Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

1437

3
Teknik Ekstraksi Konvensional: Ekstraksi
dan Evaporasi Soxhlet dan Cair-Cair
Adegbenro Peter Daso dan Okechukwu Jonathan Okonkwo

3.1
pengantar

Untuk sebagian besar protokol analitik, prosedur untuk isolasi efektif analit
target dari matriks massal adalah salah satu langkah paling penting dalam
proses analitik. Dalam bab ini, gambaran umum teknik ekstraksi tradisional
yang biasa diterapkan pada matriks padat dan cair dievaluasi dengan
tujuan untuk menekankan signifikansi berkelanjutannya dalam disiplin
kimia analitik yang berubah dengan cepat sebagaimana dibuktikan dengan
pengenalan teknik ekstraksi yang lebih baru dan lebih canggih. Untuk
tujuan ini, teknik ekstraksi Soxhlet konvensional untuk matriks padat dan
teknik ekstraksi cair-cair tradisional untuk matriks cair akan dievaluasi
secara kritis. Lebih-lebih lagi,

3.2
Peran Persiapan Sampel dalam Proses Analitik

Di antara berbagai langkah dalam proses analisis, preparasi sampel tetap

merupakan langkah penting yang masih memerlukan campur tangan
manusia yang cermat dan cukup besar. Belakangan ini, perbaikan
signifikan telah dibuat dalam aspek lain dari proses analitis. Khususnya,
pengembangan instrumentasi modern dan lebih baik untuk pengumpulan
sampel seperti ambil sampler dan perangkat membran pasif
semipermeabel (SPMD) untuk sampel berair heterogen dan perangkap
karet silikon tabung terbuka multisaluran (MCT) untuk sampel volatil telah
digunakan [1,2] . Lebih dari itu, banyak perbaikan telah dibuat di bidang
pemisahan analit dan kuantisasi, terutama untuk campuran kompleks
seperti yang ditunjukkan dalam berbagai teknik kromatografi modern dan
canggih.

Ilmu Pemisahan analitik, Edisi pertama. Diedit oleh Jared L. Anderson, Alain Berthod,
Verónica Pino Estévez, dan Aprill M. Stalcup.
- 2015 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. Diterbitkan 2015 oleh Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA.
1438 3 Teknik Ekstraksi Konvensional: Ekstraksi dan Penguapan Soxhlet dan Cair-Cair

spektrometer massa quadrupole time-of-flight (QTOF), dimungkinkan untuk memperoleh

akuisisi spektrum yang sangat cepat dengan analisis massa yang akurat dari campuran
kompleks. Instrumen-instrumen tersebut kini telah menjadi alat analisis yang penting
untuk melakukan analisis target dan nontarget karena kegunaannya untuk tujuan
identifikasi dan penjelasan struktural [3,4]. Kemajuan serupa yang dapat
mengintegrasikan pengambilan sampel ke dalam preparasi sampel belum dilakukan
karena beberapa prosedur yang terlibat dalam kedua tahap proses analitis.
Umumnya, langkah persiapan sampel adalah bagian yang paling
melelahkan dan memakan waktu dari proses analisis yang mewakili lebih
dari 80% dari keseluruhan waktu analisis [5]. Langkah persiapan sampel
umumnya terdiri dari beberapa prosedur, antara lain pretreatment dan
pengawetan sampel, ekstraksi sampel, pembersihan ekstrak, derivatisasi,
dan penyimpanan ekstrak. Setelah pengumpulan sampel, ada kebutuhan
untuk memastikan bahwa integritas komponen sampel dipertahankan.
Penentu mendasar pada pilihan perlakuan awal yang akan diberikan
umumnya akan tergantung pada sifat fisik (padat, cair, atau gas) dan jenis
sampel (biologis atau lingkungan) yang dikumpulkan. Selanjutnya,
pertimbangan keseluruhan akan tergantung pada jenis analisis yang akan
dilakukan. Ini bisa, oleh karena itu,

Selain teknik ekstraksi sampel konvensional seperti ekstraksi Soxhlet (SE),

ekstraksi cair-cair (LLE), dan pengocokan mekanis, teknik yang lebih baru dan lebih
canggih seperti ekstraksi berbantuan gelombang mikro (MAE), ekstraksi pelarut
yang dipercepat (ASE), juga dikenal seperti ekstraksi cairan bertekanan (PLE), dan
ekstraksi cairan superkritis (SFE), antara lain, telah dikembangkan. Dalam
kebanyakan kasus, teknik ini secara khusus dikembangkan untuk menghindari
kelemahan yang melekat pada teknik ekstraksi konvensional, yang meliputi waktu
ekstraksi yang lama dan penggunaan volume pelarut ekstraksi yang besar. Sebagian
besar teknik ini menggunakan pelarut ekstraksi dalam jumlah minimal atau gas
atmosfer inert terkompresi untuk memastikan bahwa senyawa target dalam matriks
besar dan kompleks diisolasi secara efisien dalam waktu yang relatif singkat. Secara
keseluruhan, penerapan teknik ekstraksi modern ini dalam studi kontemporer
tampaknya masih terbatas karena biayanya yang sangat tinggi. Oleh karena itu,
upaya saat ini untuk membuktikan signifikansi lanjutan dari teknik ekstraksi
tradisional dapat dibenarkan bukan hanya karena sebagian besar metode resmi dan
peraturan yang dikembangkan sejauh ini didasarkan pada teknik konvensional ini,
tetapi juga karena memberikan alternatif bagi ahli kimia analitik yang tidak mampu
membeli metode yang canggih. instrumen ekstraksi.
Kelemahan utama dari sebagian besar teknik konvensional adalah kenyataan bahwa
ekstrak yang diperoleh selama prosedur ekstraksi masih memerlukan lebih banyak
konsentrasi dan proses pemurnian, sehingga memperpanjang seluruh waktu analisis.
Dalam hal ini, kebutuhan untuk perlakuan pendahuluan lebih lanjut dari ekstrak sangat
diperlukan karena sebagian besar pelarut ekstraksi yang biasa digunakan tidak dapat
 3.2 Peran Persiapan Sampel dalam Proses Analitik 1439

mengisolasi senyawa target secara selektif dengan adanya koekstraktan

lain karena karakteristik fisikokimianya yang serupa. Oleh karena itu,
penting untuk mengembangkan teknik "pembersihan" yang dapat
mengisolasi analit target dari zat pengganggu. Beberapa metode
berdasarkan pemilihan yang cermat dari adsorben yang sesuai seperti
silika gel, alumina, dan Florisil serta pelarut elusi yang sesuai telah
digunakan untuk mencapai tujuan ini. Selain itu, kromatografi permeasi gel
(GPC), juga dikenal sebagai kromatografi eksklusi ukuran (SEC), adalah
teknik yang sangat baik yang umumnya digunakan untuk tujuan
"pembersihan", terutama untuk pemisahan kuantitatif molekul berukuran
sedang 400 u (misalnya, pestisida ) dari senyawa makromolekul seperti
lipid (600-1500 u) [6]. Kadang-kadang,

Komponen penting lainnya dari prosedur preparasi sampel adalah

kebutuhan untuk menurunkan kategori tertentu dari senyawa target sebelum
dideteksi dengan instrumen analitik yang sesuai. Kecuali jika sifat fisik dan
struktur kimia dari senyawa tersebut dimodifikasi baik dengan memasukkan
senyawa unik tertentu untuk deteksi tertentu atau dengan mengubah gugus
fungsi untuk meningkatkan karakteristik kromatografi tertentu dari senyawa
ini, upaya analitik ditujukan untuk mengkuantifikasi senyawa tersebut,
terutama jika senyawa tersebut hadir di tingkat jejak dan ultratrace, mungkin
benar-benar sia-sia [7]. Seperti baru-baru ini diuraikan oleh Parkinson [7],
beberapa alasan penting mengapa derivatisasi sering dimasukkan ke dalam
prosedur preparasi sampel termasuk (i) untuk memfasilitasi pemisahan yang
lebih baik, (ii) untuk mengubah kelarutan, (iii) untuk meningkatkan selektivitas
untuk analit tertentu, (iv) untuk meningkatkan stabilitas termal, (v) untuk
mempertahankan spesiasi, (vi) untuk memperbaiki keadaan oksidasi logam,
dan (vii) untuk melampirkan label selektif tertentu untuk digunakan dengan
detektor tertentu. Semua aktivitas multilangkah yang penuh semangat yang
terlibat dalam preparasi sampel ini akan bermanfaat hanya jika langkah-
langkah yang tepat untuk menyimpan ekstrak akhir secara hati-hati diterapkan.
Secara khusus, beberapa keadaan tak terduga mungkin mencegah analisis
instrumental langsung dari ekstrak akhir. Dalam kasus seperti itu, ekstrak harus
disimpan dengan benar dalam botol atau wadah lain yang sesuai, yang tidak
boleh bereaksi dengan senyawa target. Pertimbangan lain akan mencakup
penggunaan botol atau wadah berwarna kuning untuk mencegah degradasi
senyawa fotosensitif seperti decabromodiphenyl ether (BDE 209).
Mempertimbangkan tugas-tugas besar yang saling terkait yang terlibat dalam prosedur
persiapan sampel, mungkin cukup untuk mengatakan bahwa ini mewakili langkah paling
penting dari keseluruhan proses analitis. Perlu disebutkan bahwa langkah analitik ini lebih
rentan terhadap kombinasi kesalahan manusia dan instrumental yang dapat secara
signifikan mempengaruhi keandalan hasil keseluruhan daripada langkah lain yang terlibat
dalam proses analitik. Inilah sebabnya mengapa penting bagi ahli kimia lingkungan dan
analitik untuk mengadopsi langkah-langkah tepat yang dapat secara signifikan
1440 3 Teknik Ekstraksi Konvensional: Ekstraksi dan Penguapan Soxhlet dan Cair-Cair

mengurangi atau sepenuhnya menghilangkan potensi kesalahan yang mungkin timbul selama
langkah persiapan sampel. Kegagalan untuk melakukannya dapat menghasilkan data analitik
yang mampu menyesatkan pembuat kebijakan dan keputusan saat membuat keputusan sosial-
ekonomi dan lingkungan yang penting dengan makna yang sangat besar pada masyarakat
manusia.

3.3
Teknik Ekstraksi Konvensional untuk Matriks Padat dan Berair

Secara historis, konsep ekstraksi sampel berasal dari tahap awal perkembangan
manusia. Selama periode ini, produk alami penting dari tanaman obat dan tanaman
lain yang penting secara ekonomi sering mengalami pencucian dengan maserasi.
Faktanya, produk esensial kadang-kadang dilarutkan dengan pelarut yang sesuai
dengan panas dan/atau agitasi untuk memfasilitasi perpindahan massa yang cepat
dari senyawa target ke dalam fase organik [8]. Maserasi dengan kekurangan yang
menyertainya, yang meliputi ekstraksi yang tidak efisien dan konsumsi waktu yang
berlebihan, terus menjadi populer sampai munculnya ekstraktor Soxhlet menjelang
akhir abad ketujuh belas. Tepatnya pada tahun 1879, Franz Ritter von Soxhlet (12
Januari 1848–5 Mei 1926), seorang ahli kimia Jerman, menemukan sebuah alat
ekstraksi, yang saat ini disebut sebagai ekstraktor Soxhlet.
Hingga saat ini, alat ekstraksi unik ini terus mempertahankan
relevansinya meskipun semakin banyak teknik ekstraksi modern dan
canggih yang baru diperkenalkan di pasar global. Menariknya, teknik
ekstraksi Soxhlet terus bertindak sebagai tolok ukur yang menjadi dasar
kinerja teknik modern ini. Akibatnya, telah banyak diterapkan di berbagai
sektor seperti lingkungan, farmasi, makanan, kimia, dan agroalimentary,
antara lain, termasuk metode resmi. Terlepas dari banyak kekurangannya,
metode ekstraksi Soxhlet terus mempertahankan relevansi pentingnya
sebagai teknik ekstraksi pilihan untuk matriks padat mayoritas selama
lebih dari satu abad. Faktanya,

Dalam nada yang sama, teknik ekstraksi cair-cair konvensional, dalam berbagai
bentuknya, umumnya mempertahankan status quo yang sama dengan ekstraksi Soxhlet.
Hal ini karena kesederhanaan operasionalnya, murahnya biaya peralatan yang biasa
digunakan, dan pada akhirnya, kemampuannya untuk melakukan ekstraksi multitahap
secara terus menerus [9]. Sebelum pengembangan kartrid ekstraksi fase padat (SPE) dan
metode canggih lainnya, isolasi preferensi senyawa target dalam media berair secara
tradisional dilakukan menggunakan LLE konvensional dengan menggunakan corong
pemisah atau peralatan laboratorium sederhana lainnya.
LLE konvensional adalah teknik pemisahan yang kuat dan efisien yang telah
digunakan secara luas dalam berbagai aplikasi, termasuk pemurnian antibiotik,
produk alami, logam mulia, protein, dan hidrokarbon, antara lain [9].
Berkenaan dengan keterbatasan operasionalnya, teknik ini banyak berbagi
 3.3 Teknik Ekstraksi Konvensional untuk Matriks Padat dan Berair 1441

sama dengan teknik ekstraksi Soxhlet konvensional. Oleh karena itu, beberapa
tantangan analitis yang terkait dengan penerapan kedua teknik konvensional akan
mewakili elemen penting dari diskusi lebih lanjut tentang subjek ini. Skenario terkait,
terutama dalam analisis lingkungan, juga akan disorot dengan maksud untuk
mengidentifikasi kemungkinan cara mengatasi tantangan yang melekat yang biasa
dihadapi dengan kedua teknik konvensional.

