Kimia Makanan 132 (2012) 1915–1921

Daftar isi tersedia di SciVerse ScienceDirect

Kimia Makanan

beranda jurnal: www.elsevier .com/ locate/ foodchem

Karakterisasi kimia antosianin pada tamarillo (Solanum betaceum Cav.) dan Andes
berry (Rubus glaukus Benth.) buah-buahan
Coralia Osorio Sebuah,⇑, Nelson Hurtado Sebuah, Corinna Dawid b, Thomas Hofmann b, Francisco José Heredia-Mira c,
Alicia Lucía Morales Sebuah
Sebuah Departamento de Química, Universidad Nacional de Colombia, AA 14490 Bogotá, Kolombia
b Technische Universität, München, Lise-Meitner-Strasse 34, D-85354 Freising-Weihenstephan, Jerman
c Laboratorium Makanan
Warna & Kualitas, Universitas Seville, 41012 Sevilla, Spanyol

artikel info abstrak

Sejarah artikel: Komposisi antosianin terong belanda (Solanum betaceum Cav., varietas merah) dan Andes berry (Rubus glaukus
Diterima 26 Juli 2011 Benth.) ditentukan oleh HPLC-PDA dan HPLC-ESIMS. Dari ekstrak kaya antosianin (ARE), senyawa murni (1-7)
Diterima dalam bentuk revisi 22 November 2011
diperoleh dengan MLCCC (multilayer countercurrent chromatography) dan HPLC preparatif lebih lanjut, dan
Diterima 8 Desember 2011
struktur tegas mereka diperoleh dengan analisis NMR 1D dan 2D. Anthocyanin delphinidin 3- yang baruHAI-
Tersedia online 16 Desember 2011
Sebuah-L-rhamnopiranosil-(1 ? 6)-b-D-glukopiranosida-30-
HAI-b-D-glucopyranoside, serta cyanidin-3- yang dikenalHAI-rutinosida, pelargonidin-3-HAI-rutinoside, dan
Kata kunci:
delphinidin-3-HAI-rutinoside diidentifikasi sebagai konstituen buah tamarillo. Meskipun komposisi antosianin dari
Antosianin
Andes berry telah dilaporkan sebelumnya dalam literatur, penjelasan struktur yang tegas dari senyawa utama,
Solanum betaceum
Tamarilo cyanidin-3-HAI-Sebuah-L-rhamnopiranosil-(1 ? 6)-HAI-b-D-xylopyranosil(1 ? 2)-b-D-glucopyranoside, dicapai untuk
Rubus glaukus Bent. pertama kalinya.
Andes berry 2011 Elsevier Ltd. Semua hak dilindungi undang-undang.

1. Perkenalan
Antosianin adalah kelompok pigmen larut air terbesar dalam kingdom
tumbuhan. Mereka bertanggung jawab atas sebagian besar warna merah dan
biru pada buah-buahan dan sayuran, dan baru-baru ini, telah digunakan dalam
industri makanan sebagai pigmen, karena warnanya yang menarik dan cerah,
kelarutan dalam air yang tinggi, dan manfaat kesehatan yang terkait.Castaneda-
Ovando, Pacheco-Hernández, Páez-Hernández, Rodríguez, & Galán-Vidal, 2009).
Penting untuk dicatat bahwa studi tentang sifat sensorik dan biofungsional buah-
buahan tropis telah meningkat karena kebaruannya (Sousa De Brito dkk., 2007;
Mahattanatawee dkk., 2006). Buah-buahan ini dan produk turunannya telah
menaklukkan pasar baru di daerah subtropis karena minat konsumen telah
beralih ke makanan alami.
Solanum betaceum Kav. sinCyphomandra betacea kirim (Solanaceae) adalah
semak asli Andes, khususnya di Peru, Ekuador, dan Kolombia, yang termasuk
dalam famili Solanaceae. Di Kolombia, varietas yang paling umum adalah yang
berdaging kuning tradisional, dan yang merah (berdaging kuning dengan kulit
merah dan jeli ungu) biasa disebut tamarillo (Vasco, Avila, Ruales, Svanberg, &
Kamal-Eldin 2009). Buah berdaging merah adalah varietas yang paling
dikomersialkan di Kolombia dan salah satu yang paling banyak dipasarkan
Buah tropis Kolombia di Eropa. Buahnya berbentuk bulat telur, panjang 6-8 cm,
dan diameter 4-5 cm; ketika matang, kulitnya berwarna merah tua, dan
menunjukkan rasa yang sedikit pahit, asam, dan astringen dengan aroma yang
lembut dan khas. Biasanya dikonsumsi segar, atau dicampur dengan air dan gula
untuk membuat jus dan makanan penutup. Studi awal tentang konstituen fenolik
buah tamarillo dari Selandia Baru, yang dilakukan dengan kromatografi kertas
dan KLT (kromatografi lapis tipis), melaporkan adanya 3-rutinosida dan 3-
glukosida pelargonidin, cyanidin dan delphinidin (Wrolstad & Heatherbell, 1974);
sedangkan pelargonidin 3-glucosyl-glucose, peonidin 3-glucosyl-glucose, dan
malvidin 3-glucosyl-glucose diidentifikasi dalam buah tamarillo dari Brasil dengan
spektrofotometri UV-Vis dan TLC (Bobbio, Bobbio, & Rodriguez-Amaya, 1983).
Baru-baru ini, delphinidin 3-rutinoside, cyanidin 3-rutinoside, dan pelargonidin 3-
glucoside-5-rhamnoside (sementara) diidentifikasi oleh LC/MS dari buah-buahan
Brasil (Vera de Rosso & Mercadante, 2007). Dalam buah-buahan dari Ekuador,
kehadiran anthocyanin, delphinidin glucosyl rutinoside, delphinidin rutinoside,
cyanidin rutinoside, dan pelargonidin rutinoside; asam hidroksisinamat, asam
dicaffeoylquinic, asam caffeoylquinic, glukosa caffeoyl, dan glukosa feruloyl; serta,
karotenoid teresterifikasi, lutein danb-cryptoxanthin dilaporkan (Mertz dkk., 2009;
Mertz, Brat, Caris-Veyrat, & Gunata, 2010). Seperti dapat dilihat, banyak penelitian
tentang antosianin tamarillo telah dilakukan, tetapi sedikit perhatian telah
diberikan pada isolasi dan identifikasi tegas dengan metode spektroskopi.

