pengolahan limbah.
Lainnya, seperti garam, logam berat, dan tahan api (tahan degradasi) organik, tidak
dihilangkan secara efisien. Pembuangan limbah yang tidak ditangani dengan benar dapat
menyebabkan masalah parah. Untuk misalnya, pembuangan limbah lepas pantai, yang biasa
dilakukan oleh kota-kota pesisir, menghasilkan pembentukan lapisan residu limbah. Kotoran
kota biasanya mengandung sekitar 0,1% padatan, bahkan setelah perawatan, dan ini
mengendap di lautan pola khas, diilustrasikan dalam Gambar 12.4. Air limbah hangat naik
dalam dingin hypolimnion dan dibawa secara lateral oleh pasang surut atau arus. Naik ke
termoklin, itu menyebar sebagai awan dari mana padatan turun ke dasar laut. Agregasi koloid
limbah dibantu oleh garam terlarut dalam air laut mempromosikan pembentukan endapan
yang mengandung lumpur.

Masalah pembuangan utama lainnya dengan limbah adalah lumpur yang dihasilkan sebagai
produk proses pengolahan limbah (lihat Bab 13). Lumpur ini mengandung organik material
yang terus menurun perlahan; organik refraktori; dan logam berat. Itu jumlah lumpur yang
dihasilkan benar-benar mengejutkan. Misalnya, kota Chicago menghasilkan sekitar 3 juta ton
lumpur setiap tahun. Pertimbangan utama dalam brankas pembuangan sejumlah lumpur
tersebut adalah keberadaan yang berpotensi berbahaya komponen seperti logam berat.
Kontrol yang cermat terhadap sumber air limbah diperlukan untuk meminimalkan masalah
polusi air limbah. Khususnya, logam berat dan senyawa organik refraktori perlu dikendalikan
pada sumbernya untuk memungkinkan penggunaan air limbah, atau limbah cair yang diolah,
untuk irigasi, daur ulang ke sistem air, atau mengisi ulang air tanah. Sabun, deterjen, dan
bahan kimia terkait adalah sumber organik potensial polutan. Polutan ini dibahas secara
singkat di sini.
Sabun, Deterjen, dan Pembuat Deterjen
Sabun
Sabun adalah garam dengan asam lemak lebih tinggi, seperti natrium stearat, C17H35COO-
Na +. Tindakan pembersihan sabun sebagian besar dihasilkan dari kekuatan pengemulsi dan
kemampuannya untuk menurunkan tegangan permukaan air. Konsep ini dapat dipahami
dengan mempertimbangkan sifat ganda dari anion sabun. Pemeriksaan strukturnya
menunjukkan bahwa ion stearat terdiri dari "kepala" karboksil ionik dan "ekor" hidrokarbon
panjang:

Di hadapan minyak, lemak, dan bahan organik tidak larut air lainnya, kecenderungan untuk
"ekor" anion untuk larut dalam bahan organik, sedangkan "Kepala" tetap dalam larutan
akuatik. Dengan demikian, sabun mengemulsi, atau menangguhkan, organik bahan dalam air.
Dalam prosesnya, anion membentuk misel sabun koloid di mana "ekor" hidrokarbon dari
anion sabun terkelompok di dalam koloid kecil partikel dan "kepala" anion karboksilat
terletak di permukaan koloid partikel. Kerugian utama sabun sebagai bahan pembersih
berasal dari reaksinya dengan kation divalen untuk membentuk garam asam lemak yang tidak
larut:
2C17H35COO-Na + + Ca2 +  Ca (C17H35CO2) 2 (s) + 2Na + (12.10.1)
Padatan yang tidak larut ini, biasanya garam magnesium atau kalsium, sama sekali tidak
efektif sebagai agen pembersih. Selain itu, "dadih" yang tidak larut membentuk tidak sedap
dipandang simpanan pada pakaian dan mesin cuci. Jika cukup sabun yang digunakan,
semuanya kation divalen dapat dihilangkan dengan reaksinya dengan sabun, dan air
mengandung sabun berlebih akan memiliki kualitas pembersihan yang baik. Inilah
pendekatannya biasa digunakan ketika sabun digunakan dengan air yang tidak dimurnikan di
bak mandi atau wastafel, tempat garam kalsium dan magnesium yang tidak larut dapat
ditoleransi. Namun, dalam aplikasi seperti mencuci pakaian, air harus dilunakkan oleh
penghilangan kalsium dan magnesium atau komplekasinya dengan zat seperti polifosfat.
Meskipun pembentukan garam kalsium dan magnesium tidak larut telah menghasilkan
penghapusan virtual sabun sebagai agen pembersih untuk pakaian, piring, dan sebagian besar
bahan lain, memiliki keunggulan berbeda dari sudut pandang lingkungan. Sebagai Begitu
sabun masuk ke saluran pembuangan atau sistem air, biasanya sabun mengendap sebagai
garam kalsium dan magnesium. Karena itu, efek apa pun yang mungkin dimiliki sabun dalam
larutan dieliminasi. Dengan biodegradasi akhirnya, sabun sepenuhnya dihilangkan dari
lingkungan. Karena itu, di samping sesekali terbentuknya sedap dipandang sampah, sabun
tidak menyebabkan masalah polusi yang berarti.
Deterjen
Deterjen sintetis memiliki sifat pembersihan yang baik dan tidak membentuk tidak larut
garam dengan "ion kekerasan" seperti kalsium dan magnesium. Sintetis seperti itu deterjen
memiliki keuntungan tambahan sebagai garam dari asam yang relatif kuat dan, oleh karena
itu, mereka tidak mengendap dari air asam sebagai asam tidak larut, suatu karakteristik sabun
yang tidak diinginkan. Potensi deterjen mencemari air tinggi karena penggunaannya yang
besar di seluruh konsumen, kelembagaan, dan industri pasar. Telah diproyeksikan bahwa
pada tahun 2004, sekitar 3,0 miliar pound surfaktan deterjen akan dikonsumsi di pasar rumah
tangga AS saja, dengan sedikit lebih banyak dikonsumsi di Eropa.2 Sebagian besar bahan ini,
bersama dengan yang lain bahan-bahan yang terkait dengan formulasi deterjen, dibuang
dengan air limbah. Bahan utama deterjen adalah surfaktan atau zat aktif permukaan, yang
bertindak berlaku untuk membuat air "lebih basah" dan agen pembersih yang lebih baik.
Konsentrat surfaktan pada antarmuka air dengan gas (udara), padatan (kotoran), dan cairan
tak bercampur (minyak). Mereka melakukannya karena struktur amphiphilic mereka, yang
berarti bahwa satu bagian dari Molekul adalah gugus atau gugus ionik (kepala) dengan
afinitas yang kuat terhadap air, dan bagian lainnya adalah kelompok hidrokarbon (ekor)
dengan keengganan terhadap air. Semacam ini struktur diilustrasikan di bawah ini untuk
struktur alkil benzena sulfonat (ABS) surfaktan:

Sampai awal 1960-an, ABS adalah surfaktan yang paling umum digunakan dalam deterjen
formulasi. Namun, itu menderita kerugian yang jelas karena hanya sangat perlahan terurai
secara hayati karena struktur rantai bercabangnya, yang khususnya sulit bagi mikroorganisme
untuk dimetabolisme. Manifestasi yang paling tidak menyenangkan dari deterjen yang tidak
dapat didegradasi secara alami, sejauh yang menjadi perhatian warga kebanyakan, adalah
"kepala" busa yang mulai muncul dalam gelas-gelas air minum di daerah-daerah di mana air
limbah didaur ulang melalui pasokan air rumah tangga. Operator pabrik limbahterganggu
oleh lapisan busa spektakuler yang muncul di dekat aliran keluar limbah dan di pabrik
pengolahan limbah. Kadang-kadang, seluruh tangki aerasi diaktifkan pabrik lumpur akan
disiram oleh selimut busa. Di antara yang tidak diinginkan lainnya efek deterjen yang
persisten pada proses pengolahan limbah diturunkan permukaannya ketegangan air;
deflokulasi koloid; flotasi padatan; emulsifikasi grease dan minyak; dan penghancuran
bakteri yang bermanfaat. Akibatnya, ABS diganti oleh surfaktan biodegradable yang dikenal
sebagai LAS alkil sulfonat linier. LAS, a-benzenesulfonate, memiliki struktur umum

di mana cincin benzena dapat dipasang pada titik mana saja pada rantai alkil kecuali pada
berakhir. LAS lebih mudah terurai dibanding ABS karena bagian alkil dari LAS tidak
bercabang dan tidak mengandung karbon tersier yang sangat merusak biodegradasi. Karena
LAS telah menggantikan ABS dalam deterjen, masalah timbul dari agen permukaan-aktif
dalam deterjen (seperti toksisitas untuk benih ikan) miliki sangat berkurang dan tingkat zat
aktif permukaan yang ditemukan dalam air miliki menurun tajam. Sebagian besar masalah
lingkungan saat ini dikaitkan dengan deterjen tidak timbul dari zat aktif permukaan, yang
pada dasarnya meningkatkan kualitas pembasahan air. Pembangun yang ditambahkan ke
deterjen terus menyebabkan masalah lingkungan untuk waktu yang lebih lama. Pembangun
mengikat ion kekerasan, membuat deterjen larutan alkali dan sangat meningkatkan aksi
surfaktan deterjen. Sebuah deterjen padat komersial hanya mengandung 10–30% surfaktan.
Selain itu, beberapa deterjen masih mengandung polifosfat yang ditambahkan ke kalsium
kompleks dan berfungsi sebagai pembangun. Bahan lain termasuk penukar ion, alkali
(natrium karbonat), anti korosi natrium silikat, zat penstabil busa amida,
karboksimetilselulosa yang menangguhkan tanah, pemutih, pelembut kain, enzim, brighteners
optik, wewangian, pewarna, dan pengencer natrium sulfat. Dari bahan-bahan ini, polifosfat
telah menyebabkan paling memprihatinkan sebagai polutan lingkungan, meskipun masalah
ini sebagian besar telah diselesaikan. Meningkatnya tuntutan terhadap kinerja deterjen telah
menyebabkan penggunaan yang terus meningkat enzim dalam formulasi deterjen yang
ditujukan untuk domestik dan komersial aplikasi. Untuk tingkat tertentu, enzim dapat
menggantikan klorin dan fosfat, keduanya dapat memiliki konsekuensi lingkungan yang
merugikan. Lipase dan selulase adalah enzim yang paling berguna untuk aplikasi deterjen.
Polutan Organik Biorefraktori
Jutaan ton senyawa organik diproduksi secara global setiap tahun. Sejumlah signifikan
beberapa ribu senyawa tersebut muncul sebagai polutan air. Sebagian besar senyawa ini,
terutama yang kurang biodegradable, adalah zat organisme hidup yang belum terekspos
sampai beberapa tahun terakhir. Sering,
efeknya terhadap organisme tidak diketahui, terutama untuk jangka panjang
eksposur pada tingkat yang sangat rendah. Potensi organik sintetis untuk menyebabkan
genetik kerusakan, kanker, atau efek buruk lainnya sangat tinggi. Di sisi positif, pestisida
organik memungkinkan tingkat produktivitas pertanian yang tanpanya jutaan akan kelaparan.
Bahan kimia organik sintetis semakin menggantikan produk alami dalam pasokan pendek.
Jadi itu adalah bahwa bahan kimia organik sangat penting untuk pengoperasian masyarakat
modern. Karena potensi bahaya mereka, bagaimanapun, akuisisi pengetahuan tentang kimia
lingkungan mereka harus memiliki prioritas tinggi. Organik biorefraktori adalah senyawa
organik yang paling menjadi perhatian dalam air limbah, khususnya ketika mereka ditemukan
di sumber air minum. Ini adalah zat-zat yang tidak dapat terbiodegradasi, menonjol di
antaranya aromatik atau diklorinasi hidrokarbon. Termasuk dalam daftar limbah industri
organik biorefractory adalah benzena, Bornyl alkohol, bromobenzena, bromochlorobenzene,
butylbenzene, kapur barus kloroetil eter, kloroform, klorometiletil eter, kloronitrobenzena,
chloropyridine, dibromobenzene, dichlorobenzene, dichloroethyl ether, dinitrotoluene,
etilbenzena, etilen diklorida, 2-etilheksanol, asam isosianat, isopropilbenzena, metilbifenil,
metil klorida, nitrobenzena, stirena, tetrakloretilena, trichloroethane, toluene, dan 1,2-
dimethoxybenzene. Banyak dari senyawa ini telah ditemukan dalam air minum, dan beberapa
diketahui menyebabkan rasa dan bau masalah dalam air. Senyawa biorefraktori tidak
sepenuhnya dihilangkan oleh perawatan biologis, dan air yang terkontaminasi dengan
senyawa ini harus dirawat dengan cara fisik dan kimia, termasuk stripping udara, ekstraksi
pelarut, ozonasi, dan adsorpsi karbon. Metil tert-butil eter (MTBE),

