IKATAN ATOM DALAM KRISTAL

DISUSUN OLEH : KELOMPOK III

RISKI HANDANI GULTOM 4173121044
SISI ARTIA 4173321050
TAMARA LUMBAN GAOL 4172121034
TERESIA RIKA TARIGAN 4173121051
YUNI C. KUDADIRI 4173321062
YUSFIKA ARIATI HUTAGALUNG 4173121054

1. Ikatan Van Der Walls
A. Potensi Lennard- Jones
Gas-gas lamban merupakan bentuk kristal yang
paling sederhana. Distribusi elektron-elektron
dari atom-atom bebas adalah sangat rapat.
Sifat ini berada pada suhu minyak nol .
Kristal-kristal tersebut merupakan insulator
yang transparan dan terikat lemah dengan
temperatur lebur rendah. Kulit-kulit elektron
terluar dari atom terisi dengan sempurna dan
distribusi muatan elektron bebas dalam atom
adalah simetri bola. Dalam kristal, atom-atom
gas lamban tersebut tersusun sangat rapat
sehingga struktur kristalnya merupakan FCC
(cubic close packed) kecuali He3 dan He4.
2
» Gerakan atom-atom pada titik-nol (energi
kinetik pada suhu mutlak nol) memberikan
suatu efek kuantum yang memegang suatu
peranan penting dalam He3 dan He4,
misalkan tidak mengeras pada tekanan
dan suhu mutlak nol. Rata-rata pada suhu
0K sebuah atom He dari posisi
setimbangnya berada 30−40% jarak
tetangga terdekatnya. Namun, pada atom-
atom berat efek titik nol tersebut kurang
penting.
 3

» Jika kita mengabaikan gerak titik nol maka dapat dihitung suatu
volume molar dari helium padat sebesar 9 cm3mol-1 dan 27,5
cm3mol-1, serta 36,8 cm3mol-1 masing-masing untuk He4 dan He3
cair. Dalam keadaan tingkat terendah dari helium kita harus
memperhatikan gerak titik nol dari atom-atom tersebut.
Distribusi elektron dalam kristal tak dapat diubah dari distribusi
elektron di sekeliling atom bebas karena energi kohesi suatu atom
dalam kristal kurang dibandingkan energi ionisasi dari suatu
elektron atom. Jadi tidak cukup energi yang dapat merubah
distribusi muatan atom bebas. Hal ini dapat dijelaskan dalam
interaksi Van Der Walls.
 4

» Dua atom gas lamban yang identik berada pada jarak R yang lebih besar
dibandingkan dengan jari-jari atom. Jika distribusi muatan pada atom-atom
adalah rigid maka interaksi antara atom-atom itu akan nol.
» Dengan demikian atom-atom gas lamban dapat memperlihatkan ketidakkohesian
dan tak dapat memadat, tetapi atom-atom itu menginduksi momen dipole atom
lainnya sehingga menyebabkan suatu interaksi tarik menarik antara atom-atom.

Gambar 1.1.
Dua Osilator Harmonik Linear
 5

» Sebagai model kita pertimbangkan dua osilator harmonik linear yang identik 1
dan 2 yang terpisah pada jarak R. Masing-masing osilator membawa muatan +
e dengan jarak x1 dan x2 seperti gambar 1.1. Partikel-partikel berosilasi
sepanjang sumbu x. Misalkan p1 dan p2 sebagai momentum dan C sebagai
konstanta gaya maka hamiltonian dari sistem ini adalah:
1 2 1 2 1 2 1 2
𝐻0 = 𝑝1 + 𝐶𝑥1 + 𝑝 + 𝐶𝑥 ……………………………………. ! 1.1 "
2𝑚 2 2𝑚 2 2 2
𝐶
Tiap osilasi tak berpasangan mempunyai frekuensi resonansi 𝜔0 = #
𝑚

sesuai dengan osilator harmonik sederhana. Misalnya, H1 adalah energi interaksi

coulomb dari dua osilator dan R merupakan koordinasi antara inti maka
𝑒2 𝑒2 𝑒2 𝑒2
𝐻1 = + − + ………………………………. ! 1.2 "
𝑅 𝑅 + 𝑥1 − 𝑥2 𝑅 + 𝑥1 𝑅 − 𝑥2
Oleh karena x1, x2 << R maka kita dapat mengembangkan persamaan (1.2) pada orde
yang paling rendah yakni,
2𝑒 2 𝑥1 𝑥2
𝐻1 = − ……………………………………………………………. . ! 1.3 "
𝑅3
Total Hamilton H1 dapat didiagonalisasikan dengan transformasi normal.
1 1
𝑥𝑠 = " 𝑥1 + 𝑥2 # ; 𝑥𝑎 = " 𝑥1 − 𝑥2 # …………………………………. " 1.4 #
‫ﺾ‬2 ‫ﺾ‬2
atau
1 1
𝑥1 = " 𝑥𝑠 + 𝑥𝑎 # ; 𝑥2 = " 𝑥𝑠 − 𝑥𝑎 # …………………………………. " 1.5 #
‫ﺾ‬2 ‫ﺾ‬2