⇑ Penulis yang sesuai. Telp.: +57 1 3165000x14472; faks: +57 1 3165220.

Alamat email: cosorior@unal.edu.co (C.Osorio).

0308-8146/$ - lihat soal depan doi:10.1016/

2011 Elsevier Ltd. Semua hak dilindungi undang-undang.

j.foodchem.2011.12.026
1916 C. Osorio dkk. / Kimia Makanan 132 (2012) 1915–1921
Rubus glaukus Bent. (Rosaceae), umumnya dikenal sebagai Andes berry atau
''mora de Castilla'' (Gambar 1) adalah berry asli Amerika Selatan yang ditemukan
antara 2600 dan 3100 m di atas permukaan laut dan sangat dikonsumsi di
Kolombia (produksi tahunan melebihi
10.000 ton.). Buahnya terdiri dari banyak buah berbiji kecil pada wadah dengan
panjang sekitar 1-2,5 cm, yang berwarna merah tua atau ungu. Hal ini ditandai
dengan aroma yang kuat dan rasa asam manis; Namun, buah ini sangat mudah
rusak dan rentan selama penanganan pascapanen. Fakta ini mendorong
pengembangan produk olahan dengan waktu simpan yang lebih tinggi sebagai
strategi untuk mengatasi masalah tersebut. Komposisi fenolik buah ini dan yang
terkait lainnya telah dipelajari oleh kelompok penelitian yang berbeda (Mertz,
Cheynier, Günata, & Brat, 2007; Vasco, Riihinen, Ruales, & Kamal-Eldin, 2009;
Cuevas-Rodríguez dkk., 2010). Dengan demikian, jumlah tinggi ellagitannin dan
proanthocyanidins telah ditemukan, serta turunan asam hidroksisinamat, flavonol
(terutama glikosida kuersetin), dan antosianin. Antosianin utama adalah
cyanidin-3-HAI-glukosida (67% dari total kandungan antosianin), dan cyanidin-3-
HAI-rutinosida (31% dari total antosianin). Anthocyanin minor sementara
dilaporkan sebagai cyanidin-3-HAI-malonil glukosida dan turunan pelargonidin.
Garzon, Riedl, dan Schwartz (2009) melaporkan kandungan antosianin dari Andes
berry sebagai 45 mg/100 g FW dan cyanidin 3-sambubioside, cyanidin 3-
glucoside, cyanidin 3xylorutinoside, cyanidin 3-rutinoside, pelargonidin 3-
glucoside, dan pelargonidin3-rutinoside sebagai konstituen utama. Semua data
yang dilaporkan di atas hanya diperoleh dengan analisis HPLC-MS, sehingga
komposisi antosianin yang tegas dariR. glaucus Bent. masih belum diketahui
karena kurangnya studi NMR pada senyawa yang dimurnikan.
Buah tamarillo dan Andes berry merupakan sumber pewarna alami yang
menjanjikan (Osorio et al., 2007), dan mereka telah memamerkan
in vitro aktivitas antioksidan (Vasco, Ruales, & Kamal-Eldin, 2008; Mertz dkk., 2009;
Hurtado, Morales, González-Miret, Escudero-Gilete, & Heredia, 2009) yang
memberikan nilai tambah yang menarik. Jadi, sebagai bagian dari penelitian kami
yang sedang berlangsung tentang komposisi pigmen buah Kolombia (Osorio
dkk., 2010; Barrios dkk., 2010; Jaramillo, Dawid, Hofmann, Fujimoto, & Osorio,
2011), komposisi antosianin dari buah-buahan yang disebutkan di atas diselidiki
setelah pemurniannya dan analisis spektroskopi berikutnya.
2. Bahan-bahan dan metode-metode
2.1. Umum
Spektrum NMR 1D dan 2D diperoleh pada 303 K menggunakan 400 MHz (DRX)
dan 500 MHz Avance III (Bruker, Rheinstetten,
Jerman) spektrometer dalam CD3OD/CF3COOD (19:1, v/v dan 98:2, v/v untuk
gabungan) 7) dengan puncak pelarut sebagai referensi. Itu13C tanda-
nal dan 1Sinyal H dari CD3OD digunakan sebagai referensi sekunder
ences (dC 49.3 dan dH 3,35ppm). Untuk penjelasan struktural dan penetapan
sinyal NMR dalam eksperimen NMR 2D, seperti COSY-,
Gambar 1. (A. Andes berry (Rubus glaukus Benth.) dan (B) tamarillo (Solanum betaceum Cav., varietas merah) buah.
DEPT-, TOCSY-, ROESY, g-HSQC-, dan g-Spektroskopi HMBC dilakukan dengan
menggunakan urutan pulsa yang diambil dari perpustakaan perangkat lunak
Bruker. Pengolahan data dilakukan dengan menggunakan software XWin-NMR
(versi 3.5; Bruker, Rheinstetten, Jerman) serta Mestre-C (Mestrelab Research, A
Coruña, Spain). Analisis HPLC dilakukan pada instrumen seri HP 1100 (Hewlett
Packard, Palo Alto, CA, USA) yang dilengkapi dengan photodiode array detector
(PDA). Untuk tujuan persiapan, peralatan HPLC yang terdiri dari pompa Merck-
Hitachi L-6000A, katup injeksi Rheodyne dengan 500akuL loop, dan detektor
Merck-Hitachi UV–Vis L-4250, digunakan. Sistem CCC adalah seri kromatografi
arus berlawanan kumparan multilayer 521 (PC Inc., Potomac, MD, USA).
Spektrometer UV-Vis HP 8452 digunakan untuk memantau fraksi MLCCC. Analisis
ESI-MS dilakukan pada Shimadzu QP-8000Sebuah (Shimadzu Corp., Kyoto,
Jepang). Analisis FAB-MS senyawa murni dilakukan dalam spektrometer