3.3.1
Ekstraksi Soxhlet: Prinsip Operasi dan Aspek Praktis yang Melibatkan Penggunaannya

Ekstraksi soxhlet adalah contoh khas dari teknik ekstraksi padat-cair lengkap
dan prinsip operasinya didasarkan pada transfer analit target dari matriks
sampel (padatan) ke pelarut organik yang sesuai dengan memastikan bahwa
ekstraksi pelarut (cair) mempertahankan kontak terus menerus dengan sampel
selama proses ekstraksi dibantu panas. Seperti ditunjukkan pada Gambar 3.1,
peralatan ekstraksi Soxhlet konvensional umumnya terdiri dari labu destilasi,
tempat sampel (thimble), siphon, dan kondensor.
Dalam praktiknya, sampel padat yang telah ditimbang sebelumnya dan
dikeringkan secukupnya dikemas dalam kertas saring dan ditempatkan di dalam
bidal. Uap pelarut yang dihasilkan dari labu panas yang berisi pelarut ekstraksi
melewati bidal dan menjadi cair di kondensor. Proses ekstraksi dimulai saat pelarut
cair mempertahankan kontak dengan sampel di bidal. tingkat

Gambar 3.1 Ekstraktor Soxhet konvensional yang khas (Courtesy: Google images.)
1442 3 Teknik Ekstraksi Konvensional: Ekstraksi dan Penguapan Soxhlet dan Cair-Cair

pelarut kental, oleh karena itu, terus meningkat sampai mencapai tingkat
luapan. Pada titik ini, efek siphon instan dengan cepat membuat ekstrak
(zat terlarut + pelarut) jatuh kembali ke labu distilasi. Di dalam labu, hanya
pelarut segar yang menguap menghasilkan gerakan siklus berkelanjutan
dari pelarut ekstraksi. Sebuah gerakan siklus lengkap pelarut segar dari
labu distilasi sampai kembali ke labu sebagai ekstrak disebut sebagai
"siklus." Proses ini diulang sampai ekstraksi lengkap tercapai [10].
Pergerakan siklus pelarut yang diuapkan dari labu yang kemudian
dikondensasi memfasilitasi perpindahan massa analit target dalam setiap
siklus yang diselesaikan selama ekstraksi. Umumnya, semakin banyak
jumlah siklus yang diselesaikan,
Ekstraksi soxhlet paling cocok untuk sampel padat seperti sampel tanah, sedimen,
dan debu dalam ruangan, antara lain. Sejumlah sampel semipadat dari asal biologis
dan lingkungan, termasuk darah, lumpur limbah, susu, dan lemak, antara lain juga
dapat diekstraksi menggunakan teknik ini. Namun, ada kebutuhan untuk beberapa
prosedur pretreatment yang harus dilakukan sebelum ekstraksi Soxhlet dari sampel
ini. Umumnya, sampel dapat menjalani beberapa prosedur perlakuan awal yang
ditentukan pada Gambar 3.2 tergantung pada jenis sampel yang akan diekstraksi.
Dalam semua kasus, adalah bijaksana untuk menghilangkan kelembaban
sepenuhnya dari sampel sebelum dimulainya ekstraksi Soxhlet jika efisiensi ekstraksi
optimum senyawa organik nonpolar, non(semi)volatil ingin dicapai. Kehadiran uap
air dapat menurunkan efisiensi ekstraksi pelarut yang mengakibatkan pemulihan
yang buruk dari senyawa nonpolar [10]. Oleh karena itu, penggunaan bahan
pengering seperti natrium sulfat anhidrat dan kalsium klorida umumnya
direkomendasikan untuk menghilangkan kelembaban selama persiapan sampel
untuk ekstraksi Soxhlet.
Selain homogenisasi dan penggilingan dan predrying pretreatment, penambahan
bubuk tembaga aktif, terutama untuk beberapa sampel lingkungan (lumpur limbah,
tanah, dan sedimen), yang seringkali mengandung kadar belerang yang cukup besar,
sangat diperlukan. Ini karena belerang diketahui secara signifikan mengganggu
pemisahan kromatografi dari sebagian besar senyawa organik. Menariknya, sebagian
besar pelarut organik yang biasa digunakan untuk ekstraksi Soxhlet dari sampel
lingkungan dapat dengan mudah melarutkan belerang, sehingga sulit untuk
menghilangkannya dari ekstrak. Oleh karena itu, praktik umum adalah menambahkan
bubuk tembaga aktif dalam jumlah yang sesuai ke sampel kering sebelum ekstraksi
Soxhlet. Dengan cara ini, tembaga yang diaktifkan dapat secara efisien mengais belerang
seperti yang diberikan dalam Persamaan 3.1.

Cu??S?? ?? S??aku?? ! CuS¯: (3.1)

Endapan tembaga sulfida yang terbentuk dapat disaring sebelum prakonsentrasi

melalui penguapan putar atau dapat ditahan di dalam kolom selama langkah
pembersihan dari ekstrak yang diperoleh.
Untuk mencapai pemulihan terbaik dari analit target saat menggunakan teknik
ekstraksi Soxhlet, diperlukan optimasi yang cermat dari beberapa parameter. Ini
akan mencakup ukuran sampel, waktu ekstraksi, jenis ekstraktan (pelarut),
 3.3 Teknik Ekstraksi Konvensional untuk Matriks Padat dan Berair 1443

Gambar 3.2 Diagram skematis yang menunjukkan langkah-langkah persiapan sampel tipikal sebelum Soxhlet
ekstraksi.
1444 3 Teknik Ekstraksi Konvensional: Ekstraksi dan Penguapan Soxhlet dan Cair-Cair

dan volume ekstraktan yang diperlukan untuk mencapai pemulihan optimal analit
target. Secara umum, sifat dan jenis sampel yang akan diekstraksi dan afinitas analit
terhadap matriks merupakan faktor penting yang akan menentukan bagaimana
prosedur optimasi akan dilakukan. Misalnya, selama ekstraksi lemak total dari biji
mengandung minyak, ekstraksi 2 jam menghasilkan hasil 99% ketika ukuran partikel
0,4 mm, sedangkan ekstraksi 12 jam diperlukan untuk mendapatkan hasil serupa
jika ukuran partikel 2,0 mm. 11].
Dari jumlah tersebut, pilihan ekstraktan merupakan parameter kunci yang
secara signifikan dapat mempengaruhi pemulihan optimal analit target. Hal ini
karena pelarut yang berbeda mampu menghasilkan ekstrak yang berbeda
dengan komposisi yang bervariasi. Sebagai panduan umum, polaritas pelarut
yang akan digunakan harus sama dengan analit target [10]. Dalam hal ini,
pelarut nonpolar (misalnya,n-heksana, diklorometana, dll.) biasanya digunakan
untuk ekstraksi analit target nonpolar seperti poliklorinasi bifenil (PCB),
hidrokarbon aromatik polisiklik (PAH), polibrominat difenil eter (PBDE), dan
pestisida organoklorin, antara lain [12-15] . Demikian pula, pelarut polar
(misalnya, metanol, asetonitril, dan aseton) digunakan untuk ekstraksi analit
target polar seperti fenol, fenol terklorinasi, dan triclosan [16-18]. Selama
ekstraksi Soxhlet, merupakan praktik umum untuk menambahkan kosolven
dalam proporsi yang telah ditentukan untuk meningkatkan polaritas fase cair.
Mengingat fakta-fakta tersebut di atas, jelas bahwa komponen penting dari
optimasi metode untuk proses ekstraksi Soxhlet tetap pemilihan cermat pelarut
ekstraksi atau kombinasi pelarut ekstraksi.

3.3.1.1 Ekstraksi Soxhlet Konvensional sebagai Tolok Ukur untuk Teknik Ekstraksi
Lainnya
Karena waktu ekstraksi yang lama dan konsumsi volume besar pelarut ekstraksi
selama ekstraksi Soxhlet, yang tidak hanya berkontribusi pada peningkatan biaya
tetapi juga merupakan masalah lingkungan tambahan, sejumlah teknik ekstraksi
yang lebih baru telah dikembangkan. Saat ini, ada beberapa metode ekstraksi
alternatif untuk matriks padat, termasuk ASE, MAE, dan SFE, antara lain, yang
dirancang khusus untuk mengurangi kekurangan yang melekat pada teknik
ekstraksi Soxhlet konvensional. Selain itu, beberapa upaya telah dilakukan untuk
meningkatkan atau memodifikasi ekstraksi Soxhlet konvensional untuk
menghilangkan kelemahan yang melekat yang terkait dengan teknik ini. Pada awal
1970-an, ekstraktor Randall, yang merupakan teknik ekstraksi dipercepat yang
serupa dalam banyak hal dengan metode Soxhlet klasik kecuali untuk perendaman
bidal ke dalam pelarut ekstraksi mendidih, diperkenalkan [10]. Modifikasi unik ini
secara signifikan memfasilitasi pembubaran analit target dalam pelarut mendidih
dan sejak itu tetap menjadi kekuatan pendorong penting di balik sebagian besar
sistem ekstraksi Soxhlet otomatis yang tersedia secara komersial. Contoh umum dari
ini termasuk SoxtecTM 2035, 2045, 2050, dan 2055 diproduksi oleh FOSS-Tecator
(Eden Praire, Minnesota, USA), Soxtherm diproduksi oleh C. Gerhardt GmBH (Bonn,
Jerman), dan
 3.3 Teknik Ekstraksi Konvensional untuk Matriks Padat dan Berair 1445

B-811, E-812/E-816 Soxhlet dan unit ekstraksi panas yang diproduksi oleh Büchi
Labortechnik (Flawil, Swiss).
Modifikasi penting lainnya yang tidak didasarkan pada pendekatan Randall juga
telah diterapkan secara luas belakangan ini. Banyak dari upaya ini umumnya
melibatkan penggunaan fluks eksternal tambahan untuk mencapai pemulihan yang
lebih baik dari analit target pada waktu ekstraksi yang relatif lebih pendek dengan
jumlah pelarut ekstraksi yang minimal. Metode ini termasuk ekstraksi Soxhlet
berbantuan gelombang mikro terfokus (FMASE), ekstraksi Soxhlet bertekanan tinggi
(HPSE), dan ekstraksi Soxhlet berbantuan ultrasound (UASE). Tidak diragukan lagi,
manfaat unik dari teknik modern dan canggih ini membuat masa depan teknik
ekstraksi cukup menjanjikan. Namun, teknik ekstraksi Soxhlet konvensional
meskipun memiliki kelemahan yang melekat masih tetap menjadi tolok ukur penting
dimana kinerja keseluruhan dari teknik yang lebih baru ini dapat dievaluasi.