sekarang muncul sebagai polutan air tingkat rendah di A.S. Senyawa ini ditambahkan ke
bensin sebagai penguat oktan dan untuk mengurangi emisi otomotif polutan udara knalpot.
Sebuah studi terperinci tentang terjadinya MTBE di Donner Lake (California) menunjukkan
tingkat signifikan polutan ini, yang melonjak ke atas secara dramatis selama liburan 4 Juli.3
Sebagian besar disebabkan oleh emisi bahan bakar yang tidak terbakar dari perahu motor
rekreasi dan perahu pribadi yang memiliki dua siklus mesin yang mengalirkan gas buangnya
langsung ke air. Pada tahun 1999 AS Badan Perlindungan Lingkungan mengusulkan
penghapusan penggunaan MTBE dalam bensin, sebagian besar karena potensinya untuk
mencemari air.
Senyawa Klorinasi dan Brom yang Terkandung Secara Alami
Meskipun senyawa organik terhalogenasi dalam air, seperti yang dibahas sebagai pestisida
dalam Bagian 12.11, biasanya dianggap berasal dari antropogenik sumber, sekitar 2.400
senyawa tersebut telah diidentifikasi dari alam sumber. Ini sebagian besar diproduksi oleh
spesies laut, terutama beberapa jenis merah ganggang, mungkin sebagai agen pertahanan
kimia. Beberapa mikroorganisme laut, cacing, spons, dan tunikata juga dikenal menghasilkan
organoklorin dan organobromin senyawa. Pengamatan yang menarik telah dibuat dari
kemungkinan bioakumulasi dari kelas senyawa dengan rumus C10H6N2Br4Cl2 dalam
beberapa spesies burung laut dari wilayah samudera pasifik.4 meskipun formula struktural
dari senyawa tidak dapat ditentukan dengan pasti, data spektral massa menunjukkan bahwa
itu 1,1'-dimethyl-tetra bromo chloro-2,2'-bipyrrole (di bawah):

12.11 PESTISIDA DALAM AIR

Pengenalan DDT selama Perang Dunia II menandai awal suatu periode pertumbuhan yang
sangat cepat dalam penggunaan pestisida. Pestisida digunakan untuk berbagai jenis tujuan.
Bahan kimia yang digunakan dalam kontrol invertebrata termasuk insektisida, moluskisida
untuk kontrol keong dan siput, dan nematicides untuk kontrol cacing gelang mikroskopis.
Vertebrata dikendalikan oleh rodentisida, yang membunuh hewan pengerat, avicides
digunakan untuk mengusir burung, dan piscicides yang digunakan dalam pengendalian ikan.
Herbisida digunakan untuk membunuh tanaman. Regulator pertumbuhan tanaman, defoliant,
dan desikan tanaman digunakan untuk berbagai keperluan dalam budidaya tanaman.
Fungisida digunakan melawan jamur, bakterisida melawan bakteri, slimisida terhadap
penyebab lendir organisme dalam air, dan algisida terhadap alga. Pada pertengahan 1990-an,
A.S. pertanian menggunakan sekitar 365 juta kg pestisida per tahun, sedangkan sekitar 900
juta kg insektisida digunakan dalam aplikasi nonpertanian termasuk kehutanan, lansekap,
berkebun, distribusi makanan, dan pengendalian hama rumah. Insektisida produksi tetap
sekitar level selama tiga atau empat dekade terakhir. Namun, insektisida dan fungisida adalah
pestisida paling penting bagi manusia paparan dalam makanan karena mereka diterapkan tak
lama sebelum atau bahkan setelah panen. Produksi herbisida telah meningkat karena bahan
kimia semakin banyak diganti budidaya tanah dalam kendali gulma dan sekarang merupakan
mayoritas pestisida pertanian. Ada potensi untuk masuknya pestisida dalam jumlah besar air
baik secara langsung, dalam aplikasi seperti pengendalian nyamuk atau secara tidak
langsung, terutama dari drainase lahan pertanian.
Insektisida Produk Alami, Piretrin, dan Piretroid
Beberapa kelas insektisida yang signifikan berasal dari tanaman. Ini termasuk nikotin dari
tembakau, rotenone diekstrak dari akar kacang-kacangan tertentu, dan piretrin (lihat formula
struktural pada Gambar 12.5). Karena cara mereka itu diterapkan dan biodegradabilitasnya,
zat ini tidak mungkin terjadi polutan air yang signifikan. Piretrin dan analog sintetiknya
mewakili yang tertua dan yang terbaru insektisida. Ekstrak bunga krisan kering atau piretrum,
yang mengandung piretrin I dan senyawa terkait, telah dikenal karena sifat insektisida mereka
untuk waktu yang lama, dan bahkan mungkin digunakan sebagai insektisida botani di Cina
hampir 2000 tahun yang lalu. Sumber komersial insektisida yang paling penting piretrin
adalah varietas krisan yang ditanam di Kenya. Piretrin memiliki beberapa keuntungan sebagai
insektisida, termasuk degradasi enzimatik yang mudah, yang membuatnya mereka relatif
aman untuk mamalia; kemampuan untuk melumpuhkan ("knock down") terbang dengan
cepat serangga; dan karakteristik biodegradabilitas yang baik. Analog sintetik piretrin,
piretroid, telah diproduksi secara luas sebagai insektisida selama beberapa tahun terakhir.
Yang pertama adalah allethrin, dan yang lainnya contoh umum adalah fenvalerate (lihat
struktur pada Gambar 12.5).