AutoSpecQ dengan menggunakan mode positif, argon sebagai gas tumbukan
dan gliserol-natrium iodida sebagai matriks.
2.2. bahan tanaman
Buah tamarillo matang (varietas merah, kulit 100% merah, pH 3,5)
dikumpulkan di Puente Nacional, Santander, Kolombia. Spesimen voucher
dikodekan sebagai COL 510177 di Instituto de Ciencias Naturales, Universidad
Nacional de Colombia. Daging buah, kulit buah, biji, dan agar-agar dipisahkan
secara manual. Buah Mora dibeli dari pasar lokal yang berbeda di Chinchiná,
Caldas, Kolombia, dan dipilih menurut kualitas kematangan warnanya (lebih dari
75% merah tua hingga merah anggur), konsistensi yang baik, dan bentuk.
2.3. Bahan kimia dan reagen
asetonitril kelas HPLC, dan kelas ACSS n-butanol, metanol, dan tert-
butylmethylether (TBME) dibeli dari Merck (Darmstadt, Jerman). Air untuk
pemisahan kromatografi dimurnikan dengan menggunakan sistem air Milli-Q
(Millipore, Molsheim, France). Untuk analisis LCMS, asetonitril, air, dan asam
format dibeli dari Honeywell Burdick dan Jackson™ (Muskegon, MI, USA). Senyawa
berikut diperoleh secara komersial dari sumber yang diberikan dalam tanda
kurung
ses: asam klorida (Merck, Darmstadt, Jerman); CD3OD dan
CF3COOD (Euriso-top, Saarbrücken, Jerman); CF3BERSAMA2H (TFA) (Perusahaan
Kimia Aldrich, Milwaukee, WI, AS); natrium hidroksida,
glukosa, dan rhamnose (Fluka, Steinheim, Jerman); dan xilosa (Lancaster,
Eastgate, Inggris).
2.4. Isolasi ekstrak kaya antosianin (AREs)
Buah tamarillo (5 kg) dicuci, dan setelah kulit dan biji dibuang, jeli dipisahkan
secara manual dari dagingnya dan diencerkan dengan air (1:1 b/b). Kemudian,
porsi 250 g adalah
 C. Osorio dkk. / Kimia Makanan 132 (2012) 1915–1921
diterapkan secara terpisah pada kolom terbuka resin Amberlite XAD-7 80 4 cm
(Rohm dan Haas, Darmstadt, Jerman). Kolom dibilas dengan air, dan pigmen yang
teradsorpsi dielusi dengan 1 L asam metanol-asetat (19:1, v/v), menurut prosedur
denganDegenhardt, Knapp, dan Winterhalter (2000). Metanol dihilangkan di
bawah vakum pada 35 C dan residu dikeringkan-beku. Produk akhir adalah 4.0 g
ekstrak kaya antosianin (ARE). Buah berry Andes utuh (945 g) diproses seperti
yang dijelaskan sebelumnya untuk mendapatkan 13,7 g ARE.
2.5. Fraksinasi ekstrak kaya antosianin
ARE tamarillo difraksinasi secara terpisah dengan MLCCC (kromatografi arus
balik multilayer) dalam porsi 0,6 g. Sistem pelarutnya adalah campuran TBME/n-
butanol/asetonitril/air (2:2:1:5, v/v/v/v, diasamkan dengan TFA 0,1%, v/v). Sebuah
kumparan tunggal (75 2,6 mm id tabung PTFE, total volume sekitar 410 mL)
digunakan dan kecepatan putaran diatur ke 800 rpm. Lapisan yang kurang rapat
selalu digunakan sebagai fase diam dan laju alir fase gerak adalah 1,0 mL/menit.
Delapan puluh fraksi (masing-masing 4 mL) dikumpulkan dan dikumpulkan
berdasarkan penyerapan UV-Visnya sebagai berikut: F1 (1–8), F2 (9–24), F3 (25–
48), F4 (49–67), F5 (67-80), dan F6 (fase diam). Dengan cara yang sama, 4 g Andes
berry ARE difraksinasi secara terpisah dalam porsi 1 g, dan 90 fraksi dari 5 mL
diperoleh dan dikumpulkan seperti yang disebutkan: F1 (1-11), F2 (12-15), F3 (16 –
30), F4 (31–36), F5 (37–44), F6 (45–50), F7 (51–
85), F8 (86-90), F9 (fase diam). Semua fraksi dipantau pada 520 nm, panjang
gelombang spesifik untuk antosianin.
2.6. analisis HPLC
Karakterisasi antosianin dalam ARE dan MLCCC
fraksi dilakukan dengan HPLC menggunakan Zorbax-SB C18 5 akukolom m (250
4,6 mm id, Agilent Technologies, Santa Clara, CA, USA),
dan deteksi dilakukan dengan menggunakan photodiode array detector. Sistem
pelarut adalah campuran asetonitril/asam format/air (3:10:87, v/v/v, pelarut A)
dan asetonitril/asam format/air (50:10:40, v/v/v, pelarut B ) dan laju alirnya adalah
0,8 mL/menit. Gradien linier dari 6% hingga 20% B pada 0–10 menit, 20–40% B
pada 10–20 menit, 40–50% B pada 20-30 menit, dan 50–6% B pada 30–35 menit
digunakan . Sebelum injeksi (volume 100akuL), semua sampel disaring melalui a
0,45 akum Filter membran milipore.
Kuantifikasi antosianin dilakukan relatif terhadap standar eksternal,
delphinidin-3-HAI-b-D-rutinosida (Dp-3-rut,
3–20 mg/mL) dan sianidin-3-HAI-b-D-rutinoside (Cy-3-rut, 20 mg/mL) masing- 3–
masing untuk tamarillo dan Andes berry. Nilai berarti ± standar deviasi dari adalah
empat percobaan.
Antosianin murni (1-7) diperoleh dengan HPLC preparatif