Salah satu studi perbandingan paling komprehensif antara ekstraksi Soxhlet

konvensional dan teknik ekstraksi modern lainnya dilakukan oleh Sporring dkk.
[19]. Dalam studi mereka, kinerja ekstraksi Soxtec, ekstraksi ultrasonikasi (USE),
MAE, SFE, dan ASE sehubungan dengan pemulihan congener PCB yang berbeda
di tanah di bawah kondisi ekstraksi yang berbeda dievaluasi. Perbandingan
keseluruhan antara perolehan yang diperoleh untuk teknik ekstraksi yang
berbeda ditunjukkan pada Gambar 3.3, menggunakan Soxhlet sebagai definisi
pemulihan 100%.
Jelas dari temuan ini bahwa hampir semua teknik ekstraksi yang diuji
mengungguli ekstraksi Soxhlet. Namun, penting untuk disebutkan bahwa
kebalikannya juga bisa terjadi jika kondisi ekstraksi untuk teknik canggih ini
tidak dipilih dengan benar. Dalam studi serupa, Wilga, Wasik, dan
Namiesnik [20] membandingkan efisiensi ekstraksi dari beberapa teknik
ekstraksi modern (Soxtec, ASE, dan MAE) dan teknik ekstraksi tradisional
lainnya (shaking, UEA) dengan ekstraksi Soxhlet konvensional untuk
ekstraksi robenidine dari sampel pakan unggas. Seperti yang ditunjukkan
pada Gambar 3.4,

Efektivitas ekstraksi Soxhlet dan SFE congener PCB tertentu dari beberapa sampel
rumput laut diperiksa [21]. Dalam studi yang sama, ekstraksi Soxhlet memberikan
presisi yang lebih baik (3,9%) daripada SFE (9,2%), dengan perolehan berkisar antara
42,02 (PCB 77) hingga 99,13% (PCB 180) dan 80,34 (PCB 126) hingga 99,83% (PCB
156) ), masing-masing. Tren serupa juga diamati ketika efisiensi ekstraksi kedua
teknik dievaluasi pada dua tingkat spiking yang berbeda untuk hidrokarbon alifatik
dalam rumput laut.Undaria pinnatifida [22]. Perolehan keseluruhan dari hidrokarbon
alifatik umumnya lebih baik dengan ekstraksi Soxhlet dengan nilai di kisaran 69,14 (C
20) hingga 100,92% (C28) dari SFE dengan 66,43 (C18) hingga 100,48% (C24).
1446 3 Teknik Ekstraksi Konvensional: Ekstraksi dan Penguapan Soxhlet dan Cair-Cair
Gambar 3.3 Pemulihan PCB rata-rata untuk semua
PCB yang diselidiki di tanah HL dan tanah LL untuk
teknik yang berbeda dibandingkan dengan
konsentrasi Soxhlet. Bilah kesalahan mewakili RSD (%,
n= 6). SFE A: ekstraksi dilakukan pada 80HaiC dengan
waktu 5 menit. statis dan 30 menit. ekstraksi dinamis;
SFE B: ekstraksi pada 100°C;
Gambar 3.4 Perbandingan pemulihan
robenidine diperoleh untuk ASE, MAE,
Soxtec, Soxhlet, Shaking dan ekstraksi UEA.
Sampel nyata diperoleh dari produsen
Kondisi ASE (ASE A 5: n-heksana: aseton, 1:1 v/v; ASE B
5: Toluena; keduanya pada 2000 psi dan 100 °C
dengan 5 menit. ekstraksi statis (setelah 5 menit waktu
kesetimbangan); ASE A 5 +5, ASE B 5 +5: tambahan 5
menit. waktu ekstraksi menggunakan sistem pelarut
yang sama dalam kedua kasus). (Direproduksi dengan
izin dari Ref. [19].)
dan mengandung nilai tertentu dari
robenidine (menurut produsen: 66mg kg1).
(Direproduksi dengan izin dari
Ref. [20].)
 3.3 Teknik Ekstraksi Konvensional untuk Matriks Padat dan Berair 1447

Wang dkk. [23] melakukan studi ekstensif untuk mengevaluasi efisiensi

ekstraksi teknik ekstraksi Soxhlet, MAE, dan ASE untuk sampel tanah
berduri yang mengandung 16 PAH dan beberapa pestisida organoklorin
(OCP). Dalam studi mereka, pemulihan analitis yang diperoleh dari teknik
ini adalah 69,07-115,95%, 60,73-126.11%, dan 70,35-112.14% untuk
ekstraksi Soxhlet, MAE, dan ASE, masing-masing. Pemulihan lima senyawa
pengganti yang digunakan berada di kisaran 61,04-123,59%,
50,81-122,21%, dan 54,91-101,80% untuk ekstraksi Soxhlet, MAE, dan teknik
ASE, masing-masing. Demikian pula, pemulihan yang diperoleh untuk OCP
berada di kisaran 86,79-105,12% 84,98-104,06%, sedangkan yang diperoleh
untuk senyawa pengganti yang digunakan masing-masing adalah 91,87%,
94,63%, dan 95,33% untuk ekstraksi Soxhlet, MAE, dan ASE. . Menariknya,

Terbukti bahwa teknik ekstraksi modern (MAE, ASE, dan SFE)

menawarkan hasil yang sebanding atau bahkan lebih baik daripada
ekstraksi Soxhlet konvensional pada waktu ekstraksi yang relatif lebih
singkat. Namun, kompleksitas yang melibatkan pengoperasian teknik-
teknik canggih ini ditambah dengan biaya pengadaannya yang tinggi
mungkin terus membatasi penerapannya secara luas, terutama di bidang
kimia lingkungan dan analitik. Akibatnya, relevansi lanjutan dari teknik
Soxhlet konvensional di masa depan yang "terduga" umumnya akan
bergantung pada keseimbangan antara banyak manfaat yang terkait
dengan penggunaannya, termasuk kesederhanaan operasi dan biaya
rendah, ditambah dengan pemulihan analit yang efisien terhadap
inherennya. kekurangan. Seperti dalam banyak skenario pengambilan
keputusan, konsep analisis biaya-manfaat mungkin,

3.3.1.2 Aplikasi Teknik Ekstraksi Soxhlet

Sejak penemuannya, teknik ekstraksi Soxhlet telah diterapkan secara luas
di berbagai bidang, termasuk sektor lingkungan, makanan, farmasi, kimia,
dan agroalimentary. Secara historis, ekstraktor Soxhlet umumnya
digunakan untuk tujuan ekstraksi padat skala laboratorium. Sebagai hasil
dari kinerja ekstraksi yang efisien, ia telah diadaptasi untuk digunakan di
banyak pengaturan industri, di mana ia semakin mendapatkan aplikasi
yang luas. Pada dasarnya, prinsip umum pengoperasian teknik ini adalah
sama untuk pengaturan skala industri dan laboratorium, kecuali untuk
perbedaan jumlah sampel yang ditangani. Tinjauan beberapa area di mana
teknik ekstraksi Soxhlet diterapkan memberikan informasi tentang jenis
matriks, senyawa target,

Ekstraksi Soxhlet konvensional secara tradisional telah diterapkan terutama untuk

ekstraksi matriks padat. Tren ini telah berubah secara signifikan sejak
perkembangan teknik pengeringan beku. Secara signifikan, semakin banyak basah
Tabel 3.1 Ikhtisar publikasi terbaru dimana teknik ekstraksi Soxhlet konvensional digunakan untuk ekstraksi polutan organik yang berbeda.

Jenis sampel/matriks Target Pelarut ekstraksi Ekstraksi Metode kuantisasi Referensi

senyawa waktu

Lingkungan
Endapan PBDE DCM:n-Heksana (3:1, v/v) 24 jam GC–MS [12]
Endapan PBDE DCM:n-Heksana (3:1, v/v) 24 jam GC-ECD dan GC–MS [28]
Endapan PAH, PCDD/Fs, Toluena 16 jam HRGC–MS, HRGC-MSD [29]
PCB, dan PBDE
Endapan PCN Toluena 24 jam HRGC–HRMS [30]
Endapan HCH dan DDT Aseton: DCM:n-Heksana (1 : 1 : 1, v/ 16–18 jam GC-MSD [31]
v)
Endapan PCB n-Heksana: Aseton (1 : 1, v/v) 12 jam GC-ECD [32]
Tanah/sedimen Dekloran plus DCM 24 jam GC–MS [33]
dan PBDE
Tanah PBDE Aseton:n-Heksana (1 : 1, v/v) 48 jam HPLC-DAD [34]
Tanah, sedimen, dan sisa PAH Aseton:DCM (1 : 1, v/v) 18 jam GC–MS dan GC-MSD [35]
pembakaran
Tanah PAH DCM: Aseton (1 : 1, v/v) 18 jam GC–MS [36]
Debu PAH Aseton:n-Heksana:DCM (1 : 1 : 1, 18 jam GC–MS [37]
1448 3 Teknik Ekstraksi Konvensional: Ekstraksi dan Penguapan Soxhlet dan Cair-Cair

v/v)
lumpur limbah PBDE n-Heksana: Aseton (1 : 1, v/v)n- 48 jam GC–MS [38]
Endapan PAH dan DDT Heksana: Aseton (1 : 1, v/v) 48 jam GC-MSD [39]
Endapan OCP (DDT, DCM 48 jam GC-MSD [13]
HCH, dan
chlordanes)
Debu (dalam dan luar ruangan) PCB Aseton: DCM:n-Heksana (1 : 1 : 1, v/ 18 jam GC-MSD [14]
v)
Tanah dan sedimen OCP dan PCB n-Heksana:DCM (1 : 1, v/v) 24 jam HRGC–HRMS [15]
Tanah PCDD/Fs, dl- DCM:n-Heksana (1 : 1) 16 jam HRGC–HRMS [40]
PCB, dan PCN
Tanah PAH DCM NS GC-MSD [41]
Tanah OCP dan PCB DCM 24 jam GC–MS [42]
Tanah PCB n-Heksana: Aseton (1 : 1)n- 10 jam GC-ECD [43]
Tanah PCN, HBCD, Heksana: DCM (1 : 1) NS GC–MS/MS dan LC–MS/ [44]
dan TBBPA NONA
Tanah OCP DCM 24 jam GC-ECD [45]
Endapan PCB DCM:n-Heksana (1:1) 8 jam GC-ECD [46]
Tanah dan sedimen OCP DCM 24 jam GC-ECD [47]
lumpur limbah PBDE dan PBB n-Heksana: Aseton (3 : 1) 16 jam GC-ECD [48]
lumpur limbah PCB, PBDE, Aseton:n-Heksana (1:1) 24 jam GC–MS [49]
dan PCDD/Fs
lumpur limbah PBDE, DBDPE, DCM:n-Heksana (1 : 3) 16 jam GC-MSD [50]
dan BTBPE
lumpur limbah PBDE DCM NS GC–MS [51]
Tumpuk gas buang dan abu terbang PBDE, PBDD/Fs, NS NS HRGC–HRMS [52]
dan PCDD/Fs
Materi partikulat terhidroksilasi DCM 48 jam GC–MS dan GC–MS/MS [53]
PBDE dan
fe-
senyawa nolic
(lanjutan)
3.3 Teknik Ekstraksi Konvensional untuk Matriks Padat dan Berair 1449
Tabel 3.1 (Lanjutan)

Jenis sampel/matriks Target Pelarut ekstraksi Ekstraksi Metode kuantisasi Referensi

senyawa waktu

Biologis
Ikan
Salmon liar Baltik (Salmon) PBDD/Fs, PCDD/ DCM:n-Heksana (1 : 1) 16 jam GC–HRMS [54]
Fs, PXDD/Fs,
PCB, dan PBDE
Ikan laut yang bisa dimakan PCB dan OCP Aseton:n-Heksana: DCM 12 jam GC-μECD [55]
Ikan trout coklat (Salmo trutta) OCP, PCB, dan n-Heksana: DCM (55 : 45) 6 jam GC-ECD dan GC–MS [56]
PBDE
Ikan air tawar PCB, PBDE, n-Heksana: Aseton (1 : 1) 72 jam GC–MS dan GC×GC–TOF-MS [57]
dan Dekloran
Plus
Ikan dan produk daging yang dapat dimakan PCB dan PBDE DCM:n-Heksana (1 : 1) 24 jam GC–MS [58]
Sisi perak Patagonia (Odontesthes PBDE, PCB, DCM:n-Heksana (1 : 1) 8 jam GC-ECD dan GC–MS [59]
hatcheri) dan OCP
Belut PCB, OCP, dan Pentana: DCM (1: 1) NS GC-ECD [60]
PBDE
Ikan yang dapat dimakan (Sarotherodon PCB n-Heksana: Aseton (1 : 1) 5 jam GC-ECD [61]
galilaeus, S. melanotheron, Oreochromis
1450 3 Teknik Ekstraksi Konvensional: Ekstraksi dan Penguapan Soxhlet dan Cair-Cair

niloticus, Tilapia zillii, T. guineensis,dan

Hemikromis fasciatus)

Seafood (ikan, udang, kepiting, dan DDT dan PBDE Aseton:n-Heksana (1 : 1) 48 jam GC–MS [62]
moluska)
Ikan (Alepocephalus rostratus, PCB, PBDE, DCM:n-Heksana NS GC-ECD dan GC–MS [63]
Coelorinchus mediterraneus, Lepidion dan OC
lepidion, dan Avisteus antenatus)
Salmon Coho liar, trout pelangi PBDE n-Heksana: DCM (4 : 1) 18 jam GC–MS [64]
liar, dan salmon ternak
Paus minke (Balaenoptera acutorostrata) OCP, PCB, dan DCM:n-heksana 20 jam GC–MS [65]
dan lumba-lumba biasa berparuh PBDE
panjang (Delphinus capensis)

Ikan (spesies herbivora: Cyprinus OCP dan PCB DCM: Aseton (2 : 1) 48 jam GC-MSD [66]
carpio, Cirrhinus mrigale, C. reba,
Catla catla, dan Labeo calbasu)
(spesies karnivora: Mastacembalis
aramtus, Rita rita, Clupisoma naziri,
Securicola gora, Gudusia chapra,
dan Clupisoma garua)
Burung-burung

