Teknik Bioproses I

Isnaini Puspitasari, S.TP. M.T

 Energi Balances (Keseimbangan Energi)

• Tidak seperti banyak proses kimia lainnya, bioproses tidak membutuhkan banyak
• energi. Fermentor dan reaktor enzim dioperasikan pada suhu dan tekanan yang
mendekati lingkungan; masukan energi untuk proses hilir diminimalkan untuk
menghindari kerusakan produk labil panas. Namun demikian, efek energi penting
karena katalis biologis sangat sensitif terhadap panas dan perubahan suhu. Dalam
proses skala besar, panas yang dilepaskan selama reaksi dapat menyebabkan
kematian sel atau denaturasi enzim jika tidak segera dihilangkan. Untuk desain
rasional fasilitas pengatur suhu, aliran energi dalam sistem harus ditentukan dengan
menggunakan neraca energi. Efek energi juga penting di bidang bioproses lainnya
seperti sterilisasi uap.

• Hukum kekekalan energi berarti bahwa sistem penghitungan energi dapat dibuat
untuk menentukan jumlah uap atau air pendingin yang diperlukan untuk
mempertahankan suhu proses yang optimal. Dalam bab ini, setelah konsep
termodinamika yang diperlukan dijelaskan, persamaan kekekalan energi yang
berlaku untuk proses biologis diturunkan.
 Material Balances

 Konsep Dasar Energi

• Energi memiliki tiga bentuk yaitu :

i. Energi Kinetik, Ek ;
ii. Energi Potensial, Ep;
iii. Energi internal, U

• Energi kinetik adalah energi yang dimiliki oleh suatu sistem yang bergerak karena
kecepatannya.
• Energi potensial terjadi karena posisi sistem dalam medan gravitasi atau
elektromagnetik, atau karena konformasi sistem relatif terhadap posisi
kesetimbangan (misalnya kompresi pegas).
• Energi internal adalah jumlah dari semua energi molekul, atom dan sub-atom dari
materi. Energi internal tidak dapat diukur secara langsung atau diketahui secara
absolut; kita hanya bisa mengukur perubahan energi internal.
 Material Balances

 Konsep Dasar Energi

• Energi ditransfer sebagai panas atau usaha. Panas adalah energi yang mengalir
melintasi batas sistem karena adanya perbedaan suhu antara sistem dan lingkungan.

• Usaha adalah energi yang ditransfer sebagai hasil dari gaya pendorong selain
perbedaan suhu. Ada dua jenis usaha: Usaha poros Ws, yaitu pekerjaan yang
dilakukan oleh bagian yang bergerak di dalam sistem, misalnya, impeler yang
mencampurkan cairan fermentasi, dan usaha aliran Wf.

• Aliran kerja adalah energi yang dibutuhkan untuk mendorong materi ke dalam
sistem. Dalam proses aliran, fluida di saluran masuk bekerja pada fluida di luar
sistem, sedangkan fluida di saluran keluar bekerja pada fluida di depan untuk
mendorong aliran. Aliran kerja dinyatakan sebagai berikut :
Wf = pV
• Dimana p adalah tekanan dan V adalah volume. (Yakinkan diri Anda sendiri bahwa
p V memiliki dimensi yang sama dengan usaha dan energi.)
 Material Balances

 Konsep Dasar Energi

 Satuan

• Satuan SI untuk energi adalah joule (J): 1 J = 1 newton meter (Nm).

• Satuan lainnya adalah kalori (kal), yang didefinisikan sebagai panas yang
diperlukan untuk menaikkan suhu 1 g air murni sebesar 1°C pada tekanan 1 atm.

• Kuantitas panas menurut definisi ini tergantung pada suhu air; karena belum ada
kesepakatan dunia tentang suhu referensi, ada beberapa satuan kalori yang
digunakan.Tabel Kalori Internasional (calIT) ditetapkan tepat pada 4,1868 J. Dalam
satuan imperial, satuan termal Inggris (Btu) biasa digunakan; ini didefinisikan
sebagai jumlah energi yang dibutuhkan untuk menaikkan suhu 1 lb air dengan 1°F
pada tekanan 1 atm. Seperti halnya kalori, suhu referensi diperlukan untuk definisi
ini; 60°F biasa terjadi meskipun suhu lain kadang-kadang digunakan.
 Material Balances

 Konsep Dasar Energi

 Sifat Insentif dan Ekstentif
• Sifat materi terbagi dalam dua kategori: yang besarnya tergantung pada jumlah
materi yang ada dan yang tidak ada besarannya juga.

• Temperatur, densitas, dan fraksi mol adalah contoh sifat yang tidak bergantung pada
ukuran sistem; jumlah ini disebut variabel intensif.

• Massa, volume dan energi adalah variabel ekstensif yang berubah jika massa
ditambahkan atau dihilangkan dari sistem. Variabel ekstensif dapat diubah menjadi
jumlah tertentu dengan membaginya dengan massa sistem; misalnya, volume
spesifik adalah volume dibagi massa. Karena sifat spesifik tidak bergantung pada
massa sistem, mereka juga merupakan variabel intensif.