dari fraksi MLCCC, pada LUNA C18 5 akum kolom (250 10 mm
id, Phenomenex , Torrance, CA, USA). Perpisahan itu isokratis-
dibuat dengan campuran 95:5 (v/v) pelarut A dan B pada laju alir 4 mL/menit.
Deteksi pada 520 nm. Dalam tamarillo, dari antosianin F21 (22 mg) dan 2 (3 mg)
dimurnikan; dari antosianin F33 (93 mg) dan 4 (37 mg) diperoleh; dan dari F4
senyawa5 (51 mg) diperoleh. Di Andes berry, dari F2 anthocyanin7 (73 mg)
diperoleh; dari F4 antosianin4 (76 mg) diisolasi; dari senyawa F65 (4 mg)
dimurnikan; dan dari F8 antosianin6 (3 mg) diperoleh.
2.7. Analisis ESI-MS
Parameter ESI-MS yang digunakan dalam analisis senyawa murni
adalah sebagai berikut: tegangan semprot 4,5 kV, gas nebulizer (N2) laju aliran 4,5
L/menit, tegangan probe 4,5 kV, garis desolvasi melengkung (CDL)
tegangan 130 V, suhu CDL 230 C, tegangan deflektor 45 dan 60 V. Instrumen
dioperasikan dalam mode pemindaian ion positif
1917
dari m/z 50–800 u. Sampel antosianin murni diencerkan (1 mg/mL) dalam
campuran asetonitril-asam format-air (45:10:45) dan langsung disuntikkan ke
sumber ESI dengan laju aliran 100akuL/mnt.
Untuk identifikasi senyawa 7, spektrum ion massa dan produk diperoleh pada
spektrometer massa perangkap tiga kuadrupol/linier ion trap tiga API 4000 Q
(Biosistem Terapan, Darmstadt, Jerman). Fraksi hasil isolasi dilarutkan dalam
campuran metanol/air (70:30, v/v) dan langsung dimasukkan ke dalam
spektrometer massa dengan mengalirkan infus menggunakan pompa spuit.
Spektrometer massa diaktifkan dalam mode pemindaian penuh di bawah
perangkat ionisasi elektrospray (ESI) yang berjalan dalam mode ionisasi positif
dengan tegangan semprotan +5500 V. Parameter MS/MS dioptimalkan untuk
senyawa ini. Akuisisi data dan kontrol instrumental diselesaikan dengan
perangkat lunak Analis 1.4.2 (Biosistem Terapan, Darmstadt, Jerman).
2.8. Analisis gula
Untuk senyawa 7, analisis karbohidrat terikat glikosida dianalisis dengan cara
kromatografi pertukaran anion menggunakan sistem kromatografi ion ICS-2500
(Dionex, Idstein, Jerman) yang terdiri dari pompa gradien GS 50, autosampler AS
50, kompartemen termal AS 50, dan Detektor elektrokimia ED 50 yang beroperasi
dalam mode deteksi amperometrik berdenyut. Detektor dilengkapi dengan
elektroda kerja emas yang beroperasi dengan bentuk gelombang quadrupole
karbohidrat standar yang disediakan oleh pabrikan. Akuisisi data dan kontrol
instrumental diselesaikan dengan perangkat lunak Chromeleon (versi 6.80,
Dionex). Pemisahan kromatografi dilakukan pada suhu 30 C pada kolom
CarboPac PA-20 (150 3 mm, Dionex) yang dihubungkan dengan kolom pelindung
CarboPac PA-20 (30 3 mm, Dionex), menggunakan gradien isokratik larutan
natrium hidroksida (2,5 mM) selama 20 menit. Setelah setiap sampel, kolom dicuci
dengan larutan natrium hidroksida (200 mM) dan diseimbangkan dengan larutan
natrium hidroksida (2,5 mM) selama 10 menit sebelum injeksi. Selain itu
kromatografi dilakukan dengan volume injeksi 10akuL dan laju alir 0,5 mL/menit.
Untuk analisis kualitatif, karbohidrat terikat glikosida diidentifikasi dengan
perbandingan waktu retensi dan kokromatografi senyawa referensi berikut:
glukosa, rhamnosa, dan xilosa. Untuk preparasi sampel, alikuot (1 mg) senyawa
target, yang dilarutkan dalam asam klorida berair (2 mol/L; 0,5 mL) ditempatkan
ke dalam botol kaca tertutup, dan kemudian dipanaskan pada 110 C selama 120
menit. Setelah pendinginan hingga suhu kamar 150akuL larutan kalium
hidroksida (4 N) dan 50 mL air ditambahkan. Setiap sampel diubah menjadi botol
autosampler untuk injeksi ke dalam sistem HPIC.
2.9. Data spektroskopi
Struktur senyawa 1–7 dapat dijelaskan melalui percobaan UV/Vis, LC–MS/MS,
LC–TOF–MS, dan 1D/2D-NMR.
3. Hasil dan Pembahasan
3.1. Identifikasi antosianin pada buah tamarillo
Analisis HPLC dari ekstrak jeli mentah mengungkapkan tiga antosianin utama,
puncak 3, 4, dan 5 mewakili kira-kira 97,8% dari total area di k 520nm (Gambar 2.
SEBUAH). Antosianin minor1 dan 2 juga terdeteksi dan bertanggung jawab untuk
2,2%. Selain itu, konstituen utama (90,7%) terdeteksi di ARE kulit terong, yang
waktu retensi dan karakteristik spektralnya sama dengan senyawa4 dari ekstrak
jeli. Kedua ekstrak menunjukkanin vitro
aktivitas antioksidan di bawah uji TEAC (Hurtado et al., 2009).
1918 C. Osorio dkk. / Kimia Makanan 132 (2012) 1915–1921