Petrel berdagu putih (Procellaria PBDE n-Heksana: DCM (1 : 1) 8 jam GC–MS [67]
aequinoctialis) dan petrel
berkacamata (P. conspicillata)
Lon Pasifik (Gavia Pasifik), bangau PCB, PBDE, DCM NS GC–MS [68]
abu-abu (Ardea cinerea), kuntul kecil OCP, dan HBCD DCM:n-Heksana (4 : 1) NS HPLC–APCI/MS/MS
(Egretta garzetta), dan kuntul besar
(Ardea alba)
Ayam kampung (Gallus PBDE n-Heksana: DCM (1 : 1) 48 jam GC–MS [69]
domesticus), bebek kampung
(Anas platyrhynchos domesticus)
(lanjutan)
3.3 Teknik Ekstraksi Konvensional untuk Matriks Padat dan Berair 1451
Tabel 3.1 (Lanjutan)

Jenis sampel/matriks Target Pelarut ekstraksi Ekstraksi Metode kuantisasi Referensi

senyawa waktu

Matriks biologis lainnya

Kepiting bertangan sarung tangan OCP dan PCB n-Heksana: DCM (1 : 1) 24 jam HRGC–HRMS [27]
Cina(Eriocheir sinensis H. Milne-
Eswards), loach (Misgurnus
anguillicaudatus) dan katak (
Hoplobatrachus tigerinus)
Serum PBDE dan PCB DCM:n-Heksana (3 : 1) 12 jam HRGC–HRMS [70]
melon (Mentimun melo L.) Antioksidan Metanol 24 jam Spektrofotometri UV-tampak [71]
fotometer
dan uji biokimia
Susu manusia PBDE dan PCB 50% n-Heksana: DCM (1 : 1) 24 jam HRGC–HRMS [72]

Singkatan: BTBPE, 1,2-bis(2,4,6-tribromofenoksi)etan; DBDPE, decabromodiphenylethane; DCM, diklorometana; DDT, diklorodifeniltrikloroetana; GC-ECD, deteksi
penangkapan elektron kromatografi gas; GC×GC-TOFMS, kromatografi gas dua dimensi-spektrometri massa waktu penerbangan; GC-MS, kromatografi gas-
spektrometri massa; GC-MSD, detektor selektif massa kromatografi gas; GC–MS/MS, kromatografi gas–spektrometri massa tandem; HBCD,
hexabromocyclododecanes; HCB, heksaklorobenzena; HCH, heksaklorosikloheksana; HPLC–APCI/MS/MS, kromatografi cair kinerja tinggi – ionisasi kimia tekanan
atmosfer spektrometri massa tandem; HPLC-DAD, deteksi larik kromatografi cair-fotodioda kinerja tinggi; HRGC–HRMS, kromatografi gas resolusi tinggi–
spektrometri massa resolusi tinggi; LC–MS/MS, kromatografi cair–spektrometri massa tandem; NS, tidak ditentukan; OCP, pestisida organoklorin; kontrasepsi
oral, organoklorin; PAH, hidrokarbon aromatik polisiklik; PBB, bifenil polibrominasi; PBDE, difenil eter polibrominasi; PBDD/Fs, dibenzo-dioxin/furan polibrominasi;
PCB, bifenil poliklorinasi; PCDD/Fs, dibenzo-P-dioksin/dibenzofuran; PCN, naftalena poliklorinasi; PXDD/Fs, campuran bromo/chloropolyhalogenated dibenzo-P-
1452 3 Teknik Ekstraksi Konvensional: Ekstraksi dan Penguapan Soxhlet dan Cair-Cair

dioksin dan dibenzofuran; TBBPA, tetrabromobisphenol A; UPLC–MS/MS, kromatografi cair kinerja ultra–spektrometri massa tandem.
 3.3 Teknik Ekstraksi Konvensional untuk Matriks Padat dan Berair 1453

atau sampel semipadat, terutama yang berasal dari biologi lebih disukai
diekstraksi dengan peralatan Soxhlet konvensional [24-27].
Karena meningkatnya kebutuhan untuk menjamin "keutuhan kimia" dari sebagian
besar matriks lingkungan, penggunaan metode pra-perlakuan seperti pengeringan oven
sekarang sedang tidak dianjurkan. Selama prosedur pra-perlakuan tersebut, beberapa
polutan organik yang mudah menguap atau semivolatil mungkin hilang sebagai akibat
dari energi panas yang digunakan, bahkan ketika ini diatur. Karena merupakan
persyaratan penting untuk memastikan penghilangan kelembapan sebelum ekstraksi
Soxhlet, upaya perlindungan integritas polutan, terutama dalam matriks basah, dapat
secara signifikan mempengaruhi penerapan teknik.
Berbeda dengan teknik ekstraksi modern lainnya, peralatan Soxhlet dapat dengan mudah
menangani lebih banyak ukuran sampel tanpa mengakibatkan kerugian yang berarti dalam
kinerjanya. Oleh karena itu, penggunaan bahan pengering kimia seperti natrium sulfat, kalsium
klorida, dan sebagainya akan meningkatkan ukuran sampel saat digunakan. Namun,
penggunaan bahan pengering ini dapat membantu meringankan masalah yang terkait dengan
penghilangan kelembaban dalam sampel basah, sehingga membantu mempertahankan
relevansinya yang berkelanjutan di bidang kimia lingkungan dan analitik modern. Menariknya,
temuan dari survei studi yang baru-baru ini diterbitkan dalam literatur, terbukti bahwa sejumlah
besar analis, terutama dari negara berkembang dan ekonomi berkembang, akan terus
merangkul teknik ini meskipun ada kekurangan yang melekat.

3.3.2
Ekstraksi Cair-Cair

LLE adalah salah satu teknik preparasi sampel paling awal dalam kimia
analitik [73]. Teknik ini umumnya diterapkan pada matriks berair untuk
secara efisien mengisolasi analit target dari matriks kompleks yang akan
diselidiki. Karena kesederhanaan operasional dan ketersediaan berbagai
pelarut organik yang sesuai, ruang lingkup penerapannya selama
beberapa dekade terakhir telah diperluas ke disiplin ilmu terkait lainnya.
Saat ini, ahli kimia organik sintetik sangat bergantung pada
kemampuannya yang efisien untuk secara efektif mengisolasi produk yang
baru disintesis dari media berair. Terlepas dari kelemahan yang melekat,
ada bukti kuat dalam literatur yang menunjukkan bahwa LLE konvensional
terus mempertahankan relevansinya di tengah semakin tingginya jumlah
teknik ekstraksi yang dimodifikasi dan modern untuk matriks berair.
Bagian ini, oleh karena itu,

3.3.2.1 Teori Dasar dan Prinsip LLE

Teori LLE didasarkan pada perpindahan massa preferensial dan pelarutan akhir dari analit
target yang awalnya ada dalam matriks berair kompleks ketika dipertahankan dalam
kontak terus-menerus dengan pelarut organik yang tidak dapat bercampur dengan air.
Pada prinsipnya, fase berair dan fase organik dicampur bersama dalam wadah yang
sesuai, biasanya corong pemisah dimana analit target mendistribusikan atau mempartisi
dirinya sendiri di antara dua fase. Pergerakan spesies kimia tertentu dari
1454 3 Teknik Ekstraksi Konvensional: Ekstraksi dan Penguapan Soxhlet dan Cair-Cair

satu fase ke fase lainnya umumnya diatur dan didorong oleh gaya termodinamika
dalam bentuk potensial kimia untuk spesies netral atau potensial elektrokimia untuk
spesies ionik [73]. Seperti dalam sistem yang tidak stabil, laju perpindahan massa
spesies kimia akan berlanjut sampai kesetimbangan distribusi fase tercapai. Pada
titik ini, rasio konsentrasi suatu spesies??α?? dalam fase organik (CαHai) dengan yang
ada di fase air (CαA) diberikan oleh koefisien distribusi kesetimbangan atau koefisien
partisi (Kα) [73].

CαHai :
Kα ?? (3.2)
CαA
Koefisien distribusi atau partisi (Kα) adalah parameter penting yang
digunakan untuk mengukur efektivitas perpindahan massa analit target.
Nilainya biasanya lebih besar dari 1 dan semakin tinggi nilainya, semakin
banyak analit target yang ditransfer [9]. Istilah penting lainnya yang juga umum
digunakan untuk menggambarkan distribusi analit target antara fase berair
dan fase organik dikenal sebagai rasio distribusi (Dα). Seperti yang didefinisikan
oleh International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC), rasio distribusi
adalah rasio total konsentrasi analit target analit dalam fase organik (terlepas
dari bentuk kimianya) diukur pada kesetimbangan dengan konsentrasi analitis
total dalam fase air.

konsentrasi α dalam semua bentuk kimianya dalam konsentrasi

D ?? :
fase organik α dalam semua bentuk kimianya dalam fase air
(3.3)

Kedua koefisien partisi (Kα) dan rasio distribusi (Dα) sangat berguna
untuk estimasi kuantitatif konsentrasi analit target yang tersisa dalam
larutan setelah langkah ekstraksi berulang dilakukan [73,74]. Secara
kuantitatif, pecahan (F αHai) dari α diekstraksi dari volume yang diketahui VA
fase air menjadi volume yang diketahui VHai dari fase organik, pada
kesetimbangan diberikan oleh ekspresi berikut:
tahi lalat α dalam fase organik
F αHai ?? (3.4)
jumlah mol α
Cαoo
V
?? : (3.5)
CαHaiVHai ?? CαAVA

Dengan membagi pembilang dan penyebut dengan CαAVA:

CαHaiVHai=CαAVA
F αHai ?? : (3.6)
??CαHaiVHai=CαAVA?? ?? ??CαAVA=CαAVA??

Dengan mensubstitusikan Persamaan 3.3 ke Persamaan 3.6, kita peroleh

Dα - ??VHai=VA??
F αHai ?? : (3.7)
1 ?? Dα - ??VHai=VA??

Dalam skenario lain, koefisien partisi dapat berguna dalam menentukan

konsentrasi analit target (α) tersisa dalam larutan. Pada kasus ini,
 3.3 Teknik Ekstraksi Konvensional untuk Matriks Padat dan Berair 1455

baik pembilang dan penyebut dalam Persamaan 3.5 dibagi dengan CαHaiVHai
seperti yang ditunjukkan pada Persamaan 3.8 dan 3.9

??CαHaiVHai=CαHaiVHai??
F αHai ?? (3.8)
??CαHaiVHai=CαHaiVHai?? ?? ??CαAVA=CαHaiVHai??

1
?? : (3.9)
1 ?? ??CαAVA=CαHaiVHai??

Dengan mensubstitusikan Persamaan 3.2 ke Persamaan 3.9, diperoleh Persamaan 3.10:

1 1 1
F αHai ?? ?? ?? ; (3.10)
1 ?? ??1 =KαV?? ??KαV ?? 1??=??KαV?? ??KαV ?? 1??=??KαV??

di mana V adalah rasio volume fase organik ke fase air ??VHai=VA??.Melalui hubungan yang
telah ditetapkan antara fraksi analit yang diekstraksi dan konstanta distribusi seperti yang
ditunjukkan dalam Persamaan 3.7 dan 3.10, beberapa kesimpulan praktis yang penting
dapat disimpulkan. Berdasarkan hubungan ini, akan lebih mudah untuk menilai bahwaKα
dan Dα nilai akan mendukung efisiensi ekstraksi yang tinggi dalam aplikasi praktis yang
nyata. Dalam nada yang sama, dimungkinkan untuk menentukan sebelumnya rasio
volume optimal yang diperlukan untuk mencapai efisiensi ekstraksi yang sangat baik
selama prosedur LLE. Untuk sebagian besar, bagaimanapun, pilihan pelarut yang tepat
sangat penting untuk mencapai efisiensi ekstraksi yang tinggi selama prosedur LLE.
Dalam praktiknya, ini adalah pendekatan mendasar untuk melakukan ekstraksi ganda
berturut-turut selama prosedur LLE untuk mencapai efisiensi ekstraksi yang sangat baik.
Berbeda dengan pendekatan satu langkah, pelarut ekstraksi dibagi menjadi beberapa
bagian yang sama untuk melakukan LLE secara terpisah pada sampel berair yang sama
[74]. Dalam hal ini, ekstrak dari setiap langkah digabungkan untuk diproses lebih lanjut.
Seperti yang ditunjukkan oleh Hii dan Lee [74], jumlah??kamu??dari analit target yang
diekstraksi setelah sejumlah langkah ekstraksi berturut-turut diberikan dalam Persamaan
3.11:

- -n
1
kamu ?? 1 ; (3.11)
KαV ?? 1

di mana n adalah jumlah ekstraksi yang dilakukan. MengingatKα dan V nilai 2 dan
0,2, masing-masing, untuk analit target dan untuk pelarut organik yang akan
digunakan untuk prosedur LLE, langkah ekstraksi empat-berturut-turut (n = 4) akan
menghasilkan efisiensi ekstraksi sekitar 75% dibandingkan dengan hasil 29% jika
satu langkah ekstraksi dilakukan. Namun, jikaKα nilainya tetap sama dan V nilai
meningkat 10 kali lipat (yaitu, V = 2), dan ekstraksi ganda berturut-turut serupa
dilakukan, efisiensi ekstraksi lebih besar dari 99% akan dicapai. Dari ilustrasi ini, jelas
bahwa ekstraksi satu langkah selama prosedur LLE akan menghasilkan efisiensi
ekstraksi yang lebih rendah. Untuk mencapai efisiensi ekstraksi yang lebih baik, oleh
karena itu, ekstraksi ganda yang berurutan sebanyak mungkin harus digunakan
sebagai prinsip panduan penting selama prosedur LLE.
Secara umum, prinsip yang sama berlaku untuk semua bentuk teknik LLE
konvensional terlepas dari skala dan dimensinya. Pada dasarnya prosedur
1456 3 Teknik Ekstraksi Konvensional: Ekstraksi dan Penguapan Soxhlet dan Cair-Cair