DDT dan Organoklorin Insektisida

Hidrokarbon terklorinasi atau insektisida organoklorin adalah senyawa hidrokarbon di mana
berbagai jumlah atom hidrogen telah digantikan oleh Cl atom. Formula struktural dari
beberapa insektisida hidrokarbon terklorinasi adalah ditunjukkan pada Gambar 12.6. Dapat
dilihat bahwa formula struktural banyak dari ini insektisida sangat mirip; dieldrin dan endrin
adalah stereoisomer. Yang paling insektisida yang umum digunakan pada 1960-an, senyawa
ini sebagian besar dihapus dari penggunaan umum karena toksisitasnya, dan khususnya
akumulasi mereka dan ketekunan dalam rantai makanan. Mereka dibahas secara singkat di
sini, sebagian besar karena kepentingan sejarah mereka, dan karena residu mereka di tanah
dan sedimen masih berkontribusi terhadap pencemaran air. Dari insektisida organoklorin,
yang paling terkenal adalah DDT (dichlorodiphenyltrichloroethane atau 1,1,1-trichloro-2,2-
bis (4-chlorophenyl) ethane), yang digunakan dalam jumlah besar setelah Perang Dunia II. Ini
memiliki toksisitas akut rendah mamalia, meskipun ada beberapa bukti bahwa itu mungkin
bersifat karsinogenik. Itu sangat insektisida persisten dan terakumulasi dalam rantai makanan.
Telah dilarang di A.S. sejak 1972. Cukup lama, methoxychlor adalah pengganti DDT yang
populer biodegradable, dan dengan toksisitas rendah terhadap mamalia. Chlordane yang
secara struktural mirip, aldrin, dieldrin / endrin, dan heptachlor, semuanya sekarang dilarang
untuk aplikasi di A.S., berbagi karakteristik umum dari kegigihan tinggi dan kecurigaan akan
potensi karsinogenisitas. Toxaphene adalah campuran hingga 177 senyawa individu yang
diproduksi dengan klorinasi camphene, suatu terpene yang diisolasi dari pohon pinus, untuk
menghasilkan materi yang mengandung sekitar 68% Cl dan memiliki rumus empiris
C10H10Cl8. Ini Senyawa ini memiliki penggunaan insektisida pertanian terluas, terutama
pada kapas. Itu digunakan untuk menambah insektisida lain, terutama DDT, dan di tahun-
tahun kemudian metil parathion. Campuran dari lima isomer, memiliki 1,2,3,4,5,6-
hexachlorocyclohexane telah banyak diproduksi untuk penggunaan insektisida. Hanya isomer
gamma yang efektif sebagai insektisida, sedangkan isomer lainnya memberikan produk bau
apek dan cenderung menjalani bioakumulasi. Formulasi yang dimiliki oleh isomer gamma
murni dasarnya telah dipasarkan sebagai insektisida yang disebut lindane.
Insektisida Organofosfat
Insektisida organofosfat adalah senyawa organik insektisida yang mengandung fosfor,
beberapa di antaranya adalah ester organik asam ortofosfat, seperti paraoxon:

Lebih umum, senyawa fosfor insektisida adalah senyawa fosforotionat, seperti parathion atau
chlorpyrifos,

yang memiliki kelompok = S daripada kelompok = O yang terikat pada P. Toksisitas

insektisida organofosfat sangat bervariasi. Misalnya, sebagai hanya 120 mg parathion yang
diketahui membunuh manusia dewasa, dan satu dosis hanya 2 mg yang membunuh seorang
anak. Kebanyakan keracunan tak disengaja terjadi karena penyerapan melalui kulit. Sejak
penggunaannya dimulai, beberapa ratus orang telah terbunuh
dengan parathion. Sebaliknya, malathion menunjukkan bagaimana perbedaan dalam formula
struktural
dapat menyebabkan perbedaan nyata dalam sifat-sifat pestisida organofosfat.
Malathion memiliki dua ikatan karboksiester yang dapat dihidrolisis oleh karboksilase
enzim untuk produk yang relatif tidak beracun, seperti yang ditunjukkan oleh reaksi berikut:

Enzim yang menghasilkan hidrolisis malathion dimiliki oleh mamalia, tetapi bukan oleh
serangga, sehingga mamalia dapat mendetoksifikasi malathion dan serangga tidak bisa.
Hasilnya adalah bahwa malathion memiliki aktivitas insektisida selektif. Misalnya, meskipun
malathion insektisida yang sangat efektif, LD50-nya (dosis yang dibutuhkan untuk
membunuh 50% subjek uji) untuk tikus jantan dewasa sekitar 100 kali lipat dari parathion,
mencerminkan jauh lebih rendah toksisitas mamalia malathion dibandingkan dengan
beberapa organofosfat yang lebih beracun insektisida, seperti parathion. Berbeda dengan
senyawa organohalide yang mereka gantikan, organofosfat mudah mengalami biodegradasi
dan tidak melakukan bioakumulasi. Karena mereka biodegradabilitas tinggi dan penggunaan
terbatas, organofosfat relatif sedikit signifikansi sebagai polutan air.
Karbamat
Turunan organik pestisida dari asam karbamat, yang rumusnya ditunjukkan pada Gambar
12.7, secara kolektif dikenal sebagai karbamat. Ada pestisida karbamat telah banyak
digunakan karena beberapa lebih biodegradable daripada yang sebelumnya populer
insektisida organoklorin, dan memiliki toksisitas kulit yang lebih rendah daripada yang paling
umum pestisida organofosfat. Carbaryl telah banyak digunakan sebagai insektisida di
halaman atau kebun. Itu memiliki toksisitas rendah terhadap mamalia. Carbofuran memiliki
kelarutan air yang tinggi dan bertindak sebagai tanaman insektisida sistemik. Dengan
demikian, ia diambil oleh akar dan daun tanaman sehingga serangga diracuni oleh bahan
tanaman tempat mereka makan. Pirimicarb telah banyak digunakan dalam pertanian sebagai
obat sistemik. Tidak seperti banyak karbamat, itu agak gigih, dengan kecenderungan kuat
untuk mengikat ke tanah. Efek toksik karbamat pada hewan disebabkan oleh fakta bahwa
senyawa ini menghambat asetilkolinesterase. Tidak seperti beberapa insektisida organofosfat,
mereka melakukannya tanpa perlu menjalani biotransformasi sebelumnya karena itu
diklasifikasikan sebagai inhibitor langsung. Penghambatan mereka terhadap
asetilkolinesterase adalah relatif reversibel. Hilangnya aktivitas penghambatan
asetilkolinesterase dapat terjadi karena hidrolisis ester karbamat, yang dapat terjadi secara
metabolik.
Herbisida
Herbisida diterapkan pada jutaan hektar tanah pertanian di seluruh dunia dan sedang polutan
air yang meluas sebagai hasil dari penggunaan intensif ini. Laporan 1994 oleh Kelompok
Kerja Lingkungan Swasta mengindikasikan keberadaan herbisida di 121 Pasokan air minum
A.S. Midwestern. Herbisida bernama atrazine, simazine, cyanazine, metolachlor, dan
alachlor, di mana tiga yang pertama adalah yang paling banyak digunakan. Zat-zat ini
diterapkan untuk mengendalikan gulma pada jagung dan kedelai, dan komunitas yang paling
terpengaruh berada di negara bagian “Sabuk Jagung” Kansas, Nebraska, Iowa, Illinois, dan
Missouri. Kelompok yang melakukan penelitian menerapkan EPA standar ketat untuk
pestisida dalam makanan untuk air sampai dengan perkiraan sekitar 3,5 juta orang dengan
risiko tambahan kanker dari pestisida ini di Indonesia air minum.