Gambar 2. analisis HPLC (k = 520 nm) dari (A) ADALAH tamarillo (Solanum betaceum Cav.) buah, dan (B) Andes berry (Rubus glaukus Bent.) buah. Angka puncak sesuai dengan
bilangan majemuk dalam Tabel 1.

Tabel 1
kromatografi, spektroskopi, dan data spektrometri antosianin dari Tamarillo (solanum betaceum Cav.) dan Andes berry (Rubus glaukus Bent.) buah-buahan.

Kompd.Sebuah Pecahan untukR (menit) (HPLC)Sebuah Ion pecahan (m/z) kmaks(nm)b Jumlah
(MLCCC)
ESI-MS FAB-MS

Tamarilo
1 F2 7.6 773 [M]+, 303 [M 162 162 146]+ 795 [M + Na H]+, 773 [M+] 763 514, 241 138.0 ± 17,3c,d
[M + Na H]+, 741 [M]+
2 F2 8.3 741 [M]+, 579 [M 162]+, 433 [M 162 146]+, 271 [M 162 496, 413, 315, 255 32.0 ± 0.6c,d
162 146]+

3 F3 9.8 611 [M]+, 303 [M 162 146]+ 595 [M] 633 [M + Na H]+, 611 [M]+ 617 518 4934.0 ± 98.7c,d
4 F3 12.4 +, 287 [M 162 146]+ 579 [M]+, 271 [M + Na H]+, 595 [M]+ 601 [M + 512 438,0 ± 21,9c,d
[M 162 146]+ Na H]+, 579 [M]+
5 F4 14.9 500, 430 2276,0 ± 56,9c,d

Andes berry
6 F8 11.1 449 [M]+, 287 [M 162]+ 727 [M]+, 595 [M 132]+f, - - -
7 F2 11.5 581 [M 146]+e, 751 [M + Na H]+ 516, 271 5063,2e
449 [M 146 132]+f, 287 [M+
162 146 132]+f

4 F4 12.2 595 [M]+, 287 [M 162 146]+ 617 [M + Na H]+ 512, 336, 279 4403.1e
5 F6 14.8 579 [M]+, 433 [M 146]+, 271 [M 162 146]+ - 498, 430, 330, 280 440.1e

Sebuah Bilangan majemuk dan waktu retensi mengacu pada bilangan yang diberikan dalam Gambar. 2 dan 3.
b Diukur dalam larutan berair yang diasamkan (5 10 5 M).
c Nilai dinyatakan sebagai mean ± SE dari empat pengukuran.
d mg Dp-3 rut/100 g ADALAH.
e mg Cy-3 rut/100 g ADALAH.
f Fragmen ini diperoleh dengan MS/MS; -tidak ditentukan.