Gambar 3.5 Corong pemisah yang menunjukkan ekstraksi PBDE tertentu dalam air sungai dengan
diklorometana. (Courtesy: Gambar Bing.)

melibatkan mempertahankan kontak antara dua cairan yang tidak bercampur dengan
tujuan mentransfer analit target dari satu media ke yang lain. Secara tradisional, corong
pemisah sering digunakan di mana dua cairan yang tidak bercampur (fase berair dan
organik) ditransfer secara kuantitatif. Tergantung pada densitas relatif dari pelarut
organik yang digunakan, fase organik (misalnya,n-heksana) dapat menempati posisi
teratas jika kurang padat dari sampel berair. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar 3.5,
pelarut organik (misalnya, diklorometana) dapat menempati posisi bawah secara merata
jika lebih padat daripada sampel berair.
Dispersi tetesan halus dari fase organik ke dalam sampel berair besar yang
dihasilkan melalui pengocokan yang kuat memulai proses ekstraksi. Selama
ekstraksi, penting untuk memastikan bahwa ventilasi berkala dari corong pemisah
dilakukan untuk mencegah penumpukan tekanan yang tidak perlu di dalam sistem.
Setelah agitasi dihentikan, corong pemisah dipasang untuk memungkinkan tetesan
bergabung dan pemisahan akhir dari dua fase cair yang tidak dapat bercampur satu
sama lain [73]. Biasanya, ekstrak dikumpulkan di atas zat pengering (misalnya, Na+2
JADI4) untuk mencegah transfer sampel air ke dalam ekstrak akhir. Karena volume
ekstrak yang biasanya diperoleh besar, merupakan praktik umum untuk
mengkonsentrasikan ekstrak menggunakan rotavapor ke volume yang relatif lebih
kecil. Setelah itu, ekstrak dapat dikenakan prosedur pretreatment lain sebelum
analisis instrumental terakhirnya.
Selain metode corong pemisah, pendekatan LLE konvensional lainnya
termasuk penggunaan peralatan ekstraksi cair-cair (CLLE), pengadukan
magnetik, dan pengocokan manual, antara lain. Umumnya, CLLE telah terbukti
menjadi teknik ekstraksi penting untuk matriks berair dan menemukan:
 3.3 Teknik Ekstraksi Konvensional untuk Matriks Padat dan Berair 1457

aplikasi ekstensif di mana konstanta distribusi (Kα) sangat kecil atau ketika volume
sampel yang akan diekstraksi sangat besar [74]. Waktu ekstraksi yang lama yang
dibutuhkan oleh teknik ini biasanya 18-24 jam untuk mencapai ekstraksi lengkap
telah membuat teknik ini tidak populer dalam aplikasi modern [75].

3.3.2.2 Masalah Praktis Terkait dengan Teknik LLE Konvensional

Kerugian yang melekat terkait dengan teknik LLE konvensional, termasuk
penggunaan volume besar pelarut ekstraksi, operasi padat karya, dan proses
pemisahan fase yang memakan waktu sudah diketahui. Akibatnya, jenis lain
dari teknik distribusi fase batch seperti SPE dan teknik mikroekstraksi fase
padat (SPME) telah menjadi metode preparasi sampel penting pilihan untuk
matriks berair dalam beberapa dekade terakhir [9,73]. Keunikan penting
lainnya dengan teknik LLE konvensional, terutama yang dengan mode operasi
corong pemisah, adalah pembentukan emulsi selama ekstraksi sampel berair
tertentu. Pembentukan emulsi khas sampel yang berasal dari alam seperti urin
dan ekstrak bahan nabati, yang mengandung zat aktif permukaan yang
teradsorpsi pada antarmuka cair-cair untuk menghasilkan emulsi [73]. Lebih
dari itu, sampel yang mengandung bahan organik terlarut tingkat tinggi seperti
lindi TPA dan limbah yang tidak diolah dari instalasi pengolahan air limbah
dengan mudah membentuk emulsi selama prosedur LLE.
Kebetulan, pembentukan emulsi mendukung koalesensi tetesan tertunda dan proses
pemisahan fase, sehingga tidak perlu memperpanjang waktu ekstraksi. Di bawah kondisi
seperti itu, secara praktis sulit untuk mencapai keseimbangan yang stabil dengan
pemisahan fase lengkap dalam waktu ekstraksi yang dibayangkan. Bahkan, untuk
mencapai pemisahan fase yang lengkap dapat memakan waktu beberapa jam, terkadang
beberapa hari. Beberapa pendekatan praktis untuk mengatasi masalah ini telah
diusulkan, yang dapat bersifat preventif atau kuratif. Umumnya, ini mungkin termasuk
metode pengadukan fisik sederhana, penyaringan melalui glass wool, sentrifugasi, dan
perlakuan awal kimia tertentu seperti penambahan garam logam alkali tertentu (misalnya,
NaCl atau KCl) [76].
Dalam kebanyakan kasus, penambahan NaCl, misalnya, sebelum dimulainya
prosedur LLE telah digunakan secara luas sebagai tindakan pencegahan untuk
menghindari pembentukan emulsi. Tergantung pada sifat, jenis, dan ukuran sampel
yang akan diekstraksi, jumlah NaCl yang dapat ditambahkan dapat berkisar dari 0,25
g hingga 100 g [76-79]. Hal ini juga memungkinkan untuk menggunakan
pendekatan ini untuk menyelesaikan masalah pembentukan emulsi, yaitu,
memfasilitasi koalesensi yang cepat dan akhirnya pemisahan fase setelah emulsi
terbentuk. Sebaliknya, metode fisik terutama digunakan untuk memecahkan
masalah emulsifikasi yang dihadapi selama prosedur ekstraksi.
Faktor penting lainnya yang dapat menimbulkan masalah tambahan selama prosedur
LLE konvensional adalah penyesuaian pH. Tergantung pada jenis analit target (asam atau
basa) yang akan diekstraksi, penyesuaian pH yang tepat dari matriks berair dapat secara
signifikan meningkatkan efisiensi ekstraksi selama LLE. Umumnya, pengasaman matriks
berair yang mengandung senyawa asam dan basa akan membuat senyawa asam tidak
bermuatan dan dengan demikian akan meningkatkan kecepatannya
1458 3 Teknik Ekstraksi Konvensional: Ekstraksi dan Penguapan Soxhlet dan Cair-Cair

berpindah ke fase organik. Sebaliknya, senyawa basa akan menjadi

terprotonasi dan secara istimewa terdistribusi ke fase air. Dengan cara yang
sama, penambahan basa ke matriks berair yang mengandung senyawa asam
dan basa akan membuat senyawa basa tidak bermuatan dan dengan demikian
lebih disukai terdistribusi ke fase organik, sedangkan senyawa asam akan
menjadi terprotonasi dan lebih disukai terdistribusi ke fase air. Sebagai
panduan praktis, pH matriks berair harus disesuaikan dengan pKA atau pKB nilai
analit target yang akan diekstraksi [9].

3.3.2.3 Penerapan LLE Konvensional dengan Penekanan pada Analisis

Lingkungan dan Biologis
Salah satu keuntungan utama dari teknik LLE konvensional adalah
keserbagunaannya dalam hal cakupan aplikasinya pada berbagai skala dan
dimensi. Secara umum, skala aplikasinya dapat berkisar dari mikroliter hingga
beberapa liter. Terlepas dari keterbatasannya, itu masih merupakan elemen
penting dari aplikasi khusus dan proses industri tertentu. Selain itu, beragam
pelarut organik dengan sifat fisikokimia yang berbeda juga memungkinkan
ekstraksi selektif senyawa target yang berbeda, sehingga secara signifikan
memperluas cakupan aplikasinya.
Terlepas dari banyak kekurangannya, teknik LLE konvensional telah terbukti
sangat efektif dan masih banyak digunakan dalam studi kontemporer [9]. Faktanya,
beberapa prosedur yang telah ditetapkan, termasuk Metode USEPA seri 500, 600,
dan 1600, untuk analisis polutan organik dalam sampel air minum dan air limbah
didasarkan pada teknik LLE konvensional. Seperti yang ditunjukkan pada Tabel 3.2,
sejumlah penelitian terbaru yang menggunakan teknik LLE konvensional dengan
berbagai dimensi untuk analisis polutan organik yang berbeda dilaporkan.
Menariknya, teknik ini diterapkan pada sampel lingkungan dan biologis, sehingga
menekankan pentingnya yang berkelanjutan dalam studi kontemporer. Seperti yang
diulas oleh Cantwell dan Losier [73], survei yang dilakukan pada tahun 1996
menunjukkan bahwa hampir 45% responden menunjukkan preferensi mereka untuk
LLE untuk persiapan sampel air. Di sisi lain, hampir 47% responden lebih menyukai
teknik alternatif seperti SPE dan SPME. Ini jelas menunjukkan bahwa penggunaan
teknik LLE konvensional untuk ekstraksi analit yang diinginkan dari matriks berair
akan terus berlanjut.

3.3.3
Penguapan

Penguapan pelarut sebagai teknik ekstraksi merupakan metode primitif yang

tidak lagi dianggap sebagai metode yang efisien untuk isolasi analit target dari
matriks kompleks. Namun, teknik ini masih banyak digunakan untuk persiapan
bahan-bahan vital, terutama dalam kimia obat dan disiplin ilmu farmasi lainnya.
Dalam prakteknya, zat aktif obat didispersikan atau dilarutkan dalam larutan
sistem polimer/pelarut yang selanjutnya diaduk atau dihomogenisasi untuk
menghasilkan emulsi. Selama proses ini, pelarut
Tabel 3.2 Daftar studi tentang penentuan polutan organik di kedua sampel lingkungan dan biologis di mana ekstraksi cair-cair digunakan.

Jenis sampel/matriks Senyawa sasaran Pelarut ekstraksi Metode dari Referensi

kuantisasi

Lingkungan
limbah IPAL Farmasi, filter UV, penghambat api, n-Heksana GC–MS, HPLC– [80]
antioksidan, MS/MS
wewangian sintetis, desinfektan, dan
pestisida
limbah IPAL Polutan organik (OCP, PAH, dll.) n-Heksana GC–MS/MS [79]
limbah IPAL PBDE dan PBB DCM GC-ECD [48]
air sungai Amin alifatik DCM GC–MS [81]
air sungai OCP n-Heksana GC-ECD [77]
air sungai PAH, PCB, PBDE, dan pestisida DCM GC–MS/MS [78]
air sungai Ester ftalat DCM: Metanol (1 : 1, v/v) GC-FID [82]
Air minum OCP DCM GC-ECD [76]
Lindi TPA Polutan organik DCM GC–MS [83]
Lindi TPA PBDE dan PBB DCM GC-ECD [84]
Biologis
Susu manusia Senyawa organoklorin MTBE:n-Heksana (1 : 1, v/v) GC-MSD [85]
Susu manusia PCB, PBDE, dan OCP n-Heksana: Asetonitril: Etanol (20:5:1) GC-μECD dan [86]
GC–MS
Serum dan susu manusia OCP n-Heksana:DCM (1:1, v/v) GC–MS [87]
(lanjutan)
3.3 Teknik Ekstraksi Konvensional untuk Matriks Padat dan Berair 1459
Tabel 3.2 (Lanjutan)

Jenis sampel/matriks Senyawa sasaran Pelarut ekstraksi Metode dari Referensi

kuantisasi

Susu hewan (sapi, kerbau, OCP n-Heksana: Aseton (2:1, v/v) GC-ECD [88]
dan domba)
Susu dan krim pasteurisasi Pestisida Aseton:Etil asetat:Sikloheksana GC×GC-TOFMS [89]
(2:1:1, v/v)
Serum PCB, PBDE, dan OCP n-Heksana:MTBE (1:1, v/v), DCM:n- GC–MS [90]
Heksana (1:4, v/v)
Air seni Metabolit piretroid n-Heksana GC–MS [91]
Air seni Metabolit piretroid sintetis n-Heksana LC–MS/MS [92]