Senyawa Bipyridilium
Seperti yang ditunjukkan oleh struktur pada Gambar 12.8, senyawa bipiridilium mengandung
2 cincin piridin per molekul. Dua senyawa pestisida penting dari jenis ini adalah herbisida
diquat dan paraquat, formula struktural yang diilustrasikan di bawah:

Anggota lain dari kelas herbisida ini termasuk chlormequat, morfamquat, dan difenzoquat.
Diterapkan langsung ke jaringan tanaman, senyawa ini dengan cepat menghancurkan
tanaman sel dan memberikan tanaman penampilan beku. Namun, mereka mengikat dengan
ulet tanah, terutama fraksi mineral tanah liat, yang mengakibatkan hilangnya herbisida secara
cepat aktivitas sehingga ladang yang disemprotkan dapat ditanam dalam satu atau dua hari
herbisida aplikasi. Paraquat, yang terdaftar untuk digunakan pada tahun 1965, telah menjadi
salah satu yang paling banyak digunakan herbisida bipiridilium. Sangat beracun, konon
katanya “bertanggung jawab ratusan kematian manusia. ”6 Eksposur ke tingkat paraquat yang
fatal atau berbahaya bisa terjadi oleh semua jalur, termasuk inhalasi semprotan, kontak kulit,
tertelan, dan bahkan suntikan hipodermis bunuh diri. Terlepas dari kemungkinan ini dan
luasnyaaplikasi, paraquat digunakan dengan aman tanpa efek buruk ketika prosedur yang
tepat diikuti. Karena penggunaannya yang luas sebagai herbisida, kemungkinan ada
substansial kontaminasi makanan paraquat. Kontaminasi air minum oleh paraquat juga terjadi
telah diamati.
Senyawa Heterosiklik Heterosiklik Herbisida
Sejumlah herbisida penting mengandung tiga atom nitrogen heterosiklik struktur cincin dan
karenanya disebut triazine. Triazine herbisida menghambat fotosintesis. Selektivitas
diperoleh dengan ketidakmampuan tanaman target untuk melakukan metabolisme dan
detoksifikasi herbisida. Contoh paling umum dan paling lama dari ini kelas atrazin, banyak
digunakan pada jagung, dan polutan air yang meluas pada pertumbuhan jagung daerah.
Anggota lain dari kelas ini adalah metribuzin, yang banyak digunakan pada kedelai, tebu, dan
gandum.

Klorofenoksi Herbisida
Herbisida klorofenoksi, termasuk 2,4-D dan 2,4,5-triklorofenoksiacetic asam (2,4,5-T) yang
ditunjukkan di bawah ini, diproduksi dalam skala besar untuk gulma dan sikat kontrol dan
sebagai defoliant militer. Pada suatu waktu, yang terakhir menjadi perhatian khusus karena
kontaminan TCDD (lihat di bawah) hadir sebagai produk sampingan manufaktur.

Herbisida Amida Pengganti

Sekelompok beragam herbisida terdiri dari amida tersubstitusi. Menonjol di antara ini adalah
propanil, diterapkan untuk mengendalikan gulma di sawah, dan alachlor, dipasarkan sebagai
Lasso® dan diterapkan secara luas ke ladang untuk membunuh rumput yang berkecambah
dan gulma berdaun lebar bibit:

Nitroaniline Herbicides
Herbisida nitroanilin dicirikan oleh adanya NO2 dan yang tersubstitusi –NH2 kelompok pada
cincin benzena seperti yang ditunjukkan untuk trifluralin:
Kelas herbisida ini banyak diwakili dalam aplikasi pertanian dan termasuk benefin (Balan®),
oryzalin (Surflan®), pendimethalin (Prowl®), dan fluchoralin (Basalin®).
Herbisida Lain-Lain
Berbagai macam bahan kimia telah digunakan sebagai herbisida, dan berpotensi polutan air.
Salah satu senyawa tersebut adalah R-mecoprop. Jenis herbisida lainnya termasuk urea
tersubstitusi, karbamat, dan tiokarbamat:

Sampai sekitar tahun 1960, arsenik trioksida dan senyawa arsenik anorganik lainnya (lihat
Bagian 12.4) digunakan untuk membunuh gulma. Karena tingkat yang sangat tinggi aplikasi
hingga beberapa ratus kilogram per hektar, dan karena arsenik tidak dapat didegradasi,
potensi masih ada untuk polusi arsenik air permukaan dan air tanah dari ladang yang
sebelumnya diberi arsenik anorganik. Arsenik organik, seperti asam cacodylic,

Produk Sampingan dari Pembuatan Pestisida

Sejumlah polusi air dan masalah kesehatan telah dikaitkan dengan pembuatan pestisida
organoklorin. Misalnya, hexachlorobenzene yang tahan degradasi,

digunakan sebagai bahan baku untuk sintesis pestisida lain dan telah sering digunakan
ditemukan dalam air. Produk sampingan yang paling terkenal dari pembuatan pestisida
adalah poliklorinasi dibenzodoksin. Dari 1 hingga 8 atom Cl dapat digantikan dengan atom H
pada dibenzo-pdioxin (Gambar 12.9), memberikan total 75 kemungkinan turunan
terklorinasi. Umumnya disebut sebagai "dioksin," spesies ini memiliki lingkungan dan
toksikologi yang tinggi makna. Dari dioksin, polutan yang paling menonjol dan limbah
berbahaya Senyawa 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin (TCDD), sering disebut hanya
sebagai "dioksin." Senyawa ini, yang merupakan salah satu yang paling beracun dari semua
sintetis zat untuk beberapa hewan, diproduksi sebagai kontaminan tingkat rendah di
pembuatan beberapa senyawa organohalide yang mengandung oksigen seperti aril
chlorophenoxy herbisida (disebutkan sebelumnya dalam bagian ini) disintesis oleh proses
digunakan hingga 1960-an.