Penggunaan MCCCC memungkinkan pengurangan kompleksitas ARE. komponen campuran dalam skala preparatif tanpa kehilangan bahan oleh retensi
Polifenol, seperti antosianin, terkadang sulit dipisahkan dalam kromatografi (Ignat, Volf, & Popa, 2011). Setelah prosedur ini pemurnian pigmen dengan HPLC
klasik; jadi, counter current chromatography (CCC) menggunakan sistem cairan preparatif mudah dilakukan.
bifasik yang memungkinkan pemisahan
 C. Osorio dkk. / Kimia Makanan 132 (2012) 1915–1921 1919

Meja 2 Tabel 3
1Pergeseran kimia H NMR dan 1H–1H 13Bahan kimia C NMR bergeser untuk antosianin 1, 3-5, 7 (d dalam ppm).
konstanta kopling untuk antosianin 1, 2 dan
7. (d dalam ppm, J dalam Hz).
C 1Sebuah 3Sebuah 4Sebuah 5Sebuah 7b
C 1Sebuah 2Sebuah 7b
Aglikon
Aglikon 2 162,9 163,8 163.2 163.4 164.3
4 8.98, s 9.14, s 8.87, gan 3 144.5 145.8 144.3 144.2 145.4
6 6.67, hari 1.9 6.73, hari 1.9 6.66, hari 1.9 4 136.9 135.7 136,5 137.6 135.5
8 6.99, hari 1.9 6.98, hari 1.9 6.89, hari 2.0 5 157.4 158.0 156.9 157.1 159.1
20 8.09, hari 2.2 8.65, brd 9.0 8.02, hari 2.3 6 103.4 103.2 103.4 103,5 103,5
30 - 7,00, brd 9,0 - 7 170.3 170.3 168.4 170.1 170.4
50 - 7,00, brd 9,0 7.02, h, 8.8 8 95.2 93.8 95.4 95.1 95.2
60 7.98, hari 2.2 8.65, brd 9.0 8.29, hh 8.6, 2.4 9 155.8 156.3 156.2 156,5 157.6
10 112,7 113.0 111.8 112.0 113.1
3-O-glukosida
10 119.5 120.0 120.1 119,8 121.3
100 5.28, hari 7.7 5.30, hari 7.6 5,45, h 7,5
20 113.0 112.8 118.4 135.7 118,6
200 3.73, dd 9.2, 7.7 3.73, hh 9.1, 7.6 3.97, hh 9.0, 7.8
30 146.6 147.7 146.2 117,5 147.6
300 3,56, t 9,1 3,56, t 9,5 3,79, t 9,4
40 156.4 144.8 154.6 165.7 156.0
400 3.43, dd 9.7, 8.7 3.43, dd 9.6, 8.6 3,50, t 9,4
50 145.2 147.7 117.7 117,5 117.4
500 3,53, m 3,50, m 3,52–3,64, m
60 114.4 112.8 128,6 135.7 128.9
600 SEBUAH 4.08, hh 11.1, 1.9 4.06, hh 11.3, 1.9 3,67–3,79, m
600 B 3.61, dd 11.3, 6.2 3,61, m 4.02, dd 11.5, 1.6 3-O-glukosida
00 100 103.6 103,5 103,8 104.0 101.3
6-O-rhamnosil
200 76,5 74.6 74.9 74.4 81.7
100 0 4.66, hari 1.8 4.66, hari 1.4 4.63, hari 1.6
300 77.9 76.6 77.5 74.8 77.4
200 0 3,79, dd 3,6, 1,2 3,80, dd 3,5, 1,2 3,67–3,79, m
400 71.2 77.6 78.0 77.2 71.0
300 0 3.62, dd 9.3, 3.3 3.65, hh 9.0, 3.0 3,52–3,64, m
500 74.2 72.4 74.0 73.6 77.9
400 0 3,34, t 9,6 3,34, t 9,1 3,31, m, tumpang tindih
600 67.9 67.8 67.7 67.6 67.7
500 0 3,55, hh 9,4, 6,7 3,54, m 3.60, dd 9.3, 6.2
600 0 1.17, hari 6.3 1,18, h 6,3 1,14, h 6,5 600-O-rhamnosil
100 0 102.4 102.1 102.2 102.1 102.2
30-O-glukosida
200 0 71.9 69.7 72.6 72,5 71.9
100 00 5.05, hari 7.3
300 0 72.3 73.9 70.5 73.9 72,5
200 00 3,60, dd 9,6, 6,8
400 0 74.7 71.3 71.2 69.7 73.9
300 00 3,57, t 9,2
500 0 69.8 67.7 67.7 71.3 69.8
400 00 3.43, dd 9.9, 8.3
600 0 17.9 17.8 17.9 17.9 17.9
500 00 3,59, m
600 00 SEBUAH 4.01, hh, 12.2 2.6 30-O-glukosida
600 00 B 3.78, dd 12.1, 6.0 100 00 104.5
00 200 00 72.3
2-O-xylofuranosil
300 00 74.9
100 00 4.76, hari 7.6
400 00 71.2
200 00 3.20, dd 9.0, 7.5 Hz
500 00 74.0
300 00 3,32, m, tumpang tindih
600 00 62.8
400 00 3,38–3,47, m
500 00SEBUAH 3.74, dd 11.5, 5.5 200-O-xylofuranosil
500 00B 3.05, hh 11.7, 1.1 100 00 105.6
200 00 75.8
coumaroyl
300 00 78.1
Sebuah 6.28, h 15.7
400 00 70.9
b 7.59, hari 15.7
500 00 67.3
200 00 7.37, hari 9.5
300 00 6.80, d 8.3 Sebuah CD3OD-CF3COOD (19:1, v/v), 125 MHz.
500 00 6.80, d 8.3 b CD3OD- CF3COOD (98:2, v/v), 125 MHz.
600 00 7.37, hari 9.5

Sebuah CD3OD- CF3COOD (19:1, v/v), 500 MHz.

b CD3OD- CF3COOD (98:2, v/v), 500 MHz.