• Dalam bab ini, untuk sifat ekstensif yang dilambangkan dengan simbol huruf besar,
sifat spesifik diberikan dalam notasi huruf kecil. Oleh karena itu jika U adalah
energi dalam, maka u menunjukkan energi dalam spesifik dengan satuan, mis. kJ g-
1. Meskipun, secara tegas, istilah 'spesifik' mengacu pada kuantitas per satuan

massa, kami akan menggunakan simbol huruf kecil yang sama untuk kuantitas
molar, mis. dengan unit kJ gmol-1.
 Material Balances

 Konsep Dasar Energi

 Entalphy (Entalpi)

• Entalpi adalah sifat yang sering digunakan dalam perhitungan keseimbangan

energi. Ini didefinisikan sebagai kombinasi dari dua istilah energi:
H = U + pV

• Dimana H adalah entalpi nya, U adalah energi dalam, p adalah tekanan dan V
adalah volume. Oleh karena itu, entalpi spesifik h adalah:
h= u + pv

• di mana u adalah energi internal spesifik dan v adalah volume spesifik. ”Karena
energi internal tidak dapat diukur atau diketahui secara absolut, entalpi juga tidak
dapat. "
 Material Balances

 Persamaan Neraca Energi Umum (General Energy-Balance Equations)

• Prinsip yang mendasari semua perhitungan keseimbangan energi adalah hukum

kekekalan energi, yang menyatakan bahwa energi tidak dapat diciptakan atau
dimusnahkan.

• Hukum kekekalan energi dapat ditulis sebagai berikut :

𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖 𝑖𝑛 𝑡ℎ𝑟𝑜𝑢𝑔ℎ 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖 𝑜𝑢𝑡 𝑡ℎ𝑟𝑜𝑢𝑔ℎ 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔𝑦 𝑎𝑐𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑡𝑒𝑑
- = (5.4)
𝑠𝑦𝑠𝑡𝑒𝑚 𝑏𝑜𝑢𝑛𝑑𝑎𝑟𝑖𝑒𝑠 𝑠𝑦𝑠𝑡𝑒𝑚 𝑏𝑜𝑢𝑛𝑑𝑎𝑟𝑖𝑒𝑠 𝑤𝑖𝑡ℎ𝑖𝑛 𝑡ℎ𝑒 𝑠𝑦𝑠𝑡𝑒𝑚

• Untuk penerapan praktis persamaan ini, pertimbangkan sistem yang digambarkan pada
Gambar 5.1. Massa Mi memasuki sistem sementara massa Mo pergi. Kedua massa ini
memiliki energi yang terkait dalam bentuk energi internal, kinetik dan potensial; alira
nkerja juga sedang dilakukan. Energi meninggalkan sistem sebagai panas Q; Usaha
poros Ws dilakukan pada sistem oleh lingkungan. Diasumsikan bahwa sistem homogen
tanpa muatan atau efek energi permukaan.
 Material Balances

 Persamaan Neraca Energi Umum (General Energy-Balance Equations)

• Untuk menerapkan Persamaan. (5.4), kita harus mengidentifikasi bentuk energi mana
yang terlibat dalam setiap bagian pernyataan. Jika kita mengelompokkan sifat ekstensif
dan mengekspresikannya sebagai variabel spesifik dikalikan dengan massa, Persamaan.
(5.4) dapat ditulis:
 Material Balances

 Persamaan Neraca Energi Umum (General Energy-Balance Equations)

• di mana bagian i dan o masing-masing mengacu pada kondisi saluran masuk dan
saluran keluar dan ΔE mewakili perubahan total atau akumulasi energi dalam sistem, u
adalah energi internal spesifik, ek adalah energi kinetik spesifik, ep adalah energi
potensial spesifik, p adalah tekanan dan v adalah volume spesifik. Semua energi yang
terkait dengan massa yang melintasi batas sistem dijumlahkan; istilah transfer energi Q
dan W dianggap terpisah. Pekerjaan poros muncul secara eksplisit di Persamaan. (5.5)
sebagai Ws aliran kerja yang dilakukan oleh aliran inlet dan outlet ditunjukkan sebagai
pv dikalikan dengan massa.
 Material Balances

 Persamaan Neraca Energi Umum (General Energy-Balance Equations)

• Aliran energi yang diwakili oleh Q dan W dapat diarahkan baik ke dalam atau ke luar
sistem; tanda yang sesuai harus digunakan untuk menunjukkan arah aliran. Karena
biasanya dalam bioproses kerja poros dilakukan pada sistem oleh sumber luar, dalam
teks ini kita akan menyimpulkan bahwa kerja positif ketika energi mengalir dari
lingkungan ke sistem seperti yang ditunjukkan pada Gambar 5.1.

• Persamaan. (5.5) mengacu pada proses dengan hanya satu input dan satu aliran output.
Persamaan yang lebih umum adalah Persamaan. (5.6), yang dapat digunakan untuk
sejumlah aliran material terpisah:
 Material Balances

 Persamaan Neraca Energi Umum (General Energy-Balance Equations)

• Simbol Σ berarti penjumlahan; energi kerja internal, kinetik, potensial dan aliran yang
terkait dengan semua aliran keluaran ditambahkan bersama-sama dan dikurangkan dari
jumlah untuk semua aliran masukan. Persamaan. (5.6) adalah bentuk dasar dari hukum
pertama termodinamika, pernyataan matematika sederhana dari hukum kekekalan
energi. Persamaan ini dapat dipersingkat dengan mengganti entalpi h untuk u + pv
seperti yang didefinisikan oleh Persamaan. (5.3):
 Material Balances

 Persamaan Neraca Energi Umum (General Energy-Balance Equations)