Singkatan: DCM, diklorometana; GC-(μ)ECD, kromatografi gas-(mikro) deteksi penangkapan elektron; GC-FID, deteksi ionisasi api kromatografi gas; GC×GC–
TOFMS, kromatografi gas dua dimensi – spektrometri massa waktu penerbangan; GC-MS, kromatografi gas-spektrometri massa; GC-MSD, detektor selektif massa
kromatografi gas; GC–MS/MS, kromatografi gas–spektrometri massa tandem; HPLC–MS/MS, kromatografi cair kinerja tinggi spektrometri massa tandem; LC–MS/
MS, kromatografi cair–spektrometri massa tandem; MTBE, metil-tert-butil eter; NS, tidak ditentukan; OCP, pestisida organoklorin; PAH, hidrokarbon aromatik
polisiklik; PBB, bifenil polibrominasi; PBDE, difenil eter polibrominasi; PCB, bifenil poliklorinasi; IPAL, instalasi pengolahan air limbah.
1460 3 Teknik Ekstraksi Konvensional: Ekstraksi dan Penguapan Soxhlet dan Cair-Cair
 3.3 Teknik Ekstraksi Konvensional untuk Matriks Padat dan Berair 1461

partisi ke dalam fase air dan kemudian dihilangkan dengan penguapan, sehingga
menghasilkan pembentukan mikrosfer mengeras yang mengandung bagian aktif
[93].
Dalam kimia analitik, penggunaan penguapan pelarut untuk tujuan serupa agak
tidak populer. Namun, teknik ini masih merupakan komponen integral dari sebagian
besar proses analitis yang umum digunakan saat ini. Faktanya, baik ekstraksi Soxhlet
konvensional maupun teknik LLE menggunakan pelarut ekstraksi dalam volume
yang relatif besar. Mengingat fakta bahwa konsentrasi ultratrace atau trace dari
analit target sering ada dalam matriks yang diekstraksi, perlu untuk secara
signifikan mengurangi volume yang diekstraksi yang diperoleh melalui prosedur
ekstraksi ini dengan penguapan [94]. Dengan demikian, faktor pengayaan tinggi
dapat dicapai dengan sensitivitas instrumen yang ditingkatkan dan akurasi hasil
analisis yang lebih baik.
Penting untuk dicatat bahwa beberapa langkah penting dalam keseluruhan proses
analisis bergantung pada penguapan pelarut. Teknik ini sangat relevan dengan prosedur
pra-perlakuan seperti pengeringan udara atau oven dan konsentrasi ekstrak, di mana
pelarut yang ada diuapkan seluruhnya atau volumenya berkurang secara signifikan.
Dalam hal ini, penguapan pelarut mungkin mengambil bentuk yang berbeda.
Dimungkinkan untuk melakukan penguapan pelarut dari ekstrak, misalnya, pada suhu
kamar biasanya dalam tudung fungsional. Dalam hal ini, penguapan lengkap dapat terjadi
setelah beberapa jam dan merupakan praktik umum untuk meninggalkan pengaturan
eksperimental semalaman.
Selanjutnya, penguapan volume besar pelarut ekstraksi juga dapat dicapai
dengan menggunakan penangas air atau rotavapor. Dalam kedua kasus,
penting untuk mengatur suhu penangas air sedikit di bawah titik didih atau titik
didih pelarut yang akan diuapkan. Terlepas dari kesamaan operasional metode
ini, pemulihan pelarut dapat dengan mudah dicapai hanya dengan metode
evaporasi putar. Hal ini membuat evaporasi putar menjadi teknik yang lebih
populer daripada metode evaporasi pelarut tradisional lainnya selama
preparasi sampel.
Sebelum analisis instrumental, perlu dipastikan bahwa volume ekstrak akhir sangat
dikurangi untuk meningkatkan sensitivitas instrumen terhadap analit target. Beberapa
pendekatan untuk mencapai tujuan ini telah diadopsi dan digunakan secara luas. Metode
yang paling umum adalah penggunaan aliran lembut gas nitrogen ultra murni yang
kadang-kadang dapat dilakukan pada blok pemanas yang dikontrol suhu. Meskipun
metode ini sering dilakukan secara manual, perangkat otomatis yang memungkinkan
blow-down volume pelarut yang besar sekarang sudah tersedia [94]. Aparatus konsentrasi
lain yang biasa digunakan termasuk evaporator Kuderna–Denmark (K–D) dan sistem
konsentrasi evaporatif otomatis (EVACS). Dalam metode terakhir, distilasi lebih terkontrol
dengan bantuan perangkat penginderaan yang memantau tingkat sampel [94]. Dalam
semua kasus, sejumlah besar analit target yang sangat mudah menguap mungkin hilang
selama penguapan. Untuk secara drastis mengurangi potensi kerugian ini melalui
penguapan pelarut, itu adalah praktik umum untuk menambahkan penjaga. Ini adalah
pelarut dengan titik didih tinggi (misalnya, isooctane, toluene, dll.) di mana analit target
yang mudah menguap mudah larut. Untuk menghindari kerugian selama
1462 3 Teknik Ekstraksi Konvensional: Ekstraksi dan Penguapan Soxhlet dan Cair-Cair

penguapan, analis tidak hanya harus memperoleh keterampilan yang relevan yang diperlukan tetapi juga
memberikan perhatian khusus pada semua seluk-beluk yang terlibat dalam penggunaan berbagai teknik
penguapan yang disebutkan sebelumnya.

3.4
Kesimpulan

Tinjauan kritis tentang pentingnya teknik ekstraksi tradisional untuk matriks tanah
dan air telah dilakukan. Perbandingan teknik konvensional dengan teknik ekstraksi
yang lebih baru dan keuntungan yang terkait dengan teknik diuraikan. Beberapa
penelitian telah menunjukkan bahwa teknik ekstraksi konvensional lebih baik
dibandingkan dengan teknik ekstraksi yang lebih baru, meskipun mereka telah
ditemukan rumit, terutama dengan Soxhlet. Salah satu keuntungan utama dari
teknik ekstraksi konvensional adalah kesederhanaannya, kemudahan
pengoperasian, biaya operasional yang relatif rendah, dan, akibatnya,
keterjangkauan. Oleh karena itu, teknik ekstraksi konvensional akan tetap
digunakan dalam kimia analitik untuk waktu yang sangat lama.

Referensi

1 Naudé, Y., van Aardt, M., dan Rohwer,
ER (2009) Multi-channel open tubular traps
untuk pengambilan sampel headspace,
pengumpulan fraksi kromatografi gas dan
penilaian penciuman volatil susu.
J. Kromatografi. A,1216 (14), 2798–2804.
2 Perron, MM, Burgess, RM, Suuberg,
EM, Cantwell, MG, dan Pennell., KG
(2013) Kinerja sampler pasif untuk
memantau konsentrasi kolom air
muara: 2. Kontaminan yang muncul.
Mengepung. racun. Kimia.,32 (10),
2190–2196.
3 Kalachova, K., Pulkrabova, J., Cajka, T.,
Drabova, L., Stupak, M., dan Hajslova, J.
(2013) Kromatografi gas-tripel
spektrometri massa tandem quadrupole:
alat yang ampuh untuk (ultra) analisis jejak
kontaminan lingkungan multiclass di ikan
dan pakan ikan. dubur. Bioanal. Kimia.,405
(24), 7803–7815.
4 Hashimoto, S., Zushi, Y., Fushimi, A.,
Takazawa, Y., Tanabe, K., dan Shibata, Y.
(2013) Ekstraksi selektif senyawa
terhalogenasi dari data yang diukur
dengan kromatografi gas multidimensi
komprehensif/waktu resolusi tinggi
spektrometri massa penerbangan untuk
analisis non-target sampel lingkungan dan
biologis. J. Kromatografi. A.,1282, 183–189.
5 Pawliszyn, J. (2002) Teori terpadu
ekstraksi, dalam Kimia Analitik Komprehensif:
Pengambilan Sampel dan Persiapan Sampel
untuk Lapangan dan Laboratorium(ed. D.
Barcelo), Elsevier, Amsterdam, hlm. 253–278.
6 Rimkus, GG, Rummler, M., dan
Nausch, I. (1996) Kromatografi
permeasi gel – kombinasi kromatografi
cair kinerja tinggi sebagai teknik
pembersihan otomatis untuk analisis
multiresidu lemak.
J. Kromatografi. A.,737 (1), 9–14.
7 Parkinson, D. (2012) Analitis
teknik derivatisasi, dalamPengambilan
Sampel dan Persiapan Sampel yang
Komprehensif: Teknik Analisis untuk
Ilmuwan (ed. J. Pawliszyn), Elsevier,
Amsterdam, hlm. 559–595.
8 Luque de Castro, M. dan Priego-Capote, F.
(2012) Ekstraksi Soxhlet versus ekstraksi pelarut
yang dipercepat, dalamPengambilan Sampel
dan Sampel Komprehensif

