Kuliah - NMR - H - Iqbal Musthapa - Kimia Pendidikan UPI-1 PDF
Kuliah - NMR - H - Iqbal Musthapa - Kimia Pendidikan UPI-1 PDF
1H
NMR
SPECTROSCOPY
NMR Informasi dari spektrum H NMR
integral
Br OCH2CH3 3 multiplisitas
4
konstanta
2 kopling standar
TMS
geseran
kimia
ppm
kel. H = jumlah jenis proton
NMR Jumlah sinyal proton
O
CH2 C CH3
•Setiap tipe proton yang berbeda akan muncul pada tempat berbeda
•Anda dapat menentukan ada berapa tipe H dalam molekul
•Tipe proton = proton dengan lingkungan kimianya
NMR Integrasi Puncak
Integrasi = proses yang menunjukkan jumlah relatif H
Menghitung luas area dibawah puncak
METHOD 1
integral line
integral
line
METHOD 2
digital
integration asumsi : CH3
33.929 / 3 = 11.3
NMR
GESERAN KIMIA
NMR Geseran Kimia (δ, ppm)
Bagaimana proton dapat muncul di tempat
(geseran kimia, δ) yang berbeda?
O
O CH3
C H 2C H 2 O C C H 3
CH3 C C CH3
CH3
C l C H 2C H 2C H 2 C l
+ O O O
C H 3C H 2C H 2 N
O- C H 3C H 2 O C C H 2C H 2 C O C H 2C H 3
NMR Diamagnetic Anisotropy
Perlindungan oleh elektron valensi Medan magnet
yang di aplikasikan
(Bo) menginduksi
sirkulasi elektron
valensi
garis medan
magnet Menghasilkan
medan magnet
yang melawan
medan magnet
yang diaplikasikan
elektron valensi
melindungi
B induced (shielding/
Bo applied memerisai) inti dari
(opposes Bo)
efek bidang magnet
fields subtract at nucleus yang diaplikasikan
NMR Efek Perisai Pada Proton
Jumlah efek perisai dari elektron valensi berbeda
pada setiap tipe proton dalam molekul
SPECTRUM
DOWNFIELD UPFIELD
Kurang terperisai Sangat terperisai
H muncul disini H muncul disini
Senyawa referensi
CH3 tetramethylsilane
CH3 Si CH3 “TMS”
CH3
Memiliki proton yang
sangat terlindungi (muncul
pada daerah upfield)
TMS
shift in Hz
downfield
n 0
NMR Pengaruh Frekuensi Alat
chemical shift in Hz
shift = δ =
spectrometer frequency in MHz
= ppm
7 6 5 4 3 2 1 0 ppm
-OH -NH
DOWNFIELD UPFIELD
DESHIELDED SHIELDED
CHCl3 , H
TMS
12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 δ (ppm)
H
CH2F CH2Ar C-CH-C
RCOOH RCHO C=C CH2Cl CH2NR2
CH2S C
CH2Br
CH2I C C-H C-CH2-C
CH2O C=C-CH2 C-CH3
CH2NO2 CH2-C-
O
NMR Prediksi Geseran Kimia
R-CH3 0.7 - 1.3 R-N-C-H 2.2 - 2.9 R-C=C-H
R-CH2-R 1.2 - 1.4 R-S-C-H 2.0 - 3.0 4.5 - 6.5
R3CH 1.4 - 1.7
I-C-H 2.0 - 4.0
H
R-C=C-C-H 1.6 - 2.6
Br-C-H 2.7 - 4.1
O 6.5 - 8.0
R-C-C-H 2.1 - 2.4 Cl-C-H 3.1 - 4.1 O
O RO-C-H 3.2 - 3.8 R-C-N-H
5.0 - 9.0
RO-C-C-H 2.1 - 2.5
HO-C-H 3.2 - 3.8 O
O
O R-C-H
HO-C-C-H 2.1 - 2.5 9.0 - 10.0
R-C-O-C-H 3.5 - 4.8
N C-C-H 2.1 - 3.0 O
O2N-C-H 4.1 - 4.3 R-C-O-H
R-C C-C-H 2.1 - 3.0
F-C-H 4.2 - 4.8 11.0 - 12.0
C-H 2.3 - 2.7 R-N-H 0.5 - 4.0 Ar-N-H 3.0 - 5.0 R-S-H
R-C C-H 1.7 - 2.7 R-O-H 0.5 - 5.0 Ar-O-H 4.0 - 7.0 1.0 - 4.0
NMR Prediksi Geseran Kimia
FAKTOR-FAKTOR
YANG
MEMPENGARUHI
GESERAN KIMIA
NMR Faktor yang mempengaruhi δ
NMR CHART
semakin deshielding
NMR Deshielding oleh unsur elektronegatif
Paling TMS
tidak deshielding meningkat sejalan
terperisai dengan peningkatan
keelektronegatifan atom X
NMR Deshielding oleh unsur elektronegatif
most
deshielded
CHCl3 CH2Cl2 CH3Cl
7.27 5.30 3.05 ppm
Circulating π electrons
Deshielded
H H fields add together
protons are
deshielded
Deshielded
H H digeser ke
downfield
fields add
C=C
H H
secondary
magnetic
Bo (anisotropic)
field lines
NMR Bidang Anisotropic
Contoh : pada senyawa alkuna
H
C
C
H secondary
magnetic
(anisotropic)
Shielded field
hydrogens
Bo are shielded
fields subtract
NMR Ikatan Hidrogen
Geseran kimia tergantung pada
R berapa banyak ikatan hidrogen
yang dapat terjadi
O H H
Alkohol memiliki geseran kimia yang
O H O R sangat bervariasi mulai dari 0.5
ppm (free OH) sampai 5.0 ppm
R (banyak ikatan hidrogen).