 Kasus Khusus

• Persamaan. (5.7) dapat disederhanakan dari asumsi berikut :

i. Energi kinetik dapat diabaikan dan
ii. Energi potensial dapat diabaikan
• Asumsi ini dapat diterima untuk bioproses, di mana gerakan kecepatan tinggi dan
perubahan besar pada ketinggian atau medan elektromagnetik umumnya tidak terjadi.
Jadi, persamaan keseimbangan energi sebagai berikut :
Ʃ Ʃ
𝑴𝒉 - 𝑴𝒉 = Q + Ws = ΔE (5.8)
𝒊𝒏𝒑𝒖𝒕 𝒔𝒕𝒓𝒆𝒂𝒎𝒔 𝒐𝒖𝒕𝒑𝒖𝒕 𝒔𝒕𝒓𝒆𝒂𝒎𝒔

• Persamaan. (5.8) dapat disederhanakan lebih lanjut dalam kasus khusus berikut:
i. Proses aliran steady state. Pada kondisi ini, semua properti sistem tidak berubah.
Oleh karena itu, tidak ada akumulasi atau perubahan energi sistem: ΔE = 0.
• Persamaan keseimbangan energi kondisi-mapan adalah:
Ʃ Ʃ
𝑴𝒉 - 𝑴𝒉 - Q + Ws = 0 (5.9)
𝒊𝒏𝒑𝒖𝒕 𝒔𝒕𝒓𝒆𝒂𝒎𝒔 𝒐𝒖𝒕𝒑𝒖𝒕 𝒔𝒕𝒓𝒆𝒂𝒎𝒔
 Material Balances

 Persamaan Neraca Energi Umum (General Energy-Balance Equations)

 Kasus Khusus
• Persamaan. (5.9) juga dapat diterapkan selama seluruh durasi proses batch dan fed-
batch jika tidak ada akumulasi energi; 'aliran keluaran' dalam hal ini mengacu pada
pemanenan semua massa dalam sistem pada akhir proses. Persamaan. (5.9) sering
digunakan dalam keseimbangan energi bioproses.
ii. Proses adiabatik. Suatu proses di mana tidak ada panas yang ditransfer ke atau dari
sistem disebut adiabatik; jika sistem memiliki dinding adiabatik, ia tidak dapat
menerima atau melepaskan panas ke sekitarnya. Dalam kondisi ini Q=0 dan
Persamaan. (5.8) menjadi:
Ʃ Ʃ
𝑴𝒉 - 𝑴𝒉 + Ws = ΔE (5.10)
𝒊𝒏𝒑𝒖𝒕 𝒔𝒕𝒓𝒆𝒂𝒎𝒔 𝒐𝒖𝒕𝒑𝒖𝒕 𝒔𝒕𝒓𝒆𝒂𝒎𝒔

• Persamaan (5.8) - (5.10) adalah persamaan keseimbangan energi yang memungkinkan

kita untuk memprediksi, misalnya, berapa banyak panas yang harus dikeluarkan dari
fermentor untuk mempertahankan kondisi optimal, atau pengaruh penguapan terhadap
kebutuhan pendinginan. Untuk menerapkan persamaan tersebut, kita harus mengetahui
entalpi spesifik h aliran aliran yang masuk atau keluar sistem. Metode untuk
menghitung entalpi diuraikan di bagian berikut.
 Material Balances

 Prosedur Perhitungan Entalpi

 Referensi Status/Status Referensi (Reference States)

• Terlepas dari bagaimana perubahan entalpi terjadi, konvensi tertentu digunakan dalam
penghitungan entalpi.

• Entalpi spesifik h muncul dengan jelas dalam persamaan keseimbangan energi. Nilai h
apa yang kita gunakan dalam persamaan ini jika entalpi tidak dapat diukur atau
diketahui secara absolut? Karena keseimbangan energi sebenarnya berkaitan dengan
perbedaan entalpi antara aliran masuk dan keluar, kita dapat mengatasi setiap kesulitan
dengan selalu bekerja dalam hal perubahan entalpi.

• Dalam banyak masalah keseimbangan energi, perubahan entalpi dievaluasi relatif

terhadap status referensi yang harus ditentukan di awal perhitungan.

• Karena H tidak dapat diketahui secara mutlak, lebih mudah untuk menetapkan H = 0
ke beberapa status referensi. Misalnya, ketika 1 gmol karbon dioksida dipanaskan pada
tekanan 1 atm dari 0°C sampai 25°C perubahan entalpi gas dapat dihitung
(menggunakan metode yang dijelaskan nanti) sebagai ΔH = 0,91 kJ.
 Material Balances

 Prosedur Perhitungan Entalpi

 Referensi Status/Status Referensi (Reference States)

• Jika kita menetapkan H = 0 untuk gas CO2 pada 0°C, H pada 25°C dapat dianggap
0,91 kJ. Hasil ini tidak berarti bahwa nilai absolut entalpi pada 25°C adalah 0,91 kJ;
kita hanya dapat mengatakan bahwa entalpi pada 25°C adalah 0,91 kJ relatif terhadap
entalpi pada 0°C.

• Kami akan menggunakan berbagai status referensi dalam perhitungan keseimbangan

energi untuk menentukan perubahan entalpi. Misalkan sebagai contoh kita ingin
menghitung perubahan entalpi ketika sistem berpindah dari keadaan 1 ke keadaan 2.
Jika entalpi dari keadaan 1 dan 2 diketahui relatif terhadap kondisi referensi yang sama
Href, ΔH dihitung sebagai berikut:

• Oleh karena itu, ΔH tidak bergantung pada status referensi karena Href membatalkan
dalam perhitungan.
 Material Balances

 Prosedur Perhitungan Entalpi

 Sifat Keadaan (State Properties)

• Nilai dari beberapa variabel hanya bergantung pada keadaan sistem dan bukan pada
bagaimana keadaan itu dicapai. Variabel-variabel ini disebut sifat keadaan atau fungsi
keadaan; contohnya termasuk suhu, tekanan, kepadatan dan komposisi. Di sisi lain,
usaha atau kerja adalah fungsi jalur karena jumlah pekerjaan yang diselesaikan
bergantung pada cara di mana status akhir sistem diperoleh dari status sebelumnya.