Gambar 12.9 Dibenzo-p-dioxin dan 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin (TCDD), sering

disebut cukup "dioksin." Dalam struktur dibenzo-p-dioksin, setiap angka mengacu pada
karbon bernomor atom yang terikat oleh atom H, dan nama turunannya didasarkan pada atom
karbon di mana kelompok lain telah diganti untuk atom H, seperti yang terlihat oleh struktur
dan nama 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin. TCDD memiliki tekanan uap yang sangat
rendah, hanya l.7 ´ l0-6 mm Hg pada 25 ° C, tinggi titik leleh 305 ° C, dan kelarutan dalam
air hanya 0,2 μg / L. Ini stabil secara termal hingga sekitar 700 ° C, memiliki stabilitas kimia
tingkat tinggi, dan biodegradasinya buruk. sanggup. Ini sangat beracun bagi beberapa hewan,
dengan LD50 hanya sekitar 0,6 μg / kg tubuh massa pada babi guinea jantan. (Jenis dan
tingkat toksisitasnya terhadap manusia sebagian besar tidak diketahui; diketahui
menyebabkan kondisi kulit yang parah yang disebut chloracne). Karena sifat-sifatnya, TCDD
adalah polutan lingkungan yang persisten dan berbahaya limbah konstituen yang sangat
memprihatinkan. Ini telah diidentifikasi di beberapa kota emisi pembakaran, di mana ia
diyakini terbentuk ketika klorin dari pembakaran senyawa organoklorin bereaksi dengan
karbon dalam insinerator. TCDD telah menjadi polutan lingkungan yang sangat
dipublikasikan dari yang tidak patut pembuangan limbah. Kasus kontaminasi TCDD yang
paling menonjol dihasilkan dari penyemprotan limbah minyak dicampur dengan TCDD di
jalan dan arena kuda di Missouri di AS awal 1970-an. Minyak itu digunakan dalam upaya
menjaga debu di area ini. Itu tingkat kontaminasi diungkapkan oleh penelitian yang dilakukan
pada akhir 1982 dan awal 1983. Alhasil, EPA AS membeli seluruh kota yang terkontaminasi
TCDDTimes Beach, Missouri, pada Maret 1983, dengan biaya $ 33 juta. Kemudian, izin
diberikan oleh pengadilan untuk membakar tanah di Times Beach, juga Tanah yang
terkontaminasi TCDD dari daerah lain dengan total perkiraan biaya sekitar $ 80 juta. TCDD
telah dirilis dalam sejumlah kecelakaan industri, paling banyak besar yang terkena puluhan
ribu orang ke awan kimia emisi tersebar di area sekitar 3 mil persegi di Givaudan-La Pabrik
manufaktur Roche Icmesa dekat Seveso, Italia, pada tahun 1976. Dengan
semangat,perhatikan dari perspektif toksikologis, tidak ada kejadian abnormal mayor
malformasi ditemukan dalam sebuah penelitian terhadap 15.291 anak yang lahir di daerah
tersebut dalam 6 tahun tahun setelah rilis.7 Salah satu bencana lingkungan terbesar yang
pernah terjadi akibat pembuatan pestisida melibatkan produksi Kepone, formula struktural

Pestisida ini telah digunakan untuk mengendalikan penggerek batang pisang, wireworm
tembakau, semut, dan kecoak. Kepone menunjukkan toksisitas akut, tertunda, dan kumulatif
di burung, tikus, dan manusia, dan itu menyebabkan kanker pada tikus. Itu diproduksi di
Hopewell, Virginia, selama pertengahan 1970-an. Selama waktu ini, para pekerja diekspos
Kepone dan mungkin telah menderita masalah kesehatan sebagai hasilnya. Pabrik terhubung
ke sistem pembuangan limbah Hopewell, dan infiltrasi limbah Kepone yang sering dilakukan
menyebabkan pabrik pengolahan limbah Hopewell menjadi tidak beroperasi pada waktu-
waktu tertentu. Sebagai sebanyak 53.000 kg Kepone mungkin telah dibuang ke sistem
pembuangan limbah selama tahun-tahun pabrik dioperasikan. Limbah buangan dibuang ke
James Sungai, menghasilkan dispersi lingkungan yang luas dan toksisitas terhadap organisme
akuatik. Dekontaminasi sungai akan membutuhkan pengerukan dan detoksifikasi 135 juta
meter kubik sedimen sungai menelan biaya beberapa miliar dolar.
12.12 BIPHENYL POLYCHLORINATED
Pertama kali ditemukan sebagai polutan lingkungan pada tahun 1966, poliklorinasi bifenil
(senyawa PCB) telah ditemukan di seluruh dunia dalam air, KASIH, jaringan burung, dan
jaringan ikan. Senyawa ini merupakan kelas penting dari limbah khusus. Mereka dibuat
dengan mengganti dari 1 hingga 10 atom Cl ke atom struktur bifenil aril seperti yang
ditunjukkan di sebelah kiri pada Gambar 12.10. Substitusi ini bisamenghasilkan 209 senyawa
yang berbeda (congener), yang salah satu contohnya ditunjukkan pada hak pada Gambar
12.10.

