103 Sintesis Polieugenol dengan ....................

(Wuryanti Handayani)

Sintesis Polieugenol Dengan Katalis Asam Sulfat

(Synthesis of Polyeugenol with Sulfuric Acid Catalyst)

Wuryanti Handayani
Staf Pengajar Jurusan Kimia FMIPA Universitas Jember

ABSTRACT
Synthesis of polyeugenol with sulfuric acid catalyst has been studied in this work. Clove leaf oil was extracted
and fractionated to yield eugenol. Eugenol was polimerizated with sulfuric acid in variation ratio. Fraction 3
was pure eugenol between another fractions. Polyeugenol with ratio catalyst: monomer = 1:2 was the best
polimer. In ratio catalyst: monomer = 1:8, polyeugenol was not resulted.

Keywords: Synthesis, Polieugenol, Sulfuric Acid

PENDAHULUAN METODE PENELITIAN

Eugenol merupakan salah satu komponen
kimia dalam minyak cengkeh yang Bahan
memberikan bau dan aroma yang khas pada Bahan yang digunakan dalam penelitian ini
minyak cengkeh. Considine dan Considine adalah minyak daun cengkeh kotor yang
(1982) menyatakan bahwa eugenol murni diperoleh dari Laboratorium Organik
merupakan cairan tidak berwarna, berbau Universitas Gadjah Mada. Minyak tersebut
keras, dan mempunyai rasa pedas. Eugenol diredestilasi, sehingga diperoleh minyak daun
mudah berubah menjadi kecoklatan apabila cengkeh bersih.
dibiarkan di udara terbuka. Dalam bidang
industri pemanfaatan eugenol masih terbatas Isolasi Eugenol
pada industri parfum (Chairil, 1994). Minyak daun cengkeh bersih diekstraksi
Eugenol merupakan komponen kimia dengan NaOH 4 M. Fase organik diekstraksi
utama dalam minyak daun cengkeh, yaitu 79- dengan petroleum eter. Fase anorganik
90% volume (Ketaren, 1985). Menurut kemudian diasamkan dengan HCl hingga
Guenther (1950) eugenol merupakan netral. Hasil yang didapat dikeringkan dengan
komponen utama minyak cengkeh yaitu 80- Na2SO4 anhidrat, lalu dilanjutkan dengan
90%. Hasil penelitian Deyena dan Horiguchi evaporator Buchi. Residu ditimbang dan
(1971) menyebutkan bahwa minyak cengkeh difraksinasi dengan destilasi bertingkat
mengandung eugenol 80,7%, sedangkan pengurang tekanan. Fraksi yang diperoleh dari
Chakrabarki dan Ghosh (1974) menemukan isolasi eugenol dikarakterisasi dengan
eugenol 80-93% dalam minyak cengkeh yang kromatografi gas dan spektrofotometer
berasal dari India. inframerah
Polimerisasi dengan bahan baku senyawa
alam seperti eugenol merupakan suatu hal yang Polimerisasi
relatif baru dilakukan. Pengembangan dan Sejumlah Eugenol murni ditetesi dengan 0,25
pemanfaatan polimer tersebut semakin mL katalis asam sulfat pekat setiap 30 menit
diperluas. Polimer menggantikan material sebanyak empat kali. Reaksi polimerisasi
tradisional mulai dari industri bangunan, dihentikan dengan menambahkan 1,0 mL
industri kemasan, industri serat kain, serta metanol dua jam setelah penambahan katalis
industri otomotif dan pesawat terbang. terakhir. Padatan yang terbentuk dilarutkan
Penelitian ini bertujuan untuk mengisolasi dalam kloroform. Larutan polimer dicuci
eugenol dari minyak cengkeh dan mensintesis dengan akuades hingga netral, kemudian
polieugenol pada kondisi tekanan dan suhu dikeringkan dengan Na2SO4 anhidrat dan
kamar dengan katalis asam sulfat. Hasil dilanjutkan dengan evaporator Buchi. Polimer
penelitian ini diharapkan dapat menambah nilai ini dikarakterisasi dengan metode
guna eugenol, sehingga dapat dimanfaatkan spektrofotometer IR dan kromatografi lapis