• Entalpi adalah fungsi keadaan. Sifat entalpi ini sangat berguna dalam perhitungan
keseimbangan energi; Itu berarti bahwa perubahan entalpi untuk suatu proses dapat
dihitung dengan mengambil serangkaian langkah hipotetis atau jalur proses yang
mengarah dari keadaan awal dan akhirnya mencapai keadaan akhir. Perubahan entalpi
dihitung untuk setiap langkah; total perubahan entalpi untuk proses tersebut kemudian
sama dengan jumlah perubahan dalam jalur hipotetis.
 Material Balances

 Prosedur Perhitungan Entalpi

 Sifat Keadaan (State Properties)
 Material Balances

 Prosedur Perhitungan Entalpi

 Sifat Keadaan (State Properties)

• Sebagai contoh, perhatikan perubahan entalpi untuk proses yang ditunjukkan pada
Gambar 5.2 di mana hidrogen peroksida diubah menjadi oksigen dan air oleh enzim
katalase. Perubahan entalpi untuk proses langsung pada 35°C dapat dihitung
menggunakan jalur alternatif di mana hidrogen peroksida pertama didinginkan menjadi
25°C oksigen dan air dibentuk oleh reaksi pada 25°C dan produk kemudian dipanaskan
hingga 35°C. Karena awal dan akhir status untuk jalur aktual dan hipotetis sama,
perubahan entalpi total juga identik: (persamaan 5.11)
 Material Balances

 Perubahan Entalpi dalam Proses Non-Reaktif

 Perubahan Suhu

• Perubahan entalpi dapat terjadi sebagai akibat dari:

i. perubahan suhu;
ii. perubahan fase;
iii. pencampuran atau larutan; dan
iv. reaksi.

• Panas yang ditransfer untuk menaikkan atau menurunkan suhu suatu bahan disebut
panas sensibel/sensible heat (panas yang dapat dirasakan); perubahan entalpi suatu
sistem karena variasi suhu disebut perubahan panas sensibel. Dalam perhitungan
keseimbangan energi, perubahan panas sensibel ditentukan dengan menggunakan sifat
materi yang disebut kapasitas panas pada tekanan konstan, atau hanya kapasitas
panas.
• Kami akan menggunakan simbol Cp untuk kapasitas panas; satuan untuk Cp adalah,
misal J gmo1-1 K-1, cal g-1 °C- 1 dan Btu lb-1 °F - 1.
• Istilah panas jenis mengacu pada kapasitas panas yang dinyatakan dalam basis per
satuan massa. Kapasitas panas harus diketahui sebelum perubahan entalpi dari
pemanasan atau pendinginan dapat ditentukan.
 Material Balances

 Perubahan Entalpi dalam Proses Non-Reaktif

 Perubahan Suhu

• Ada beberapa metode untuk menghitung perubahan entalpi menggunakan nilai Cp jika
Cp konstan, maka perubahan entalpi suatu zat akibat perubahan suhu pada tekanan
konstan adalah:
ΔH = MCp ΔT = MCp (T2 – T1) (5.12)

• dimana M adalah massa atau mol zat tergantung pada dimensi Cp, T1 adalah suhu awal
dan T2 adalah suhu akhir. Perubahan terkait dalam entalpi spesifik adalah:

Δh = Cp ΔT = Cp (T2 – T1) (5.13)

 Material Balances

 Perubahan Entalpi dalam Proses Non-Reaktif

 Perubahan Suhu
 Material Balances

 Perubahan Entalpi dalam Proses Non-Reaktif

 Perubahan Suhu

• Kapasitas panas untuk sebagian besar zat bervariasi menurut suhu. Ini berarti bahwa
ketika kita menghitung perubahan entalpi karena perubahan suhu, nilai Cp itu sendiri
bervariasi pada kisaran ΔT . Kapasitas panas sering ditabulasikan sebagai fungsi
polinomial suhu, seperti:

Cp = a + bT + cT2 + dT3 (5.14)

• Salah satu metode untuk menghitung perubahan panas sensibel ketika Cp bervariasi
dengan suhu melibatkan penggunaan kapasitas panas rata-rata, Cpm. Nilai ini
didasarkan pada perubahan entalpi relatif terhadap suhu referensi tunggal, Tref = 0 °C.
Untuk menentukan perubahan entalpi untuk perubahan suhu dari T1 ke T2, baca nilai
Cpm pada T1 dan T2 dan hitung :

ΔH = M [(Cpm)T2 (T2 – Tref) – (Cpm)T1 (T1 – Tref)] (5.15)

 Material Balances

 Perubahan Entalpi dalam Proses Non-Reaktif

 Perubahan Fase

• Perubahan fasa (fase), seperti penguapan dan peleburan, disertai dengan perubahan
energi internal dan entalpi yang relatif besar karena ikatan antar molekul diputus dan
dibentuk kembali. Panas yang ditransfer ke atau dari sistem menyebabkan perubahan
fasa pada suhu dan tekanan konstan yang dikenal sebagai panas laten. Jenis panas laten
adalah:
i. Panas laten penguapan (Δh). panas yang dibutuhkan untuk menguapkan cairan;
ii. Panas laten fusi (Δhf): panas yang dibutuhkan untuk melelehkan benda padat;
iii. Panas laten sublimasi (Δhs): panas yang dibutuhkan untuk menguapkan padatan
secara langsung.