Analisis ESI-MS untuk antosianin terisolasi menunjukkan ion fragmen yang
sesuai dengan tiga antosianidin, delphinidin di
m/z 303 (1 dan 3), sianida di m/z 287 (4), dan pelargonidin pada
m/z 271 (2 dan 5) (Tabel 1). Untuk senyawa1, berat molekul 773 u dikonfirmasi
berdasarkan fragmen yang diperoleh dengan ESI-MS dan FAB-MS. Fragmen ion
lainnya dim/z 303 [M 162 162 146]+ menunjukkan adanya dua heksosa dan satu
pentosa sebagai bagian gula dalam senyawa ini. Absennya penyerapan pada
daerah UV-Vis antara 310 dan 355 nm menunjukkan bahwa tidak ada asilasi
dengan asam sinamat aromatik dalam molekul ini (Giusti & Wrolstad, 2001).
Proton aglikon di bagian bawah pada1Spektrum H-NMR, menegaskan adanya
delphinidin sebagai senyawa antosianidin 1 (Meja
dan spektrum HMQC, dan sesuai dengan dua dan satu unit rhamnosyl ( glukosil
Tabel 2 dan 3). Itu1H–1Nilai konstanta H menunjukkan a b-konfigurasi kopel
untuk glukosa dan saran-
isyarat Sebuah-konfigurasi untuk rhamnose. Konfigurasi ini dikonfirmasi
melalui percobaan HSQC heteronuklir dengan mengukur
dari 1JCH konstanta kopling untuk proton di dH 4,66 dan 5,28 ppm, yang nilainya
adalah 169,8 dan 164,5 Hz, sesuai dengan Sebuah dan b
konfigurasi masing-masing (Pedersen, Andersen, Dagfinn, & Nerdal, 1995).
Puncak silang dalam spektrum HMBC dari1 di d 5.28/
144,5 ppm dan 5,05/146,6 ppm menunjukkan bahwa satu bagian glukosil terikat
pada C-3 dari aglikon dan yang lainnya terikat pada C-30 posisi. Selain itu, puncak
silang antara proton rhamnosyl anomer dan C-600 di d 4,66/67,9 ppm
menegaskan titik hubungan antara bagian rhamnosil dan unit 3-glukosil. Hasil ini
juga dikonfirmasi oleh eksperimen diferensial NOE. radiasi-

2). Tiga sinyal proton anomer muncul sebagai ganda didH 5.28 (J = 7,7Hz), 5,05 (J =
7,3Hz), dan 4,66 (J = 1,8 Hz) sesuai kesepakatan
dengan adanya tiga gula, seperti yang disarankan dari analisis spektrum ESI-MS.
Meskipun proton gula sebagian ditumpangkan satu sama lain, penugasan dapat
sepenuhnya dicapai dengan analisis simultan COSY, TOCSY,
tion proton anomerik di dH 5,28 dan 5,05 ppm menunjukkan peningkatan
ment dalam sinyal di dH 8,98 (H-4) dan 8,09 (H-20) ppm, masing-masing. Dengan
demikian, identitas1 ditemukan sebagai delphinidin
3-HAI-Sebuah-L-rhamnopiranosil-(1 ? 6)-b-D-glukopiranosida-30-HAI-b-D-
glukopiranosida (Gambar 3). Sejauh pengetahuan kami, ini adalah pertama
kalinya senyawa ini dilaporkan dalam literatur. Lebih dari
1920 C. Osorio dkk. / Kimia Makanan 132 (2012) 1915–1921

R1 pigmen. Dalam karya ini, struktur antosianin5

dapat ditegakkan dengan tegas.
ATAU2 CH3
O OH
2'
OH
8 OH 3.2. Identifikasi antosianin pada buah Andes berry
5'
OH HAI 2'''
1'''
R3
6' Kandungan antosianin utama dalam buah Andes berry adalah
HAI
3
terlihat di Tabel 1. Profil HPLC-PDA pada 520 nm (Gambar 2.B) mengungkapkan
6
HAI adanya dua antosianin utama dalam Andes berry ARE, cyanidin-3-HAI-(600-HAI-
4 HAI

OH
OH Sebuah-rhamnopiranosil)-b-glukopiranosida (4) dan senyawa 7.
OH
2''
1'' R4HAI
Spektrum UV-Vis senyawa 7 menunjukkan serapan maksimum khas pada k
271 dan 516nm. Analisis LC–MS membuktikan ion pseudomolekuler dalam mode

R1 R2 R3 R4 ESI+ [M]+ dim/z 727. Ion fragmen di m/z 287 [M 132 146 162]+, 449 [M 132 146]+,
581 [M 146]+, dan 595 [M 132]+ selanjutnya mengungkapkan keberadaan satu
1 OGlc H OH H heksosa, satu metilpentosa, dan satu pentosa. Selain itu ion fragmen dim/z 287
sesuai dengan sianida sebagai aglikon. Untuk penjelasan struktur dan penetapan
3 OH H OH H
sinyal NMR dilakukan pengukuran 2D NMR. Bagian sianidin dikonfirmasi dari
4 OH H H H
proton dari dua sistem ABX 3H di1spektrum HNMR. Sistem 3H ABX tipikal pertama
5 H H H H dapat dilihat untuk H–C (60) di d 8,29 ppm (dd, 1H, J = 8,6 Hz, 2,4 Hz), H–C(20) di d