subskrip s dan a merupakan model simetrik dan antisimetrik gerak. Selanjutnya,

momentum ps dan pa dihubungkan dengan dua model tersebut menjadi,
1 1
𝑝1 = " 𝑝𝑠 + 𝑝𝑎 # ; 𝑝2 = " 𝑝𝑠 − 𝑝𝑎 # …………………………………. " 1.6 #
‫ﺾ‬2 ‫ﺾ‬2
Total Hamilton H0 + H1 setelah transformasi (1.5) dan (1.6) adalah:
1 2 1 2𝑒 2 2 1 2 1 2𝑒 2 2
𝐻= ! 𝑝 + " 𝐶 − 3 $ 𝑥𝑠 % + ! 𝑝 + " 𝐶 + 3 $ 𝑥𝑎 % ………. & 1.7 '
2𝑚 𝑠 2 𝑅 2𝑚 𝑎 2 𝑅
Frekuensi osilatornya adalah
2
1 2𝑒 2 1 2𝑒 2 1 2𝑒 2
𝜔 = " 𝐶+ 3 $ = 𝜔0 ( 1+ " $ − " $ ) + ………. . ……. & 1.8 '
𝑚 𝑅 2 𝐶𝑅 3 8 𝐶𝑅 3

𝐶
Dengan 𝜔0 = *
𝑚

1
Energi pada titik nol dari sistem adalah (𝜔𝑠 + 𝜔𝑎 ) karena penjumlahan interaksi
2
1
lebih rendah dari 2x + , 𝜔0 dengan
2

1 1 2𝑒 2 𝐴
∆𝑈 = & ∆𝜔𝑠 + ∆𝜔𝑎 ' = − 𝜔0 . " $ = − ……. . …………. . & 1.9 '
2 8 𝐶𝑅 3 𝑅6
 8

» Ini merupakan suatu interaksi tarik menarik yang bervariasi sebagaiminus pangkat enam dari
jarak (R) dua osilator. Interaksi ini dinamakan interaksi Van Der Walls yang juga dikenal
sebagai interaksi London atau interaksi induksi dipole-dipole. Hal ini merupakan interaksi tarik-
menarik yang paling penting dalam kristal gas-gas lamban dan dalam kristal molekulmolekul
organik.
» Interaksi ini merupakan suatu efek kuantum, dalam pengertian bahwa ΔU →o karena h→o .
Jadi energi titik nol sistem ditentukan oleh pasangan dipole-dipole dari persamaan (1.3).
» Pada jarak yang cukup dekat, energi yang overlap tersebut adalah tolak menolak karena adanya
prinsip larangan Pauli, yakni bahwa dua elektron tidak dapat mempunyai bilangan kuantum
sama. Ketika distribusi-distribusi muatan dua atom overlap akan ada suatu kecenderungan
elektron-elektron dari atom B menempati state atom A yang telah ditempati oleh elektron-
elektron atom A atau sebaliknya.
» Prinsip Pauli mencegah adanya penempatan ganda, dan distribusi elektron dari atom dengan
kulit-kulit berdekatan dapat overlap hanya jika disertai dengan kenaikan sebagian elektron-
elektron ke keadaan energi yang tinggi yang belum terisi dari atom-atom.
» Jadi elektron-elektron overlap tersebut menambah energi total sistem dan memberikan suatu
kontribusi tolak menolak untuk berinteraksi.
 9

Energi total dua atom pada jarak R pada umumnya dinyatakan dengan,
𝜎 12 𝜎 6
𝑈 𝑅 = 4𝜀 # $ % − $ % ' ……. . ………………………………………. . ! 1.10 "
! "
𝑅 𝑅
Dalam hal ini, ε dan σ sebagai parameter baru dengan, 4εσ6 = A dan 4εσ12 = B . Persamaan (1.10)
dinamakan potensial Lennard-Jones, sedangkan gaya antara dua atom sama dengan F = −dU/dR .
Nilai ε dan σ diberikan pada Tabel 1.3 yang diperoleh dari data fase gas sehingga perhitungan
sifat-sifat zat padat tidak melibatkan satu pun parameterparameter yang tersedia.
 B. Konstanta Kisi