• Perubahan entalpi akibat perubahan fasa dihitung langsung dari panas laten. Misalnya
kenaikan entalpi akibat penguapan massa cair suhu konstan pada M adalah:
ΔH = M ΔHv (5.16)
 Material Balances

 Perubahan Entalpi dalam Proses Non-Reaktif

 Perubahan Fase
 Material Balances

 Perubahan Entalpi dalam Proses Non-Reaktif

 Pencampuran dan Solusi
• Sejauh ini kami telah mempertimbangkan perubahan entalpi untuk senyawa murni.
Untuk larutan ideal atau campuran ideal beberapa senyawa, sifat termodinamika
campuran adalah jumlah kontribusi sederhana dari masing-masing komponen. Namun,
ketika senyawa dicampur atau dilarutkan, ikatan antara molekul dalam pelarut dan zat
terlarut diputus dan dibentuk kembali.

• Dalam resolusi nyata, penyerapan atau pelepasan energi bersih menyertai proses ini
yang mengakibatkan perubahan energi internal dan entalpi campuran. Pengenceran
asam sub phuric dengan air adalah contoh yang baik; dalam hal ini energi dilepaskan.

• Untuk larutan nyata ada istilah energi tambahan yang perlu dipertimbangkan dalam
mengevaluasi entalpi: panas integral pencampuran atau panas integral larutan, Δhm.
Panas integral larutan didefinisikan sebagai perubahan entalpi yang terjadi ketika satu
mol zat terlarut dilarutkan pada suhu konstan dalam jumlah pelarut tertentu. Entalpi
campuran non-ideal dua senyawa A dan B adalah:
Hmixture = HA + HB + ΔHm (5.17)

• Dimana ΔHm adalah panas campuran

 Material Balances

 Perubahan Entalpi dalam Proses Non-Reaktif

 Pencampuran dan Solusi
• Sejauh ini kami telah mempertimbangkan perubahan entalpi untuk senyawa murni.
Untuk larutan ideal atau campuran ideal beberapa senyawa, sifat termodinamika
campuran adalah jumlah kontribusi sederhana dari masing-masing komponen. Namun,
ketika senyawa dicampur atau dilarutkan, ikatan antara molekul dalam pelarut dan zat
terlarut diputus dan dibentuk kembali.

• Dalam resolusi nyata, penyerapan atau pelepasan energi bersih menyertai proses ini
yang mengakibatkan perubahan energi internal dan entalpi campuran. Pengenceran
asam sub phuric dengan air adalah contoh yang baik; dalam hal ini energi dilepaskan.

• Untuk larutan nyata ada istilah energi tambahan yang perlu dipertimbangkan dalam
mengevaluasi entalpi: panas integral pencampuran atau panas integral larutan, Δhm.
Panas integral larutan didefinisikan sebagai perubahan entalpi yang terjadi ketika satu
mol zat terlarut dilarutkan pada suhu konstan dalam jumlah pelarut tertentu. Entalpi
campuran non-ideal dua senyawa A dan B adalah:
Hmixture = HA + HB + ΔHm (5.17)

• Dimana ΔHm adalah panas campuran

 Material Balances

 Tabel Uap

• Tabel uap telah digunakan selama bertahun-tahun oleh para insinyur yang merancang
proses industri dan pembangkit listrik. Tabel ini mencantumkan sifat termodinamika
air, termasuk volume spesifik, energi internal, dan entalpi.
• Semua nilai entalpi harus memiliki titik acuan, H = 0 untuk air cair pada titik tripel:
0.01°C dan tekanan 0.6112 kPa. (Titik tripel adalah kondisi tekanan dan suhu yang
tidak berubah di mana es, air cair, dan uap air berada dalam kesetimbangan satu sama
lain). Tabel uap dari sumber lain mungkin memiliki status referensi yang berbeda.
Tabel uap menghilangkan kebutuhan untuk perhitungan panas-sensibel dan panas laten
untuk air dan uap, dan dapat digunakan secara langsung dalam perhitungan neraca
energi.
• Saat cairan dan uap berada dalam kesetimbangan satu sama lain, keduanya menjadi
jenuh; gas yang jenuh dengan air mengandung semua air yang dapat ditampungnya
pada suhu dan tekanan yang berlaku.
• Jika temperatur uap jenuh dinaikkan (atau tekanan turun pada temperatur konstan), uap
tersebut disebut superheated. Uap super panas tidak dapat mengembun sampai kembali
ke kondisi jenuhnya. Perbedaan antara suhu superheat gas dan suhu saturasinya disebut
derajat superheat gas.
 Material Balances

 Prosedur Perhitungan Keseimbangan Energi Tanpa Reaksi

i. Diagram alir yang digambar dan diberi label dengan benar sangat penting untuk
mengidentifikasi semua aliran masuk dan keluar serta komposisinya. Untuk
keseimbangan energi, suhu, tekanan dan fase material juga harus diindikasikan jika
sesuai.
ii. Satuan yang dipilih untuk keseimbangan energi harus dinyatakan; satuan ini juga
digunakan saat memberi label diagram alir.
iii. Seperti pada masalah keseimbangan massa, dasar perhitungan harus dipilih dan
dinyatakan dengan jelas.
iv. Status referensi untuk H = 0 ditentukan. Jika tidak ada reaksi, status referensi untuk
setiap spesies molekul dalam sistem dapat ditetapkan secara sewenang-wenang.
v. Sebutkan semua asumsi yang digunakan dalam solusi masalah. Asumsi seperti tidak
adanya kebocoran dan operasi steady state untuk proses kontinu umumnya dapat
diterapkan.
 Material Balances