Persiapan: Teknik Analisis untuk
Ilmuwan (ed. J. Pawliszyn), Elsevier,
Amsterdam, hlm. 83-103.
9 Clement, R. dan Hao, C. (2012) Cairan-
Ekstraksi Cairan: Prinsip Dasar dan
Otomatisasi dalam Pengambilan Sampel dan
Persiapan Sampel yang Komprehensif: Teknik
Analitis untuk Ilmuwan (ed. J. Pawliszyn),
Elsevier, Amsterdam, hlm. 51–63.
10 Zygler, A., Slominska, M., dan Namiesnik,
J. (2012) Ekstraksi Soxhlet dan
perkembangan baru seperti Soxtec, di
Pengambilan Sampel dan Persiapan
Sampel yang Komprehensif: Teknik
Analisis untuk Ilmuwan (ed. J. Pawliszyn),
Elsevier, Amsterdam, hlm. 65–82.
11 Luque-Garcia, JL dan Luque de Castro,
MD (2004) Ekstraksi Soxhlet berbantuan
gelombang mikro terfokus: perangkat dan
aplikasi. Talanta., 64 (3), 571–577.
12 Sun, J.-L., Chen, Z.-X., Ni, H.-G., and
Zeng., H. (2013) PBDEs sebagai bahan kimia
indikator urbanisasi sepanjang gradien
perkotaan / pedesaan di Cina Selatan.
kemosfer., 92 (4), 471–476.
13 Xu, Y., Wang, Y., Li, J., Liu, X., Zhang, R.,
Guo, S., Huang, W., dan Zhang, G. (2013)
Distribusi, kemungkinan sumber dan risiko
biologis DDT, HCH dan chlordanes dalam
sedimen Teluk Beibu dan sungai anak
sungainya, Cina. Mar. Polusi. Banteng.,76 (1–
2), 52–60.
14 Wang, W., Huang, M.-J., Zheng, J.-S.,
Cheung, KC, dan Wong, MH (2013) Penilaian
paparan dan distribusi poliklorinasi bifenil
(PCB) yang terkandung dalam debu dalam
dan luar ruangan serta dampak ukuran
partikel dan bioaksesibilitas. Sci.
Lingkungan Total.,463–464, 1201–1209.
15 Teng, M., Zhang, H.-J., Fu, Q., Lu, X.-B.,
Chen, J.-P., dan Wei, F.-S. (2013)
Pencemaran pestisida organoklorin dan
bifenil poliklorinasi yang diinduksi irigasi
di ekosistem sawah di Dataran Sungai
Liaohe, Cina.Dagu. Sci. Banteng.,58 (15),
1751–1759.
16 Samaras, VG, Thomaidis, NS, Stasinakis,
AS, dan Lekkas, TD (2011) Metode
analitik untuk penentuan jejak simultan
obat-obatan asam dan bahan kimia
pengganggu endokrin fenolik dalam air
limbah dan limbah
Referensi 1463
lumpur dengan kromatografi gas-
spektrometri massa. dubur. Bioanal.
Kimia.,399 (7), 2549–2561.
17 Yang, X., Bunga, RC, Weinberg, HS,
dan Singer, PC (2011) Kejadian dan
penghapusan obat-obatan dan produk
perawatan pribadi (PPCPs) di pabrik
reklamasi air limbah canggih. Air Res.,45 (
16), 5218–5228.
18 Olujimi, O., Fatoki, O., Odendaal, J., dan
Daso, A. (2012) Pemantauan kimia dan
variasi temporal dalam tingkat bahan
kimia pengganggu endokrin (fenol
prioritas dan ester ftalat) dari instalasi
pengolahan air limbah terpilih dan sistem
air tawar di Republik Afrika Selatan.
mikrokimia. J.,101, 11–23.
19 Sporring, S., Bøwadt, S., Svensmark, B.,
dan Björklund, E. (2005) Perbandingan
komprehensif ekstraksi Soxhlet klasik
dengan ekstraksi Soxtec, ekstraksi
ultrasonikasi, ekstraksi cairan superkritis,
ekstraksi dengan bantuan gelombang mikro
dan ekstraksi pelarut yang dipercepat untuk
penentuan bifenil poliklorinasi dalam tanah.
J. Kromatografi. A,1090 (1–2), 1–9.
20 Wilga, J., Wasik, AK, dan Namiesnik., J.
(2007) Perbandingan teknik ekstraksi
robenidine dari sampel pakan
unggas. Talanta, 73 (5), 812–819.
21 Punin Crespo, MO dan Lage Yusty, MA
(2005) Perbandingan ekstraksi cairan
superkritis dan ekstraksi Soxhlet untuk
penentuan PCB dalam sampel rumput
laut. kemosfer, 59 (10), 1407–1413.
22 Punin Crespo, MO dan Lage Yusty., MA
(2006) Perbandingan ekstraksi cairan
superkritis dan ekstraksi Soxhlet untuk
penentuan hidrokarbon alifatik dalam sampel
rumput laut. ekotoksikol. Mengepung. Saf.,64 (
3), 400–405.
23 Wang, W., Meng, B., Lu, X., Liu, Y., and
Tao, S. (2007) Ekstraksi hidrokarbon
aromatik polisiklik dan
pestisida organoklorin dari tanah:
perbandingan antara ekstraksi Soxhlet,
ekstraksi dengan bantuan gelombang mikro
dan teknik ekstraksi pelarut yang dipercepat.
dubur. Chim. Akta.,602 (2), 211–222.
24 Ameur, WB, Trabelsi, S., Megdiche, Y.El.,
Hassine, S.Ben., Barhoumi, B., Hammami, B.,
1464 3 Teknik Ekstraksi Konvensional: Ekstraksi dan Penguapan Soxhlet dan Cair-Cair
Eljarrat, E., Barceló, D., dan Driss, MR
(2013) Konsentrasi poliklorinasi bifenil dan
pestisida organoklorin dalam ikan belanak
(Mugil cephalus) dan bass laut
(Dicentrarchus labrax) dari Bizerte Lagoon
(Tunisia Utara). kemosfer, 90 (9), 2372–
2380.
25 Shi, Z., Wang, Y., Niu, P., Wang, J., Sun,
Z., Zhang, S., dan Wu, Y. (2013) Ekstraksi
bersamaan, pembersihan, dan analisis
eter difenil polibrominasi, isomer
heksabromosiklododekana, dan
tetrabromobisfenol A dalam susu manusia
dan serum. J.Sep.Sci., 36 (20), 3402–3410.
26 Shi, Z., Jiao, Y., Hu, Y., Sun, Z., Zhou, X.,
Feng, J., Li, J., dan Wu, Y. (2013) Tingkat
tetrabromobisphenol A,
hexabromocyclododecanes dan difenil
eter polibrominasi dalam susu manusia
dari populasi umum di Beijing, Cina. Sci.
Lingkungan Total.,452–453, 10–18.
27 Teng, M., Zhang, H., Fu, Q., Lu, X., Chen, J.,
dan Wei, F. (2013) Pencemaran pestisida
organoklorin dan bifenil poliklorinasi yang
diinduksi irigasi di ekosistem sawah di
Dataran Sungai Liaohe, Cina.Dagu. Sci.
Banteng.,58 (15), 1751–1759.
28 Wu, M.-H., Tang, L., Xu, G., Ma, J., Liu,
N., Wang, L., dan Lei, J.-Q. (2013)
Polibrominasi difenil eter dalam sedimen
permukaan dari DAS utama Shanghai, Cina:
tingkat, distribusi, faktor yang
mempengaruhi, dan penilaian risiko.
Mengepung. Sci. polusi. Res.,20 (4), 2651–
2660.
29 Oke, G., Shirapova, G., Matafonova, G.,
Batoev, V., dan Lee, Sh (2013)
Karakteristik PAH, PCDD/Fs, PCB dan
PBDE di sedimen Danau Baikal, Rusia.
Aroma polisiklik. Kompd.,33 (2), 173-192.
30 Li, G., Lirong, G., Aimin, L., dan Ke, X.
(2013) Polychlorinated naftalena (PCNs) di
sedimen permukaan muara Sungai
Yangtze dan Sungai Kuning, Cina.
J.Wuhan Univ. alam. ilmu pengetahuan.,18 (1),
079–087.
31 Wang, H.-S., Chen, Z.-J., Cheng, Z., Du, J.,
Man, Y.-B., Leung, H.-M., Giesy, JP,
Wong, CKC, and Wong, M.-H. (2014)
Pengayaan yang berasal dari akuakultur
hexachlorocyclohexanes (HCHs) dan
dichlorodiphenyltrichloroethane (DDTs) di
sedimen pesisir Hong Kong dan daratan Cina
yang berdekatan. Sci. Lingkungan Total.,466–
467, 214–220.
32 Arias, AH, Vazquez-Botello, A., Diaz, G.,
dan Marcovecchico, JE (2013)
Akumulasi poliklorinasi bifenil (PCB) di
saluran navigasi, pelabuhan dan
kawasan industri muara Bahia Blanca,
Argentina. Int. J.Lingkungan. Res.,7 (4),
925–936.
33 Syed, JH, Malik, RN, Li, J., Wang, Y., Xu,
Y., Zhang, G., dan Jones, KC (2013)
Tingkat, profil dan distribusi Dechloran
Plus (DP) dan polibrominasi difenil eter
(PBDEs) di
lingkungan Pakistan. kemosfer,93 (8),
1646–1653.
34 Yang, X.-J., Dang, Z., Zhang, F.-L., Lin,
Z.-Y., Zou, M.-Y., Tao, X.-Q., dan Lu, G.-
N. (2013) Penentuan difenil eter
dekabrominasi dalam tanah dengan
ekstraksi soxhlet dan kromatografi cair
kinerja tinggi.Sci. Dunia J.,2013, 6.
35 Leung, AW, Cheung, K., dan Wong, M.
(2013) Distribusi spasial hidrokarbon
aromatik polisiklik di tanah, sedimen, dan
residu yang terbakar di lokasi pemrosesan
limbah elektronik di Cina tenggara.
Mengepung. Sci. polusi. Res.,1–16.
36 Man, YB, Kang, Y., Wang, HS, Lau, W.,
Li, H., Sun, XL, Giesy, JP, Chow, KL, dan
Wong, MH (2013) Penilaian risiko kanker
tanah Hong Kong yang terkontaminasi
oleh hidrokarbon aromatik polisiklik. J.
Bahaya. ibu.,261, 770–776.
37 Wang, W., Wu, F., Zheng, J., dan Wong,
MH (2013) Penilaian risiko pajanan PAH
dan Hg melalui debu rumah dan debu
jalanan yang menetap, terkait dengan
korelasinya pada rambut manusia. J.
Bahaya. ibu.,263 (Bagian 2), 627–637.
38 Ran, Y., Yang, J., Liu, Y., Zeng, X., Gui, H.,
dan Zeng, E. (2013) Tingkat, komposisi,
dan inventarisasi eter difenil polibrominasi
dalam lumpur limbah Provinsi
Guangdong, Cina Selatan. Mengepung.
Sci. polusi. Res.,20 (12), 8780–8789.
39 Guo, J.-y., Wu, F.-c., Liao, H.-q., Zhao, X.-l.,
Li, W., Wang, J., Wang, L.-f., dan Giesy, J.

(2013) Catatan sedimen hidrokarbon aromatik
polisiklik dan DDT di Danau Dianchi, sebuah
danau perkotaan di barat daya Cina.
Mengepung. Sci. polusi. Res.,20 (8), 5471-5480.
40 Pan, J., Yang, Y., Zhu, X., Yeung, LWY,
Taniyasu, S., Miyake, Y., Falandysz, J., dan
Yamashita, N. (2013) Ketinggian
distribusi PCDD/Fs, PCB dan PCN seperti dioksin
dalam sampel tanah dan yak dari daerah
pegunungan tinggi Wolong, Dataran Tinggi Tibet-
Qinghai timur, Cina. Sci. Lingkungan Total.,444,
102–109.
41 McKelvie, JR, slund, MW, Celejewski,
MA, Simpson, AJ, dan Simpson, MJ (2013)
Pengurangan respon metabolomik cacing tanah
setelah paparan fenantrena di tanah dengan
kandungan karbon organik tanah yang tinggi.
Mengepung. polusi.,175, 75–81.
42 Wang, X., Xue, Y., Gong, P., dan Yao, T.
(2013) Pestisida organoklorin dan
bifenil poliklorinasi di tanah hutan
Tibet: distribusi dan proses profil.
Mengepung. Sci. polusi. Res.,21 (3) 1–8.
43 Mamontova, EA, Mamontov, AA,
Tarasova, EN, Kuzmin, MI, Ganchimeg, D.,
Khomutova, MY, Gombosuren, O., dan
Ganjuurjav, E. (2013) Bifenil poliklorinasi di
permukaan tanah di daerah perkotaan dan
latar belakang Mongolia. Mengepung. polusi.,
182, 424–429.
44 Teng, M., Jin, J., Fu, Q., Cai, Y., Chen, J.,
dan Wei, F. (2013) Pemisahan selektif
naftalena poliklorinasi (PCNs),
hexabromocyclododecanes (HBCDs) dan
tetrabromobisphenol A (TBBPA) dalam
matriks tanah. Dagu. Sci. Banteng.,58 (
4-5), 500-506.
45 Liu, H., Qi, S., Yang, D., Hu, Y., Li, F., Liu,
J., dan Xing, X. (2013) Konsentrasi tanah dan
pertukaran tanah-udara dari pestisida
organoklorin di sepanjang profil Aba, timur
Dataran Tinggi Tibet, Cina barat.
Ilmu Bumi Depan, 7 (4), 395–405.
46 Combi, T., Taniguchi, S., Lima Ferreira, P.,
Mansur, A., Figueira, R., Mahiques, M.,
Montone, R., dan Martins, C. (2013) Sumber
dan pola temporal bifenil poliklorinasi di
sekitar pelabuhan pengiriman biji-bijian
besar Amerika selatan (Paranaguá Estuarine
System, Brasil ).
Referensi 1465
Lengkungan. Mengepung. Konta. Toksik.,64 (4),
573–582.
47 Syed, JH, Malik, RN, dan Muhammad,
A. (2013) Pestisida organoklorin di
permukaan tanah dan sedimen dari tempat
pembuangan pestisida usang dekat kota
Lahore, Pakistan: status kontaminasi dan
distribusinya. J. Kimia. Eko.,30, 1–10.
48 Daso, A., Fatoki, O., Odendaal, J., dan
Olujimi, O. (2012) Keberadaan difenil eter
polibrominasi terpilih dan 2,2́ ,4,4',5,5́
-hexabromobiphenyl (BB-153) dalam sampel
limbah lumpur dan limbah dari pabrik
pengolahan air limbah di Cape Town, Afrika
Selatan. Lengkungan. Mengepung. Konta.
Toksik.,62 (3), 391–402.
49 Zennegg, M., Munoz, M., Schmid, P., and
Gerecke, AC (2013) Tren temporal polutan
organik persisten dalam lumpur limbah yang
dicerna (1993–2012). Mengepung. Int.,60,
202–208.
50 Lee, S., Song, G.-J., Kannan, K., dan Moon,
H.-B. ( 2014) Terjadinya PBDE dan
penghambat api brominasi alternatif
lainnya dalam lumpur dari pabrik
pengolahan air limbah di Korea.Sci.
Lingkungan Total.,470–471, 1422–1429.
51 Vrkoslavová, J., Demnerová, K., Macková,
M., Zemanová, T., Macek, T., Hajsľová, J.,
Pulkrabová, J., Hrádková, P., dan
Stiborová, H. (2010) Penyerapan dan
translokasi polibrominasi difenil eter
(PBDE) oleh tanaman dari
lumpur limbah yang terkontaminasi.
kemosfer., 81 (3), 381–386.
52 Wang, L.-C., Hsi, H.-C., Wang, Y.-F., Lin,
S.-L., dan Chang-Chien, G.-P. (2010)
Distribusi polibrominasi difenil eter
(PBDEs) dan dibenzo-P-dioksin dan
dibenzofuran (PBDD/Fs) di insinerator
sampah kota. Mengepung. polusi.,158
(5), 1595–1602.
53 Ren, Z., Bi, X., Huang, B., Liu, M., Sheng,
G., dan Fu, J. (2013) PBDE terhidroksilasi dan
senyawa fenolik terbrominasi dalam partikel
yang dipancarkan selama daur ulang limbah
papan sirkuit tercetak di bengkel limbah
elektronik khas Cina Selatan. Mengepung.
polusi.,177, 71–77.
54 Zacs, D., Rjabova, J., dan Bartkevics, V.
(2013) Terjadinya polutan organik
persisten brominasi (PBDD/DFs,
1466 3 Teknik Ekstraksi Konvensional: Ekstraksi dan Penguapan Soxhlet dan Cair-Cair
PXDD/DFs, dan PBDEs) pada salmon liar
Baltik (Salmon) dan korelasi dengan PCDD/
DF dan PCB. Mengepung. Sci. Teknologi.,
47 (16), 9478–9486.
55 Shi, J., Li, Y., Liang, H., Zheng, G., Wu, Y.,
dan Liu, W. (2013) OCP dan PCB pada ikan laut
yang dapat dimakan dan penilaian risiko
kesehatan manusia di Guangdong timur, Cina.
Lengkungan. Mengepung. Konta. Toksik.,64 (4),
632–642.
56 Ondarza, PM, Gonzalez, M., Fillmann, G.,
dan Miglioranza, KSB (2011) polibrominasi
difenil eter dan tingkat senyawa
organoklorin dalam ikan trout coklat (
Salmo trutta) dari Andes Patagonia,
Argentina. kemosfer,83 (11), 1597–1602.
57 Ren, G., Wang, Z., Yu, Z., Wang, Y., Ma,
S., Wu, M., Sheng, S., dan Fu, J. (2013)
Investigasi utama pada pola
kontaminasi warisan dan muncul
polusi organik terhalogenasi pada ikan
air tawar dari Sungai Liaohe, timur laut
Cina. Mengepung. polusi.,172, 94–99.
58 Su, G., Liu, X., Gao, Z., Xian, Q., Feng, J.,
Zhang, X., Giesy, JP, Wei, S., Liu, H., dan Yu,
H. (2012) Asupan makanan
polibrominasi difenil eter (PBDE) dan
bifenil poliklorinasi (PCB) dari ikan dan
daging oleh penduduk Nanjing, Cina.
Mengepung. Int.,42, 138-143.
59 Ondarza, PM, Gonzalez, M., Fillmann, G.,
dan Miglioranza, KSB (2014) Distribusi
PBDE, PCB dan pestisida organoklorin
pada ikan yang dapat dimakan dari
Lembah Sungai Negro, Patagonia
Argentina. kemosfer, 94, 135-142.
60 de Boer, J., Dao, QT, van Leeuwen, SPJ,
Kotterman, MJJ, dan Schobben, JHM
(2010) Tiga puluh tahun pemantauan
PCB, pestisida organoklorin dan
tetrabromodiphenylether pada belut dari
Belanda. Mengepung. polusi.,158 (5), 1228–
1236.
61 Adeogun, AO, Adedara, IA, and
Farombi, EO (2013) Bukti peningkatan kadar
polychlorinated biphenyl congeners pada ikan
yang biasa dikonsumsi dari Eleyele Reservoir,
barat daya Nigeria. racun. Ind. Kesehatan,doi:
10.1177/ 0748233713495585
62 Guo, J., Wu, F., Shen, R., dan Zeng, EY
(2010) Asupan makanan dan potensi risiko
kesehatan DDT dan PBDE melalui konsumsi
makanan laut di Cina Selatan. ekotoksikol.
Mengepung. Saf.,73 (7), 1812–1819.
63 Koenig, S., Huertas, D., dan Fernández, P.
(2013) Polutan organik persisten lama
dan muncul (POPs) di organisme laut
dalam Mediterania NW. Sci. Lingkungan
Total.,443, 358–366.
64 Montory, M., Kebiasaan, E., Fernandez, P.,
Grimalt, JO, dan Barra, R. (2012) tingkat
polibrominasi difenil eter di salmon Chili liar
dan bertani dan data aliran awal untuk
transportasi komersial. J.Lingkungan. ilmu
pengetahuan.,24 (2), 221–227.
65 Bulan, H.-B., Kannan, K., Choi, M., Yu, J.,
Choi, H.-G., An, Y.-R., Choi, S.-G., Park, J.-
y., dan Kim, Z.-G. (2010) Kontaminan
terklorinasi dan brominasi termasuk PCB
dan PBDE pada paus minke dan lumba-
lumba biasa dari perairan pantai Korea.J.
Bahaya. ibu.,179 (1-3), 735-741.
66 Eqani, SA-M.-A.-S., Malik, RN,
Cincinelli, A., Zhang, G., Mohammad, A.,
Qadir, A., Rashid, A., Bokhari, H., Jones,
KC, dan Katsoyiannis, A. (2013) Serapan
pestisida organoklorin (OCPs) dan
polychlorinated biphenyls (PCBs) oleh
ikan air sungai: kasus Sungai Chenab. Sci.
Lingkungan Total.,450–451, 83–91.
67 Cipro, CVZ, Colabuono, FI, Taniguchi,
S., dan Montone, RC (2013) Polibrominasi
difenil eter dalam sampel lemak dari petrel
berdagu putih(Procellaria aequinoctialis) dan
petrel berkacamata (P. conspicillata) dari
Brasil selatan. Mar. Polusi. Banteng.,77 (1–2),
396–399.
68 Hong, Sh, Shima, WJ, Han, GM, Ha,
SY, Jang, M., Rani, M., Hong, S., dan Yeo,
GY (2014) Tingkat dan profil polutan
organik persisten pada burung yang
menetap dan bermigrasi dari wilayah
pesisir perkotaan Korea Selatan. Sci.
Lingkungan Total.,470–471, 1463–1470.
69 Luo, X.-J., Liu, J., Luo, Y., Zhang, X.-l.,
Wu, J.-P., Lin, Z., Chen, S.-J., Mai, B.-X., dan
Yang, Z.-Y. (2009) Polybrominated diphenyl
ethers (PBDEs) pada unggas domestik dari
tempat daur ulang limbah elektronik di Cina
Selatan: level, profil dan