▸ Jika kita mengabaikan energi kinetik atom gas

lamban maka energi kohesinya diberikan oleh
potensial Lennard-Jones yang meliputi semua
pasangan atom dalam kristal. Jika ada N atom
dalam kristal maka energi potensial totalnya
adalah:
1 𝜎 12 𝜎 6
𝑈𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁! 4𝑒" # $ % ' − $ % ' ) (1.11)
4 𝑃𝑢𝑅& 𝑃𝑢𝑅&
𝑗 𝑗

dalam hal ini, 𝑃𝑢𝑅& = jarak antara atom acuan i dan atom lain j pada
jarak terdekat R.

10
▸ Faktor (1/2) dimaksudkan untuk mencegah
penghitungan dua kali pasangan atom-atom.
Setelah dihitung dan untuk struktur FCC
diperoleh,
! 𝑃𝑢"− 12 = 12,13188; ! 𝑃𝑢"− 6 = 14,45392 (1.12)
𝑗 𝑗

▸ Jika kita mengambil Utotal pada persamaan

(1.11) sebagai energi total kristal maka

𝜕𝑈𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
= 0
𝜕𝑅
12 6
0 = 2𝑁𝜀[! 12 " ! 12,13 " 𝜎 − ! 6 " ! 14.15 " 𝜎 (1.13)
𝑝13 𝑝7
11
menghitung untuk R = Ro, dalam hal ini
𝑅0
= 1,09 (1.14)
𝜎
yang sama untuk semua elemen dengan struktur FCC.
Berdasarkan Tabel 1.3, Anda dapat menghitung
𝑅0
! " untuk Ne, Ar, Kr dan Xe.
𝜎

12
 C. Energi Kohesi

Energi kohesi kristal gas lamban pada suhu mutlak,

tekanan nol diperoleh dengan mensubstitusikan
persamaan (1.12) dan (1.14) ke persamaan (1.11) yakni,
𝜎 12 𝜎 6
𝑈𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 ! 𝑅 " = 2𝑁𝑒 # ! 12,13 " $ % − ! 14,45 " $ % ' (1.15)
𝑅 𝑅
Dan umtuk R = R0 persamaan 1.15 menjadi,
𝑈𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 ! 𝑅 " = − ! 2,15 " ! 4𝑁𝑒" ! 1.16 "

Hal yang sama untuk semua gas-gas lamban. Ini
merupakan energi kohesif yang diperoleh jika energi
kinetik nol.
 “
Contoh Soal

14
 𝑅0
1. Tentukan nilai konstanta kisi kristal ! " dari unsur Ne.
𝜎

Jawab:
Berdasarkan Tabel 1.3, nilai 𝜎𝑁𝑒 = 2,74 0 𝐴 dan jarak
tetangga terdekat antara atom (R0) Ne = 3,13 0A.
𝑅0
Besar konstanta kisinya =
𝜎
3.13
=
2.74

= 1.14

2. Tentukan bentuk persamaan potensial Lennard-Jones jika
jumlah kisi pada struktur bcc adalah: ‫ 𝑗𝑖𝑃 𝑗 ﻃ‬− 12 =
9,1142 𝑑𝑎𝑛 ‫ 𝑗𝑖𝑃 𝑗 ﻃ‬− 6 = 12,2533
Jawab:
Energi potensial untuk N atom dan pij merupakan jarak antara
atom acuan (i) dengan atom lainnya (j) seperti tersebut di atas
adalah
𝜎 − 12 𝜎 −6
𝑈 = 2𝑁𝜀 # $ 9,1142 % & ' − (12,2533) & ' (
𝑅 𝑅

2. IKATAN ION
* A. ENERGI KISI
Suatu bentuk sederhana dari ikatan ionik adalah ikatan
antara ion sodium positif dan ion negatif chlorine dalam sodium
chloride. Atom Na energi ionisasi yang rendah sehingga mudah
kehilangan elektron dan atom chlorine, mempunyai afinitas elektron
yang kuat tinggi serta mempunyai kecenderungan yang kuat
menerima elektron.