 Prosedur Perhitungan Keseimbangan Energi Tanpa Reaksi

• Mengikuti dari (v), asumsi lain yang umumnya dibuat untuk keseimbangan energi
meliputi:
a. Sistemnya homogen atau tercampur rata. Dalam kondisi ini, aliran produk termasuk
gas meninggalkan sistem pada suhu sistem.
b. Kalor (panas) pencampuran sering diabaikan untuk campuran yang mengandung
senyawa dengan struktur molekul serupa. Campuran gas selalu dianggap ideal.
c. Terkadang pekerjaan poros dapat diabaikan meskipun sistem diaduk dengan cara
mekanis. Asumsi ini mungkin tidak berlaku jika agitasi kuat digunakan atau jika
cairan yang diaduk sangat kental. Ketika kerja poros tidak dapat diabaikan, Anda
perlu mengetahui berapa banyak energi mekanik yang dimasukkan melalui pengaduk.
d. Penguapan dalam sistem cairan dapat diabaikan jika komponen tidak mudah menguap
atau jika suhu pengoperasian relatif rendah.
e. Kehilangan panas dari sistem ke lingkungan sering diabaikan; asumsi ini umumnya
berlaku untuk bejana berinsulasi besar ketika suhu pengoperasian mendekati suhu
lingkungan.
 Material Balances

 Contoh Kerja Keseimbangan Energi Tanpa Reaksi

Material Balances
Material Balances
Material Balances
Material Balances
Material Balances
 Material Balances

 Perubahan Entalpi Karena Reaksi

• Reaksi dalam bioproses terjadi sebagai akibat aktivitas enzim dan metabolisme sel.
Selama reaksi, perubahan energi internal dan entalpi yang relatif besar terjadi saat
ikatan antar atom diatur ulang. Panas reaksi ΔHrxn adalah energi yang dilepaskan atau
diserap selama reaksi, dan sama dengan selisih entalpi reaktan dan produk:
ΔHrxn = 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑠Σ𝑀ℎ − 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑠Σ𝑀ℎ (5.18)
atau
ΔHrxn = 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑠Σ𝑛ℎ − 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑠Σ𝑛ℎ (5.19)

• di mana 𝛴 menunjukkan jumlah, M adalah massa, n adalah jumlah mol, dan h adalah
entalpi spesifik yang ditunjukkan pada basis per massa atau permol. Perhatikan bahwa
M dan n mewakili massa dan mol yang sebenarnya terlibat dalam reaksi, bukan jumlah
total yang ada dalam sistem. Dalam reaksi eksotermik, energi yang dibutuhkan untuk
menahan atom produk bersama-sama lebih kecil daripada reaktan; kelebihan energi
dilepaskan sebagai panas dan ΔHrxn bernilai negatif. Di sisi lain, energi diserap selama
reaksi endotermik, entalpi produk lebih besar dari reaktan dan ΔHrxn positif.
 Material Balances

 Perubahan Entalpi Karena Reaksi

 Panas Pembakaran

• Panas pembakaran Δhc didefinisikan sebagai panas yang berkembang selama reaksi
suatu zat dengan oksigen untuk menghasilkan produk oksidasi tertentu seperti gas CO2,
cairan H2O dan gas N2. Panas standar pembakaran Δh°c adalah perubahan entalpi
spesifik yang terkait dengan reaksi ini pada kondisi standar, biasanya pada 25°C dan
tekanan 1 atm. Sesuai ketentuan, Δh°c adalah nol untuk produk oksidasi, yaitu gas
CO2, cairan H2O, gas N2, dll.; panas standar pembakaran untuk senyawa lain selalu
negatif. pada panas yang berkembang pada 25 ~ dan 1 atm.
C5H8O7 (s) + 41/2 O2 (g) + 6 CO2 (g) + 4 H2O (l)
• Panas standar pembakaran digunakan untuk menghitung panas standar reaksi ΔH°rxn
untuk reaksi yang melibatkan reaktan yang mudah terbakar dan produk pembakaran:
ΔH°rxn = 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑠𝛴𝑛Δh°rxn − 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑠𝛴𝑛Δh°rxn (5.20)

• dimana n adalah mol reaktan atau produk yang terlibat dalam reaksi, dan Δh°c adalah
kalor standar pembakaran per mol. Kalor reaksi standar adalah perbedaan antara kalor
pembakaran reaktan dan produk.
 Material Balances

 Perubahan Entalpi Karena Reaksi

 Panas Pembakaran
 Material Balances

 Perubahan Entalpi Karena Reaksi

 Reaksi Panas pada Kondisi Non-Standar

• Contoh 5.6 menunjukkan bagaimana menghitung panas reaksi pada kondisi standar.
Namun, kebanyakan reaksi tidak terjadi pada 25°C dan panas reaksi standar dihitung
menggunakan Persamaan. (5.20) mungkin tidak sama dengan panas reaksi sebenarnya
pada suhu reaksi. Perhatikan reaksi berikut antara senyawa A, B, C dan D yang terjadi
pada suhu T:
a+b→c+d
• Panas standar reaksi pada 25°C diketahui dari panas tabulasi data pembakaran. ΔHrxn
pada suhu T dapat dihitung menggunakan jalur reaksi alternatif yang diuraikan pada
Gambar 5.4, di mana reaksi terjadi pada 25°C dan reaktan dan produk dipanaskan atau
didinginkan antara 25°C dan T sebelum dan sesudah reaksi. Karena keadaan awal dan
akhir untuk jalur aktual dan hipotetis adalah sama, perubahan entalpi total juga identik.
Karena itu:
ΔHrxn (at T) = ΔH1 + ΔH°rxn + ΔH3 (5.21)
• dimana ΔH1 dan ΔH3 adalah perubahan dalam panas sensibel dan ΔH°rxn adalah panas
reaksi standar pada 25°C .
 Material Balances