paparan makanan manusia. Mengepung.
Int.,35 (2), 253–258.
70 Fitzgerald, EF, Shrestha, S., Gomez, MI,
McCaffrey, RJ, Zimmerman, EA, Kannan, K.,
dan Hwang, S.-A. (2012) Polybrominated
diphenyl ethers (PBDEs), polychlorinated
biphenyls (PCBs) dan status neuropsikologis
di antara orang dewasa yang lebih tua di
New York.Neurotoksikologi,33 (1), 8–15.
71 Forouzani, M., Askari, M., dan
Ebrahimzadeh, MA (2013) Evaluasi
tiga metode ekstraksi antioksidan
dari Mentimun melo L.buah dan
daun. Int. J. Hutan, Erosi Tanah,3 (3),
95.
72 Zhang, L., Li, J., Zhao, Y., Li, X., Yang, X.,
Wen, S., Cai, Z., dan Wu, Y. (2011)
Sebuah survei nasional eter difenil
polibrominasi (PBDEs) dan indikator
bifenil poliklorinasi (PCB) dalam
susu ibu Cina. kemosfer,84 (5), 625–
633.
73 Cantwell, FF dan Losier, M. (2002)
Ekstraksi cair-cair, dalam Pengambilan Sampel dan
Persiapan Sampel untuk Lapangan dan
Laboratorium (ed. L. Pawliszyn), Elsevier,
Amsterdam, hlm. 297–340.
74 Hii, TM dan Lee, HK (2010) Cairan–
ekstraksi cair dalam analisis lingkungan,
di Buku Pegangan Persiapan Sampel (eds
J. Pawliszyn dan HL Lord), John Wiley &
Sons, Inc., Hoboken, NJ, hlm. 39–51.
75 Peters, TL (1982) Perbandingan
ekstraktor terus menerus untuk
ekstraksi dan konsentrasi jejak
organik dari air. dubur. Kimia.,54,
1913–1914.
76 Tomovska, J., Nedelkova, M., Stojkovska,
K., dan Presilski, S. (2012) Penentuan
pestisida organoklorin persisten dalam air
minum menggunakan LLE dan GC-ECD.
J. Hyg. Ind. Desain,1, 109-112.
77 Mutiyar, PK dan Mittal, AK (2013)
Status pestisida organoklorin di DAS
Gangga: antropogenik atau glasial?
Minum. Air Eng. ilmu pengetahuan.,6 (2),
69–80.
78 Retamal, M., Costa, C., Suárez, JM, and
Richter, P. (2011) Multi-penentuan polutan
organik dalam air dengan kromatografi gas
digabungkan ke triple
Referensi 1467
spektrometri massa quadrupole. Int.
J.Lingkungan. dubur. Kimia.,93 (1), 93–107.
79 Robles-Molina, J., Gilbert-López, B.,
García-Reyes, JF, dan Molina-Díaz, A. (2013)
Kromatografi gas metode spektrometri massa
triple quadrupole untuk memantau polutan
organik multikelas dalam limbah pabrik
pengolahan limbah Spanyol. Talanta, 111,
196-205.
80 Bueno, MJM, Gomez, MJ, Herrera, S.,
Hernando, MD, Agüera, A., dan Fernández-
Alba, AR (2012) Terjadi dan bertahannya
kontaminan organik yang muncul dan
polutan prioritas di lima pabrik pengolahan
limbah di Spanyol: pemantauan survei
percontohan dua tahun. Mengepung. polusi.,
164, 267–273.
81 Zhang, H., Ren, S., Yu, J., dan Yang, M.
(2012) Terjadinya amina alifatik terpilih di sumber
air kota-kota besar di Cina. J.Lingkungan. ilmu
pengetahuan.,24 (11), 1885–1890.
82 Sibali, LL, Okonkwo, JO, and
McCrindle, RI (2013) Penentuan senyawa
ester ftalat terpilih dalam air dan
sedimen dengan kromatografi gas
kapiler dan detektor ionisasi nyala.
J.Lingkungan. Sci. Sembuh. A,48 (11),
1365–1377.
83 Ramirez-Sosa, DR, Castillo-Borges, ER,
Méndez-Novelo, RI, Sauri-Riancho, MR,
Barceló-Quintal, M., dan Marrufo-Gómez,
JM (2013) Penentuan senyawa organik
dalam lindi TPA yang diolah dengan
adsorpsi Fenton. Pengelolaan Sampah.,33 (
2), 390–395.
84 Daso, A., Fatoki, O., Odendaal, J., dan
Olujimi, O. (2013) Polibrominasi difenil
eter (PBDEs) dan 2,2́ ,4,4',5,5'-
hexabromobiphenyl (BB-153) di lindi TPA
di Cape Town, Afrika Selatan.Mengepung.
Monit. Menilai.,185 (1), 431–439.
85 Bergkvist, C., Aune, M., Nilsson, I.,
Sandanger, TM, Hamadani, JD, Tofail,
F., Oyvind-Odland, J., Kabir, I., dan
Vahter, M. (2012) Terjadinya dan kadar
senyawa organoklorin dalam ASI
manusia di Bangladesh. kemosfer,88 (
7), 784–790.
86 Hassine, SB, Ameur, WB, Gandoura, N.,
dan Driss, MR (2012) Penentuan pestisida
terklorinasi, bifenil poliklorinasi, dan difenil
eter polibrominasi dalam susu manusia dari
Bizerte
1468 3 Teknik Ekstraksi Konvensional: Ekstraksi dan Penguapan Soxhlet dan Cair-Cair
(Tunisia) pada tahun 2010. kemosfer, 89 (4),
369–377.
87 Qu, W., Suri, RPS, Bi, X., Sheng, G., dan
Fu, J. (2010) Paparan ibu muda dan bayi
baru lahir untuk pestisida organoklorin
(OCPs) di Guangzhou, Cina.Sci.
Lingkungan Total.,408 (16), 3133–3138.
88 Bulut, S., Akkaya, L., Gök, V., dan Konuk,
M. (2011) Residu pestisida organoklorin
(OCP) pada susu sapi, kerbau, dan domba
dari wilayah Afyonkarahisar, Turki.
Mengepung. Monit. Menilai.,181 (1-4),
555-562.
89 Hayward, DG, Pisano, TS, Wong, JW,
dan Scudder, RJ (2010) Metode
multiresidu untuk pestisida dan polutan
organik persisten (POPs) dalam susu dan
krim menggunakan gas kapiler dua
dimensi yang komprehensif
kromatografi-spektrometri massa waktu
penerbangan. J. Pertanian. Kimia Makanan.,58 (9),
5248–5256.
90 Keller, J., Swarthout, R., Carlson, BR,
Yordy, J., Guichard, A., Schantz, M., dan
Kucklick, J. (2009) Perbandingan lima
metode ekstraksi untuk mengukur PCB,
PBDE, pestisida organoklorin, dan
kandungan lipid dalam serum. dubur.
Bioanal. Kimia.,393 (2), 747–760.
91 Schettgen, T., Koch, HM, Drexler, H.,
dan Angerer, J. (2002) Metode
spektrometri massa kromatografi gas
baru untuk penentuan metabolit
piretroid urin dalam kedokteran
lingkungan. J. Kromatografi. B.,778 (1-2),
121-130.
92 Le Grand, R., Dulaurent, S., Gaulier, JM,
Saint-Marcoux, F., Moesch, C., dan
Lachâtre, G. (2012) Penentuan simultan
dari lima metabolit piretroid sintetis
dalam urin dengan cairan
kromatografi-spektrometri massa
tandem: aplikasi untuk 39 orang tanpa
paparan piretroid yang diketahui.racun.
Lett.,210 (2), 248–253.
93 O'Donnell, PB dan McGinity, JW (1997)
Pembuatan mikrosfer dengan teknik
penguapan pelarut. Adv. Pengiriman Obat
Putaran.,28 (1), 25–42.
94 Levsen, K. (2002) Persiapan sampel untuk
analisis air, dalam Pengambilan Sampel dan
Persiapan Sampel untuk Lapangan Dan
Laboratorium(ed. J. Pawliszyn), Elsevier,
Amsterdam, hlm. 721–778.