Bifenil poliklorinasi memiliki kandungan kimia, termal, dan biologis yang sangat tinggi
stabilitas; tekanan uap rendah; dan konstanta dielektrik tinggi. Properti ini telah memimpin
untuk penggunaan PCB sebagai cairan isolasi-pendingin dalam transformator dan kapasitor;
Untuk pembusukan kapas dan asbes; sebagai plasticizer; dan sebagai aditif untuk beberapa
epoksi cat. Properti yang sama yang membuat PCB sangat stabil juga berguna berkontribusi
terhadap penyebaran dan akumulasi mereka yang luas di lingkungan. Oleh peraturan yang
dikeluarkan di A.S. di bawah wewenang Kontrol Zat Beracun Undang-undang disahkan pada
tahun 1976, pembuatan PCB dihentikan di AS, dan mereka penggunaan dan pembuangan
dikendalikan secara ketat. Beberapa formulasi kimia telah dikembangkan untuk
menggantikan PCB di aplikasi listrik. Pembuangan PCB dari peralatan listrik yang dibuang
dan sumber lain telah menyebabkan masalah, terutama karena PCB dapat bertahan hidup
seperti biasa pembakaran dengan melarikan diri sebagai uap melalui cerobong asap. Namun,
mereka bisa dihancurkan oleh proses pembakaran khusus. PCB adalah polutan yang sangat
menonjol di sedimen Sungai Hudson sebagai akibat dari pembuangan limbah dari dua pabrik
kapasitor yang beroperasi sekitar 60 km ke hulu dari bendungan paling selatan di sungai dari
tahun 1950 hingga 1976. Sedimen sungai di hilir dari pabrik menunjukkan tingkat PCB
sekitar 10 ppm, 1-2 urutan besarnya lebih tinggi dari tingkat yang biasa ditemui di sungai dan
sedimen muara.
Biodegradasi PCB
Biodegradasi PCB di Sungai Hudson di New York menyediakan suatu contoh menarik
degradasi mikroba bahan kimia lingkungan. Sebagai hasil pembuangan PCB di Sungai
Hudson yang disebutkan di atas, ini hampir bahan yang tidak larut, padat, hidrofobik
menumpuk di sedimen sungai, menyebabkan keprihatinan serius tentang efeknya terhadap
kualitas air sebagai hasil dari bioakumulasi mereka pada ikan. Metode pemindahan, seperti
pengerukan, dianggap sebagai penghalang mahal dan cenderung menyebabkan masalah
kontaminasi dan pembuangan yang parah. Meskipun diketahui bahwa bakteri aerob dapat
menurunkan PCB hanya dengan satu atau dua Cl konstituen atom, sebagian besar congener
PCB dilepaskan ke sedimen beberapa unsur atom klor, khususnya rata-rata 3,5 Cl atom per
PCB molekul pada saat PCB habis. Namun, penyelidikan selama akhir 1980-an
mengungkapkan bahwa PCB dalam sedimen sebagian besar telah dikonversi formulir yang
disubstitusi mono dan dikloro. Menurut penelitian laboratorium, ini konversi dapat dilakukan
oleh aksi bakteri anaerob. 8, Setelah terbentuk,PCB yang tersubstitusi mono dan dikloro
dapat didegradasi oleh bakteri aerob, yang mengoksidasi molekul PCB, membelah cincin
aromatik, dan akhirnya termineralisasi polutan untuk klorida anorganik, karbon dioksida, dan
air. Idealnya, dalam kasus PCB dalam sedimen, sekitar setengah dari pekerjaan remediasi
melalui biodegradasi — konversi PCB yang sangat tersubstitusi menjadi molekul dengan satu
atau dua klorin — dilakukan oleh aksi bakteri anaerob yang lambat dan stabil tanpa
Intervensi manusia. Karena produk PCB cenderung tetap dalam lingkungan anaerob,
beberapa bantuan diperlukan untuk menyediakan oksigen untuk menyelesaikan biodegradasi
secara aerobik dengan memperkenalkan bakteri aerob yang digunakan untuk biodegradasi
PCB, bersama dengan oksigen dan nutrisi yang dibutuhkan untuk pertumbuhannya.9 Akan
tetapi, beberapa otoritas percaya, bahwa proses yang dijelaskan di atas tidak akan terjadi pada
tingkat yang signifikan di bawah kondisi yang berlaku di sedimen.
12.13 RADIONUCLIDES DALAM LINGKUNGAN AQUATIC
Produksi besar radionuklida (isotop radioaktif) oleh senjata dan reaktor nuklir sejak Perang
Dunia II disertai dengan meningkatnya kekhawatiran tentang efek radioaktivitas terhadap
kesehatan dan lingkungan. Radionuklida adalah diproduksi sebagai produk fisi dari inti berat
unsur-unsur seperti uranium atau plutonium. Mereka juga diproduksi oleh reaksi neutron
dengan inti stabil. Ini fenomena diilustrasikan pada Gambar 12.11 dan contoh spesifik
diberikan dalam Tabel 12.5. Radionuklida dibentuk dalam jumlah besar sebagai produk
limbah dalam nuklir pembangkit listrik. Pembuangan akhir mereka adalah masalah yang telah
menyebabkan banyak kontroversi tentang penggunaan tenaga nuklir secara luas.
Radionuklida yang diproduksi secara artifisial juga banyak digunakan dalam aplikasi industri
dan medis, terutama sebagai