 Perubahan Entalpi Karena Reaksi

 Reaksi Panas pada Kondisi Non-Standar

• Misalnya, perhatikan reaksi respirasi glukosa:

C6H12O6 → 6 CO2 + 6 H2O
• ΔH°rxn untuk konversi ini adalah -2805,0 kJ; jika reaksi terjadi pada 37°C, ΔH°rxn adalah -
2801,7 kJ. Kontribusi dari panas sensibel berjumlah hanya 3,3 kJ, yang tidak signifikan
dibandingkan dengan besaran ΔH°rxn dan dapat diabaikan tanpa banyak kehilangan akurasi.
Pengecualian utama untuk aturan umum ini adalah konversi enzim tunggal. Karena
kebanyakan reaksi enzim tunggal hanya melibatkan penyusunan ulang molekul kecil, panas
reaksi relatif kecil. Ketika digabungkan dengan asumsi biasa seperti Cp konstan dan ΔHm
dalam kisaran suhu yang diinginkan, ketidakpastian ini berarti bahwa perkiraan persyaratan
pemanasan dan pendinginan untuk reaktor enzim terkadang cukup kasar.
 Material Balances

 Panas Reaksi Untuk Proses Dengan Produksi Biomassa

 Termodinamika Pertumbuhan Mikroba

• Reaksi biokimia dalam sel tidak terjadi dalam isolasi tetapi terkait dalam serangkaian
transformasi metabolik yang kompleks. Reaksi katabolik dan anabolik berlangsung
pada waktu yang bersamaan, sehingga energi yang dilepaskan dalam satu reaksi
digunakan dalam proses lain yang membutuhkan energi. Sel menggunakan energi
kimia dengan cukup efisien; namun beberapa pasti dilepaskan sebagai panas.
Bagaimana kita bisa memperkirakan panas reaksi yang terkait dengan metabolisme dan
pertumbuhan sel?

• pandangan makroskopis pertumbuhan sel diwakili oleh persamaan:

CwHxOyNz + aO2 + bHgOhNi → cCH𝛼 O𝛽 N𝛿 + dCO2 + eH2O

• dimana a, b, c, d dan e adalah koefisien stoikiometri, CwHxOyNz adalah substrat,

HgOhNi adalah sumber nitrogen, dan CH𝛼 O𝛽N𝛿 adalah biomassa kering. Setelah
koefisien stoikiometri atau hasil ditentukan, Persamaan. (4.4) dapat digunakan sebagai
persamaan reaksi dalam perhitungan keseimbangan energi. Namun, kita perlu
menentukan kalor reaksi untuk perubahan ini.
 Material Balances

 Panas Reaksi Untuk Proses Dengan Produksi Biomassa

 Termodinamika Pertumbuhan Mikroba

• Panas reaksi untuk pertumbuhan sel dapat diperkirakan dengan menggunakan

stoikiometri mikroba dan konsep elektron yang tersedia. Secara empiris diketahui
bahwa kandungan energi senyawa organik berhubungan dengan derajat reduksi sebagai
berikut:
Δh°c = - q 𝛾 xC (5.22)

• di mana Δh°c adalah panas molar pembakaran pada kondisi standar, q adalah panas
yang dihasilkan per mol elektron yang tersedia yang ditransfer ke oksigen selama
pembakaran, 𝛾 adalah derajat reduksi senyawa yang ditentukan sehubungan dengan N2,
dan xC adalah jumlah atom karbon dalam rumus molekul. Koefisien q yang
menghubungkan Δh°c dan 𝛾 relatif konstan untuk sejumlah besar senyawa.

• Patel dan Erickson [7] memberikan nilai 111 kJ gmo1-1 ke q; dalam analisis lain, Roels
[8] menentukan nilai 115 kJ gmol-1. Korelasi yang ditemukan oleh Roels didasarkan
pada analisis beberapa senyawa kimia dan biokimia termasuk biomassa;
 Material Balances

 Panas Reaksi Untuk Proses Dengan Produksi Biomassa

 Panas Reaksi Dengan Oksigen sebagai Akseptor Elektron
 Material Balances

 Panas Reaksi Untuk Proses Dengan Produksi Biomassa

 Panas Reaksi Dengan Oksigen sebagai Akseptor Elektron

• Proporsionalitas langsung antara panas pembakaran dan derajat reduksi seperti yang
ditunjukkan pada Gambar 5.5 memiliki implikasi penting untuk menentukan panas
reaksi dalam kultur aerobik. Derajat reduksi berhubungan langsung dengan jumlah
oksigen yang dibutuhkan untuk pembakaran sempurna suatu zat; oleh karena itu, panas
yang dihasilkan dalam reaksi senyawa yang diterapkan pada Gambar 5.5 harus
berbanding lurus dengan pemakaian oksigen. Dalam kultur aerobik dengan oksigen,
akseptor utama elektron, karena molekul oksigen O2 menerima empat elektron, jika
satu mol O2 dikonsumsi selama respirasi, empat mol elektron harus ditransfer.