sebagai bahan baku sintesis polieugenol. tipis.
Jurnal ILMU DASAR, Vol.2 No.2, 2001: 103-110
HASIL DAN PEMBAHASAN
Isolasi Dan Karakterisasi Eugenol
Isolasi eugenol dilakukan secara kimiawi dan
pemurniannya dengan destilasi bertingkat
pengurang tekanan. Hasil ekstraksi yang
diperoleh dari 500 g minyak daun cengkeh
bersih adalah 384,9 g atau 76,98%. Hasil
ekstraksi sangat dipengaruhi oleh konsentrasi
larutan NaOH yang akan mengikat eugenol
dari minyak daun cengkeh. Eugenol diisolasi
sebagai garam natrium eugenolat yang larut
dalam air dan berada pada lapisan bawah.
Reaksi ini bersifat eksotermis, sehingga
pemisahan garam tersebut dilakukan setelah
campuran dingin.
Ekstraksi garam natrium eugenolat
dengan petroleum eter bertujuan untuk
memisahkan bahan organik selain eugenol
yang mungkin masih ada selama proses
pemisahan. Hal ini akan meningkatkan
kemurnian eugenol yang diperoleh, karena
menurut Hardjono (1978) dalam minyak
Tabel 1. Hasil pemurnian eugenol dengan destilasi bertingkat
Fraksi 1
Berat (g) 81,20
Warna Tidak berwarna
Td (0C)/ 6,0 mmHg 103-108
BJ /300C 1,049
% Eugenol 21,10
Kemurnian (KG) 85,81
Analisis Kemurnian Eugenol
Dari kromatogram hasil analisis fraksi 1
dengan kromatografi gas terlihat enam puncak
(Gambar 1). Puncak tertinggi terdapat pada
waktu retensi 6,345 yang merupakan puncak
eugenol. Luas area puncak menunjukkan
konsentrasi eugenol dalam fraksi I yaitu
104
cengkeh juga terdapat kariofilena dan terpena-
terpena lain.
Pengasaman dengan HCl bertujuan untuk
mengubah garam natrium eugenolat menjadi
eugenol. Reaksi yang terjadi adalah reaksi
penggaraman biasa. Dalam reaksi ini ion
eugenolat akan menangkap ion hidronium yang
berasal dari ionisasi sempurna HCl. Hasil
reaksi adalah eugenol dan garam NaCl.
Eugenol akan berada pada lapisan atas.
Pemurnian eugenol dilakukan dengan
destilasi bertingkat pengurang tekanan, karena
titik didih eugenol sangat tinggi (2250C) pada
tekanan 1,0 Atm (Dean, 1987). Pengurangan
tekanan dilakukan dengan menyambungkan
alat destilasi pada vakum minyak, sehingga
tekanannya dapat turun hingga 6,0 mmHg.
Pada tekanan tersebut titik didih eugenol pada
setiap fraksi berkisar antara 103-1140C. Tabel
1 menunjukkan hasil pemurnian dan
karakterisasi eugenol dengan destilasi
bertingkat. Jika dilihat dari titik didihnya,
maka fraksi yang paling tinggi kemurniannya
adalah fraksi 3.
Fraksi 2 Fraksi 3
138,75 158,70
Tidak berwarna Kekuningan
109-113 114
1,058 1,064
36,05 41,23
91,09 95,65
85,81%. Lima puncak yang lain menunjukkan
adanya senyawaan organik lain, yaitu terpena
lain. Hal tersebut sesuai dengan pernyataan
Hardjono (1978) bahwa dalam minyak cengkeh
terkandung senyawa organik seperti kariofilena
dan terpena lain.
105 Sintesis Polieugenol dengan .................... (Wuryanti Handayani)

Gambar 1. Kromatogram fraksi 1

Gambar 2. Kromatogram fraksi 2

Gambar 2 menunjukkan kromatogram
hasil analisis fraksi 2. Puncak tertinggi
terdapat pada waktu retensi 6,351. Luas area
meningkat menjadi 91,09% yang menunjukkan
konsentrasi eugenol meningkat. Dalam fraksi 2
juga masih terdapat lima puncak lain, tetapi
luas area menurun. Hal ini menunjukkan fraksi
2 lebih murni daripada fraksi 1.
Kromatogram fraksi 3 mempunyai puncak
tertinggi pada waktu retensi 6,372 dengan luas
area 95,65% (Gambar3). Puncak-puncak lain
semakin banyak, tetapi luas areanya kecil. Hal
Jurnal ILMU DASAR, Vol.2 No.2, 2001: 103-110 106