*
*
* Energi ikat suatu kristal merupakan energi yang
harus diberikan pada kristal untuk memisahkan
komponen-komponennya menjadi atom-atom bebas
yang netral pada jarak tak berhingga dengan
konfigurasi elektron yang sama.
* Sedangkan energi kisi digunakan untuk kristal
ionik, yaitu energi yang harus diberikan pada kristal
untuk memisahkan ion-ion komponennya menjadi
ionion bebas pada jarak tak terhingga. Sebagai
contoh adalah kristal NaCl.
Sebagai contoh adalah kristal NaCl. Kristal ini
terikat sangat kuat dengan energi ikat lebih
kurang 5−10 eV.
Untuk menghitung energi ikat kristal ionik
diperlukan pemahaman gayagaya yang bekerja
antar partikel. Kestabilan sebuah kristal ionik
tergantung pada kesetimbangan gaya-gaya,
yakni gaya elektrostatis atau coulomb dan gaya
tolak antar ion serta gaya Van Der Walls
(biasanya diabaikan).
Jika disubstitusikan persamaan (1.21) ke (1.19)
dan diambil r = r0 maka akan didapatkan energi
kesetimbangan total per kmol dari kristal.
 B. ENERGI DAN KONSTANTA MADELUNG

Deretan interaksi antara ion positif dan negatif

merupakan interaksi elektrostatis tarik – menarik
antara ion-ion yang berbeda muatan dan
tolakmenolak antara ion-ion sejenis. Ion-ion
tersebut menata sendiri dalam struktur kristal
apapun yang memberikan interaksi tarikan paling
kuat sesuai dengan interaksi tolakan pada jarak
pendek antara inti-inti ion.
 Konstanta sebesar 2 log 2 dinamakan konstanta Madelung
per molekul ion kristal atau 2 NA log 2 per kmol. Pada bentuk tiga
dimensi susunannya menjadi lebih sulit dan tidak mungkin
menjumlahkan seperti dalam kasus kisi satu dimensi.
Konstanta Madelung merupakan efek dari bentuk susunan
ion-ion pada energi potensial elektrostatis. Konstanta yang
dimiliki struktur kristal ini tergantung pada parameter kisi, jarak
anion – kation atau volume molekuler kristal.
Contoh beberapa konstanta Madelung

NO. STRUKTUR Å
1. Sodium Chlorid (NaCl) 1,747558
2. Cesium Chloride (CsCl) 1,762675
3. Zinc blende (ZnS) 1,638100
 30

3. IKATAN KOVALEN
LOGAM DAN HIDROGEN
A. Ikatan kovalen

Ikatan kovalen terjadi apabila dua atom atau lebih saling memberikan
elektronnya dan akan membentuk elektron urunan (sharing electron).
Tabel zat padat kovalen

Jarak
tetangga Energi (eV)
kohesif
Krital Terdekat
(nm)
ZnS 0,235 6,32
C (intan) 0,154 7,37
Si 0,234 4,63
Ge 0,244 3,85
Sn 0,280 3,14
SiC 0,189 12,30
Sifat ikatan kovalen pada umumnya
berupa gas dan cair. Selain itu, kristal
kovalen cenderung keras dan mudah
rusak serta memiliki titik lebur dan titik
didih yang rendah.
B IKATAN LOGAM
Elemen-elemen logam mempunyai energi
ionisasi yang rendah dan dalam ikatan ini atom-atom
dari elemen sejenis memberikan elektron valensinya
membentuk suatu awan elektron atau gas elektron
pada seluruh ruangan yang diduduki oleh atom-
atom.Dengan pemberian elektron valensinya maka
atom-atom akan menjadi ion-ion positip.

34
C IKATAN HIDROGE

Ikatan ini merupakan ikatan Van der Walls

yang mengandung hidrogen. Dalam hal ini atom
hidrogen yang hanya memiliki satu elektron cenderung
menyerahkan muatan negatifnya pada atom induk
molekul tersebut. Dengan demikian, pada atom
hidrogen tinggal proton tanpa kulit, yang cenderung
bersifat positif. Sedangkan pada atom induk menjadi
bermuatan negatif.

36
37
 CONTOH SOAL
1. Tentukan jumlah pasangan elektron urunan pada ikatan kovalen
O2?
Jawab:
Oksigen mempunyai 6 elektron valensi (N) maka menurut
kesetimbangan oktet.
Jumlah pasangan elektron urunan = 8 – N
=8–6
= 2 pasang
2. Berapa besar usaha yang diperlukan untuk memecahkan
molekul CuCl yang mempunyai energi kohesif 9,24 eV, pada jarak
kesetimbangan 0,236 nm?
Jawab:
CuCl+9,24eV →Cu+Cl
38
Insert the Sub Title of Your Presentation