• Menerima nilai energi 115 kJ yang dilepaskan per elektron gmol yang ditransfer,
jumlah energi yang dilepaskan dari konsumsi satu gmol O2 adalah (4 x 115) kJ, atau
460 kJ. Hasil ini, bahwa panas reaksi untuk metabolisme aerobik kira-kira -460 kJ per
gmol O2 yang dikonsumsi, dibuktikan oleh data eksperimen Cooney, et al. [9]
ditunjukkan pada Gambar 3.2 (hal. 33). Nilainya cukup akurat untuk berbagai kondisi,
termasuk fermentasi yang melibatkan pembentukan produk. Jadi, setelah jumlah
oksigen yang diambil selama kultur sel aerobik diketahui, panas reaksi dapat segera
dievaluasi.
 Material Balances

 Panas Reaksi Untuk Proses Dengan Produksi Biomassa

 Panas Reaksi Dengan Oksigen Bukan Akseptor Elektron Utama

• Kalor pembakaran harus digunakan untuk memperkirakan kalor reaksi untuk konversi
anaerobik. Perhatikan persamaan reaksi berikut untuk pertumbuhan anaerobik dengan
pembentukan produk:
CwHxOyNz + aO2 + bHgOhNi → cCH𝛼 O𝛽N𝛿 + dCO2 + eH2O + fCjHkOlNm (5.23)

• dimana CjHkOlNm adalah produk ekstraseluler dan memiliki koefisien stoikiometri.

Dengan amonia sebagai sumber nitrogen dan pemanas pembakaran H2O dan CO2 nol,
dari Persamaan. (5.20) persamaan kalor reaksi standar adalah:
ΔH°rxn = (n Δh°c )substrate + (n Δh°c )NH3 - (n Δh°c )biomass - (n Δh°c )biomass (5.24)

• dimana n adalah jumlah mol dan Δh°c adalah kalor bakar molar standar. Setelah panas
pembakaran biomassa diketahui, dapat digunakan dengan kalor pembakaran untuk
produk dan substrat lain untuk menentukan panas reaksi.
 Material Balances

 Persamaan Neraca Energi Untuk Kultur Sel

• Dalam fermentasi, panas reaksi sangat mendominasi keseimbangan energi sehingga

efek entalpi yang kecil karena perubahan panas sensibel dan panas pencampuran
umumnya dapat diabaikan. Pada bagian ini kami menggabungkan pengamatan ini ke
dalam persamaan keseimbangan energi yang disederhanakan untuk proses sel.

• Pertimbangkan Persamaan. (5.9) diterapkan pada fermentor kontinyu. Apa faktor utama
yang bertanggung jawab atas perbedaan entalpi antara aliran input dan output dalam
fermentasi? Karena media kultur sel biasanya merupakan larutan encer dengan perilaku
mendekati ideal, meskipun komposisi cairan dapat berubah saat substrat dikonsumsi
dan produk terbentuk, perubahan kalor pencampuran zat terlarut ini umumnya dapat
diabaikan. Demikian pula, meskipun mungkin ada perbedaan suhu antara arus masukan
dan keluaran, perubahan keseluruhan entalpi karena panas sensibel juga kecil.

• Biasanya, panas reaksi, panas laten perubahan fasa dan kerja poros adalah satu-satunya
efek energi yang perlu dipertimbangkan dalam keseimbangan energi fermentasi.
Penguapan adalah perubahan fase yang paling mungkin terjadi dalam operasi
fermentor; jika penguapan dikendalikan maka efek panas laten juga dapat diabaikan.
Material Balances
 Material Balances

 Persamaan Neraca Energi Untuk Kultur Sel

• Oleh karena itu, untuk proses sel, kita dapat menyederhanakan perhitungan
keseimbangan energi dengan mengganti pernyataan untuk panas reaksi dan panas laten
untuk dua istilah pertama dari Persamaan. (5.9). Menurut definisi Persamaan. (5.18),
ΔH°rxn adalah perbedaan antara entalpi produk dan reaktan. Karena produk terkandung
dalam aliran keluaran dan reaktan dalam masukan, ΔH°rxn kira-kira sama dengan
perbedaan entalpi antara aliran masukan dan keluaran. Jika penguapan juga signifikan,
entalpi uap yang keluar dari sistem akan lebih besar dari pada cairan yang masuk oleh
MvΔHv di mana Mv adalah massa cairan yang menguap dan ΔHv adalah panas laten
penguapan. Persamaan keseimbangan energi dapat dimodifikasi sebagai berikut:
- ΔHrxn - MvΔHv – Q + Ws = 0 (5.26)

• ΔHrxn memiliki tanda negatif dalam Persamaan. (5.26) karena ΔHrxn sama dengan
[entalpi produk - entalpi reaktan] sedangkan persamaan keseimbangan energi mengacu
pada [entalpi aliran masuk - entalpi aliran keluar]. Persamaan. (5.26) berlaku bahkan
jika beberapa proporsi reaktan tetap tidak diubah atau jika ada komponen dalam sistem
yang tidak bereaksi.
 Material Balances

 Persamaan Neraca Energi Untuk Kultur Sel

• Pada kondisi steady, setiap bahan yang ditambahkan ke sistem yang tidak berpartisipasi
dalam reaksi harus keluar dari aliran keluaran; mengabaikan efek entalpi karena
perubahan suhu atau larutan dan kecuali materialnya menguap, entalpi material yang
tidak bereaksi dalam aliran keluaran harus sama dengan entalpi masuknya. Karena efek
panas sensibel dianggap dapat diabaikan, perbedaan antara ΔHrxn pada suhu reaksi
dapat diabaikan.
 Material Balances

 Contoh Kerja Fermentasi Keseimbangan Energi

 Material Balances

 Contoh Kerja Fermentasi Keseimbangan Energi

Material Balances
Material Balances
Material Balances