ini disebabkan oleh pemanasan kolom yang
menyebabkan senyawa-senyawa organik selain
eugenol terurai.
Fraksi 3 digunakan untuk penelitian
selanjutnya, karena fraksi ini memiliki tingkat
kemurnian paling tinggi di antara fraksi-fraksi
lain. Besarnya luas area puncak tertinggi dan
perbandingan antara puncak-puncak tertinggi
dengan puncak-puncak lain menunjukkan
fraksi 3 paling murni.
Analisis Struktur Eugenol Dengan
Spektrofotometer IR
Spektra inframerah eugenol fraksi 3 dapat
dilihat pada Gambar 4 dan hasil analisis
spektranya dapat dilihat pada Tabel 2. Spektra
yang dihasilkan dari serapan eugenol terhadap
sinar inframerah menunjukkan struktur gugus-
gugus fungsi. Dengan struktur gugus-gugus
fungsi yang ada dapat diinterpretasi struktur
keseluruhan molekul tersebut.

Gambar 3. Kromatogram fraksi 3

Gambar 4. Spektra inframerah fraksi 3

107 Sintesis Polieugenol dengan .................... (Wuryanti Handayani)

Tabel 2. Hasil analisis spektra inframerah bilangan gelombang 817,8 cm-1, gugus vinil
eugenol (995,2 dan 914,2 cm-1), gugus metil (1367,4
cm-1), gugus metilen (1431,1 cm-1), dan gugus
OH (3448,5 cm-1). Rumus struktur eugenol
Serapan (cm-1) Gugus Karakteristik dapat dilihat pada Gambar 5.
3448,5 Gugus hidroksil

2910,4 dan Gugus karbon jenuh

2842,9

1637,5 Gugus karbon tak

jenuh (olefin)

1612,4 dan 1514 Gugus aromatik

1431,1 Gugus metilen

Gambar 5. Rumus struktur eugenol
995,2 dan 914,2 Gugus vinil
Sintesis Polieugenol
817,8 Aromatik trisubstitusi Asam sulfat pekat yang digunakan dalam
sintesis polieugenol ini adalah 1,0 mL,
sedangkan berat eugenolnya bervariasi sesuai
dengan perbandingan mol dengan katalis.
Berdasarkan spektra inframerah, eugenol Hasil polimerisasi dan karakterisai polimer
memiliki gugus-gugus karakteristik yakni terdapat pada Tabel 3.
gugus aromatis yang tersubtitusi para pada

Tabel 3. Hasil polimerisasi eugenol dengan katalis asam sulfat pekat

1:2 1:4 1:8

Jumlah katalis (mL) 1 1 1

Jumlah monomer (g) 5,9 11,8 23,6

Polimer terbentuk (g) 3,55 8,18 -

Wujud polimer padat gel cair

Warna polimer coklat tua hitam hitam

% Hasil 19,66 69,32 -

TL (0C) 129 - -

Asam sulfat termasuk asam Bronstead-
Lowry (Gould, 1959), yakni senyawa yang
dapat menghasilkan proton berupa ion H+. Ion
H+ ini yang akan memprotonasi monomer,
sehingga menghasilkan kation. Reaksi
polimerisasi menggunakan katalis asam sulfat
pekat ini terjadi melalui tahapan-tahapan: tahap
inisiasi, tahap propagasi, dan tahap terminasi.
Tahap inisiasi ditandai dengan terjadinya
perubahan warna larutan menjadi merah. Pada
Jurnal ILMU DASAR, Vol.2 No.2, 2001: 103-110 108