PEMECAHAN
PUNCAK SPEKTRUM
(SPLITTING)
NMR SPIN-SPIN SPLITTING
Singlet Quintet
Doublet Septet
Triplet Octet
Quartet Nonet
NMR Contoh spektrum
integral = 2
Cl H
H C C Cl
integral = 1 Cl H
Pemecahan puncak
triplet doublet
spektrum dapat diprediksi
NMR PREDIKSI PEMECAHAN SPEKTRUM
H H H H
C C C C
H H
triplet
doublet
NMR ATURAN N+1
MULTIPLETS
H H H H
C C C C singlet
doublet
H H triplet
quartet
2 atom H tetangga
1 atom tetangga quintet
n+1 = 3
n+1 = 2 sextet
triplet
doublet septet
NMR PENGECUALIAN ATURAN N+1
X CH CH Y X CH2 CH2 Y
CH3
CH2CH2CH2CH2CH3 or H
YES YES
H CH3 CH3
H H
NO NO
NMR Beberapa pola splitting umum
X CH CH Y CH3 CH
(x=y)
CH3
X CH2 CH2 Y
CH
(x=y) CH3
NMR CONTOH SPLITTING
Br CH2CH3
NMR CONTOH SPLITTING
H
CH3 C CH3
N +
O O-
NMR CONTOH SPLITTING
O
CH3 C
H
6 5 4 3 2 1
200 MHz Pemisahan 400 Hz
lebih besar
200 Hz
Geseran 7.5 Hz
tergantung pada J = 7.5 Hz
kekuatan medan
magnet
3 2 1 ppm
NMR 50 MHz
J = 7.5 Hz
Overlapping
multiplets are
separated. 3 2 1
200 MHz
Second-order J = 7.5 Hz
effects are
minimized.
3 2 1
NMR NOTASI KONSTANTA KOPLING
H
H H
cis C C 6 to 15 Hz 3 ikatan 3J
H
geminal C 0 to 5 Hz 2 ikatan 2J
H
Hax Ha,Ha = 8 to 14
Heq Ha,He = 0 to 7 3 ikatan 3J
C H
H C C C 0 to 3 Hz 4 ikatan 4J
H
long-range couplings biasanya kecil (<3 Hz) dan lebih sering
tidak terjadi (0 Hz).
NMR
CINCIN BENZEN
NMR HIDROGEN PADA CINCIN BENZEN
Circulating π electrons
Deshielded
H H
CH3
5
3
NMR CINCIN BENZEN : Monosubtitusi
.. ..
X = ..
OH, ..
OR, .. + + +
NH2, NR2, :O R :O R :O R :O R
.... ..
:-
-O(CO)CH
.. -
3
:
ester
.. -
NMR CINCIN BENZEN : Monosubtitusi
Anisole (400 MHz)
O CH3
Compare:
CH3
2 3
shielded
NMR CINCIN BENZEN : Monosubtitusi
3. Subtituen Karbonil
R R
O C C O
H H H H
CH3
3
O C
H H Compare:
CH3
2 3
deshielded
NMR CINCIN BENZEN : Disubtitusi
X X X
Y
Y
Y
Y
NMR CINCIN BENZEN : Disubtitusi para
I OCH3
CHCl3 impurity
2 2
NMR CINCIN BENZEN : Disubtitusi para
Br OCH2CH3
3
4
2
NMR CINCIN BENZEN : Disubtitusi para
Untuk kasus dua subtituen yang mendekati sama
Seluruh puncak bergerak mendekat
Puncak lebih luar akan mengecil …………………..… dan akhirnya menghilang.
Puncak lebih dalam memanjang …………………………. dan akhirnya bergabung
X X X
X seluruh H
Y X' ekuivalen
X=Y X ~ X’ X=X
gugus sama
NMR CINCIN BENZEN : Disubtitusi para
3
H2N OCH2CH3
4
2 2
NMR CINCIN BENZEN : Disubtitusi para
6
CH3 CH3
4
NMR PROTON HIDROKSIL DAN AMINO
CH3CH2 OH 3
2 1
NMR PROTON HIDROKSIL DAN AMINO
COOH O
1 CH3 CH C OH 3
Cl
~12 ppm
1