“Pelacak.” Dengan begitu banyak sumber radionuklida yang memungkinkan, tidak mungkin
seluruhnya menghilangkan kontaminasi radioaktif dari sistem perairan. Selanjutnya,
radionuklida dapat memasuki sistem perairan dari sumber alami. Karena itu, pengangkutan,
reaksi, dan konsentrasi biologis radionuklida dalam ekosistem perairan sangat bagus penting
bagi ahli kimia lingkungan. Radionuklida berbeda dari inti lainnya karena mereka
memancarkan radiasi pengion— partikel alfa, partikel beta, dan sinar gamma. Emisi ini yang
paling masif adalah partikel alfa, inti helium dari massa atom 4, yang terdiri dari dua neutron
dan dua proton. Simbol untuk partikel alfa adalah 24a. Contoh alpha produksi ditemukan
dalam peluruhan radioaktif uranium-238:
92U + 238 234 4 90T 2a (12.13.1)
Transformasi ini terjadi ketika inti uranium, nomor atom 92 dan atom massa 238, kehilangan
partikel alfa, nomor atom 2 dan massa atom 4, untuk menghasilkan inti thorium, nomor atom
90 dan massa atom 234. Radiasi beta terdiri dari elektron negatif yang sangat energik, yaitu
menunjuk -1b, 0 atau elektron positif, yang disebut positron, dan ditunjuk -10b. Sebuah
tipikal beta emitor, klorin-38, dapat diproduksi dengan menyinari klorin dengan neutron. Itu
inti klorin-37, kelimpahan alami 24,5%, menyerap neutron untuk diproduksi radiasi klorin-38
dan gamma:
37 17 1 0 38
17 Cl + n Cl + g (12.13.2)
Inti klorin-38 bersifat radioaktif dan kehilangan partikel beta negatif inti argon-38:
17Cl 18Ar + -138 38 0b (12.13.3)
Karena partikel beta negatif pada dasarnya tidak memiliki massa dan muatan -1, maka stabil
produk isotop, argon-38, memiliki massa yang sama dan muatan 1 lebih besar dari klorin- 38.
Sinar gamma adalah radiasi elektromagnetik yang mirip dengan sinar-X, meskipun lebih
energik. Karena energi radiasi gamma sering merupakan properti yang didefinisikan dengan
baik memancarkan inti, dapat digunakan dalam beberapa kasus untuk kualitatif dan
kuantitatif analisis radionuklida. Efek utama dari partikel alfa, partikel beta, dan sinar gamma
bahan adalah produksi ion; oleh karena itu, mereka disebut radiasi pengion. Karena
ukurannya yang besar, partikel alfa tidak menembus materi secara mendalam, tetapi
menyebabkan suatu ionisasi dalam jumlah sangat besar di sepanjang jalur pendek penetrasi
mereka. Karena itu, Partikel alfa menghadirkan sedikit bahaya di luar tubuh, tetapi sangat
berbahaya saat itu tertelan. Meskipun partikel beta lebih menembus daripada partikel alfa,
mereka menghasilkan jauh lebih sedikit ionisasi per satuan lintasan. Sinar gamma jauh lebih
banyak menembus daripada radiasi partikel, tetapi menyebabkan ionisasi jauh lebih sedikit.
Gelar mereka Penetrasi sebanding dengan energi mereka. Peluruhan radionuklida spesifik
mengikuti kinetika orde pertama; itu adalah Jumlah inti disintegrasi dalam interval waktu
singkat berbanding lurus dengan jumlah inti radioaktif yang ada. Tingkat peluruhan, -dN / dt,
diberikan oleh persamaan
Laju peluruhan = - dN = lN (12.13.4)
Dt di mana N adalah jumlah inti radioaktif yang ada dan l adalah konstanta laju, yang
memiliki satuan waktu timbal balik. Karena jumlah persisnya disintegrasi per detik adalah
sulit ditentukan di laboratorium, peluruhan radioaktif sering digambarkan dalam istilah
aktivitas, A, yang sebanding dengan tingkat peluruhan absolut. Orde pertama persamaan
peluruhan dapat dinyatakan dalam bentuk A,
A = A0e-lt (12.13.5)
di mana A adalah aktivitas pada waktu t; A0 adalah aktivitas ketika t adalah nol; dan e adalah
yang alami basis logaritma. Waktu paruh, t1 / 2, umumnya digunakan sebagai ganti l untuk
mengkarakterisasi radionuklida:
t1 / 2 = 0.693 (12.13.6)
l Seperti istilah yang tersirat, paruh adalah periode waktu di mana setengah dari yang
diberikan jumlah atom dari jenis peluruhan radionuklida tertentu. Diperlukan sepuluh paruh
kehidupan untuk hilangnya 99,9% aktivitas radionuklida. Radiasi merusak organisme hidup
dengan memulai reaksi kimia berbahaya di tisu. Misalnya, ikatan rusak dalam makromolekul
yang menjalankan kehidupan proses. Dalam kasus keracunan radiasi akut, sumsum tulang
yang menghasilkan warna merah sel-sel darah dihancurkan dan konsentrasi sel-sel darah
merah berkurang. Kerusakan genetik yang disebabkan oleh radiasi menjadi perhatian besar.
Kerusakan seperti itu mungkin tidak menjadi jelas sampai bertahun-tahun setelah terpapar.
Seperti manusia telah belajar lebih banyak tentang efek radiasi pengion, tingkat dosis
dianggap aman terus berkurang. Misalnya, Komisi Pengaturan Nuklir Amerika Serikat telah
menurunkan konsentrasi maksimum yang diizinkan dari beberapa radioisotop ke level kurang
dari sepersepuluh ribu dari mereka yang dianggap aman pada awal 1950-an. Meskipun ada
kemungkinan bahwa paparan sekecil apa pun terhadap radiasi pengion memerlukan beberapa
kerusakan, beberapa radiasi diterima dari sumber-sumber alami. Untuk sebagian besar
populasi, paparan radiasi alami melebihi dari sumber buatan. Studi tentang efek ekologis dan
kesehatan radionuklida melibatkan pertimbangan banyak faktor. Di antaranya adalah jenis
dan energi radiasi yang dipancarkan dan paruh sumber. Selain itu, sejauh mana elemen
tertentu diserap oleh spesies hidup dan interaksi kimia dan transportasi elemen dalam
ekosistem perairan adalah faktor penting. Radionuklida memiliki sangat waktu paruh yang
pendek mungkin berbahaya ketika diproduksi tetapi meluruh terlalu cepat untuk
mempengaruhi lingkungan di mana mereka diperkenalkan. Radionuklida dengan waktu paruh
sangat panjang mungkin cukup gigih di lingkungan tetapi dari aktivitas rendah yang sedikit
kerusakan lingkungan disebabkan. Oleh karena itu, secara umum, radionuklida dengan
sedang paruh adalah yang paling berbahaya. Mereka bertahan cukup lama untuk hidup sistem
sambil tetap mempertahankan aktivitas tinggi. Karena mereka dapat dimasukkan dalam
jaringan hidup, radionuklida "elemen kehidupan" sangat berbahaya. Banyak kekhawatiran
telah diungkapkan selama strontium-90, produk limbah umum dari uji coba nuklir. Unsur ini
dapat dipertukarkan dengan kalsium dalam tulang. Strontium-90 kejatuhan jatuh ke padang
rumput dan tanah tanaman dan dicerna oleh sapi. Akhirnya, itu memasuki tubuh bayi dan
anak-anak dengan susu sapi. Beberapa radionuklida ditemukan dalam air, terutama radium
dan kalium-40, berasal dari sumber alami, terutama pencucian dari mineral. Yang lain datang
dari sumber polutan, terutama pembangkit listrik tenaga nuklir dan pengujian nuklir senjata.
Tingkat radionuklida yang ditemukan dalam air biasanya diukur dalam satuan dari picocuries
/ liter, di mana curie adalah 3,7 '1010 disintegrasi per detik, dan picocurie adalah 1 ´ 10-12
jumlah itu, atau 3,7 -2 10-2 disintegrasi per detik. (2.2 disintegrasi per menit). Radionuklida
yang paling diperhatikan dalam air minum adalah radium, Ra. Area dalam Amerika Serikat di
mana kontaminasi radium yang signifikan dari air telah diamati termasuk daerah penghasil
uranium di AS barat, Iowa, Illinois, Wisconsin, Missouri, Minnesota, Florida, Carolina Utara,
Virginia, dan New Negara bagian Inggris. Level kontaminan maksimum (MCL) untuk total
radium (226Ra plus 228Ra) di air minum ditentukan oleh Badan Perlindungan Lingkungan
A.S. sebagai 5 pCi / L (picocuries per liter). Mungkin sebanyak beberapa ratus persediaan air
kota di AS melebihi level ini dan memerlukan perawatan tambahan untuk menghilangkan
radium. Untungnya, proses pelunakan air konvensional, yang dirancang untuk mengambil
tingkat kalsium yang berlebihan, relatif efisien dalam menghilangkan radium dari air.
Sebagai penggunaan tenaga nuklir telah meningkat, kemungkinan kontaminasi air oleh fisi-
produk radioisotop telah menjadi lebih memprihatinkan. (Jika negara terus menahan diri dari
pengujian senjata nuklir di atas tanah, diharapkan itu radioisotop dari sumber ini hanya akan
berkontribusi sedikit radioaktivitas air.) Tabel 12.5 merangkum radionuklida alami dan
buatan utama yang mungkin ditemui dalam air. Elemen transuranic menjadi perhatian yang
berkembang di lingkungan laut. Ini pemancar alfa berumur panjang dan sangat beracun.
Ketika produksi mereka meningkat, demikian juga risiko kontaminasi lingkungan. Termasuk
di antara elemen-elemen ini beragam isotop neptunium, plutonium, americium, dan curium.
Isotop spesifik, dengan paruh dalam tahun yang diberikan dalam tanda kurung, adalah: Np-
237 (2,14 '106); Pu-236 (2.85); Pu- 238 (87.8); Pu-239 (2.44 ´ 10 4); Pu-240 (6.54 ´ 10 3);
Pu-241 (15); Pu-242 (3,87 ´ 105); Am-241 (433); Am-243 (7.37 ´ 106); Cm-242 (0,22); dan
Cm-244 (17.9).