tahapan ini terjadi reaksi adisi pada monomer.
Reaksi tersebut mengikuti Hukum
Markovnikoff bahwa stabilitas ion karbonium
menentukan reaktivitas dalam polimerisasi
berikutnya.
Tahap propagasi terjadi ikatan kovalen
antara kation dengan monomer. Pada tahap ini
kation yang terbentuk menangkap elektron dari
ikatan rangkap yang dimiliki oleh eugenol.
Proses propagasi akan menentukan panjang
rantai polimer. Tahap terminasi merupakan
penghentian proses polimerisasi, yaitu dengan
menambahkan ion negatif.
Analisis Struktur Polieugenol Dengan
Spektrofotometer IR
Spektra inframerah dari polimer dengan
menggunakan katalis pada perbandingan
katalis: monomer = 1:2 dapat dilihat pada
Gambar 6. Dari spektra tersebut terlihat bahwa
serapan gugus olefin (1636,5 cm-1) dan serapan
gugus vinil (995,2 cm-1) hilang. Hal ini berarti
telah terjadi reaksi adisi terhadap ikatan
rangkap yang ada dalam eugenol yang
menunjukkan telah terjadi polimerisasi. Secara
fisik dapat dilihat bahwa polimer yang
dihasilkan berwujud padat.

Gambar 6. Spektra inframerah polimer dengan perbandingan katalis: monomer= 1:2

Gambar 7. Spektra inframerah polimer dengan perbandingan katalis: monomer= 1:4

109 Sintesis Polieugenol dengan .................... (Wuryanti Handayani)

Spektra hasil polimerisasi eugenol dengan Gambar 8 menunjukkan spektra polimer

perbandingan 1:4 dapat dilihat pada Gambar 7.
Spektra tersebut menunjukkan hilangnya
serapan gugus olefin pada frekuensi 1637,5 cm-1,
tetapi serapan gugus vinil masih tampak.
Keadaan ini menunjukkan reaksi polimerisasi
belum sempurna. Hal ini dibuktikan dengan
hasil reaksi berwujud gel.
dengan perbandingan katalis: monomer= 1:8.
Pola spektra serapan Gambar 8 mirip dengan
spektra eugenol (Gambar 5), terutama pada
gugus-gugus karakteristiknya. Hal ini
menunjukkan bahwa polimerisasi eugenol
dengan katalis asam sulfat pekat pada
perbandingan 1: 8 tidak terjadi.

Gambar 8. Spektra inframerah polimer dengan perbandingan katalis: monomer= 1:8

Gambar 9. Kromatogram lapis tipis eugenol dan polieugenol hasil sintesis

Jurnal ILMU DASAR, Vol.2 No.2, 2001: 103-110
Selain dengan spektra IR, polieugenol
dikarakterisasi dengan kromatografi lapis tipis.
Gambar 9 menunjukkan kromatogram lapis
tipis eugenol dan polieugenol. Data
kromatogram menunjukkan Rf eugenol= 0,93;
Rf polieugenol menggunakan katalis 1:2= 0,76;
Rf polieugenol menggunakan katalis 1:4= 0,76;
dan Rf polieugenol dengan katalis 1:8= 0,89.
KESIMPULAN
Eugenol yang murni dengan rendemen tinggi
diperoleh dari minyak cengkeh dengan metode
destilasi bertingkat pengurang tekanan pada
fraksi 3. Polimerisasi kationik eugenol yang
dilakukan pada tekanan dan suhu kamar dapat
dilakukan dengan katalis asam sulfat pada
perbandingan katalis: monomer= 1:2 dan 1:4.
DAFTAR PUSTAKA
Chairil, A, 1994. The conversion of Eugenol
into More Valuable Substances,
Disertation, Gadjah Mada University,
Yogyakarta.
Chakrabarki, M.M. dan S.K. Ghosh, 1974.
Studies on Some Essential Oils from
110
Plants Grown in West Bengal, Indian
Perfumer, 18,1.
Considine, D.M. dan G.D. Considine, 1982.
Food and Food Production
Encyclopedia, Van Nortand Reinhold
Co., New York.
Dean, A., 1987. Handbook of Organic
Chemistry, Mc Graw-Hill Book Co.,
New York.
Deyena, T. dan T. Horiguchi, 1971. Studies of
the Components of Essential Oil of
Clove (Eugenia caryophyllata
Thumber), Yokugaku Zasshi, 91, 22.
Gould, E.S., 1959. Mechanism and Structure
in Organic Chemistry, Holt, Reinhart
and Winston, New York.
Guenther, E., 1950. The Essential Oils.
Volume IV, D, Van Norstand
Company Inc., New York.
Hardjono, S., 1978. Isolation and Utilization
of Eugenol from Clove Leaf Oil,
Disertation, Gadjah Mada University,
Yogyakarta.
Ketaren, S., 1985. Pengantar Teknologi
Minyak Atsiri. Balai Pustaka, Jakarta.