7 OH OH H Xyl

Gambar 3. Struktur kimia tamarillo dan antosianin mora. Glc = glukosa, Xyl = xilosa.
8,02 ppm (h, 1H, J = 2,3 Hz) dan H–C(50) di d 7,02 ppm (h, 1H,
J = 8,8 Hz) dan sistem ABX 3H kedua untuk H–C(4) pada d 8.87 (brs, 1H), H–C(8) di
d 6.89 (h,1H, J = 2,0 Hz) dan H–C(6) pada d 6.66 (h, 1H, J = 1,9Hz). Selain itu,1
50 anthocyanin dengan bagian glikosil pada 30-posisi aglikon telah diidentifikasi.
Spektrum H NMR senyawa
Sebagian besar telah diisolasi dari spesies Orchidaceae, Leguminoseae,
7 menampilkan tiga proton anomerik dari satu heksosil, satu met-
Ranunculaceae, dan Gentianaceae; namun, beberapa telah ditemukan di
ylpentose, dan satu bagian pentosa, beresonansi pada dH 5,45, 4,63, dan 4,76
Compositae, Liliaceae, Rhamnaceae, Nymphaceae, Lobeliaceae, dan
ppm. Proton anomerik dari bagian rhamnosyl
Commelinaceae (Anderson & Jorheim, 2006,). Senyawa seperti antosianin1
menunjukkan konstanta kopling 1,6 Hz, yang menunjukkan Sebuah-
dengan bagian gula pada 30-Posisi aglikon belum pernah dilaporkan sebelumnya
konfigurasi, sedangkan bagian glikosil dan xylosyl menunjukkan konstanta
dalam famili Solanaceae dan ini adalah pertama kalinya senyawa ini dilaporkan
kopling 7,5 dan 7,6 Hz, sehingga menunjukkan b-konfigurasi. Identifikasi
sebagai penyusun S. betaceum Kav.
karbohidrat yang terikat secara glikosida selanjutnya dikonfirmasi dengan
hidrolisis asam diikuti dengan kromatografi ion kinerja tinggi dari monosakarida
yang sesuai. Gula senyawa7 ditentukan menjadi glukosa, rhamnosa, dan xilosa
Senyawa 2 ditandai dengan hilangnya 469 u dari ion molekul m/z 740
dibandingkan dengan senyawa otentik. Penetapan gugus gula serta keterkaitan
menghasilkan ion fragmen pelargonidin aglikon (271). Berdasarkan literatur (
gula dengan aglikon dilakukan dengan eksperimen COSY-, HMQC-, HMBC-, dan
Giusti, Rodríguez Saona, Griffin, & Wrolstad, 1999), 469 u menunjukkan disakarida
TOCSY. Berdasarkan data heteronuklear, struktur senyawa7 diidentifikasi sebagai
antosianin yang melekat pada bagian lain dari 146 u, yang ditetapkan ke residu
cyanidin-3-HAI-(200-HAI-b-D-xylopyranosil-600-HAI-Sebuah-L-rhamnopiranosil-b-D-
asam kumarat, karena penyerapan UV-Vis maksimum pada k 315nm. Itu1
glukopiranosida) sebelumnya
Spektrum H NMR senyawa ini (Meja 2) menunjukkan sinyal karakteristik a p-
disubsti-

dilaporkan secara luas di kulit buah Kadsura japonica (Ishikura, 1971), kismis
cincin benzena tuted at dH 6.80 (h, J = 8,3 Hz, 2H) dan 7,37 (d,
merah Ribes rubrum L. (Goiffon, Mouly, & Gaydou, 1999), buah dari Viburnum
J = 9,5 Hz, 2H), serta dari an E-ikatan olefin pada dH 6.28 (h, J = 15,7 Hz) dan 7,59 (d,
opulus L. (Jordheim, Giske, & Andersen, 2007), dan ekstrak raspberry dan
J = 15,7 Hz), sehingga mengkonfirmasi tekanan
raspberry hitam (Tulio et al., 2008), diantara yang lain. Namun, sejauh
dari sebuah p-residu coumaroyl dalam senyawa ini. Itu1Data H NMR gugus gula
pengetahuan kami, ini adalah pertama kalinya yang dilaporkan sebagai
sesuai dengan data senyawa 1,
konstituen dariR. glaucus Bent.
membuktikan adanya bagian 3-rutinoside. Karena jumlah kecil dari senyawa ini13
Dengan analisis yang serupa dengan yang dijelaskan di atas dan berdasarkan
Spektrum C dan 2D-NMR tidak diperoleh, sehingga posisi terlampir dari p-residu
ESI-MS dan 1H dan 13Data C NMR, identitas antosianin 5
coumaroyl tidak dapat didefinisikan. Jadi, senyawa2 sementara diidentifikasi
dan 6 dijelaskan sebagai pelargonidin-3-HAI-(600-HAI-Sebuah-rhamnopiranosil)-
sebagai pelargonidin-p-kumaroil-rutinosida.
b-glucopyranoside, dan cyanidin-3-HAI-b-D-glukopiranosida, masing-masing. Data
NMR sesuai dengan yang sebelum dipublikasikan (Anderson & Fossen, 2001,).
Berdasarkan 1D- dan 2D-1H dan 13data C-NMR (Tabel 3), itu
identitas senyawa utama yang ditemukan adalah delphinidin3-HAI-(600-HAI-
Sebuah-rhamnopiranosil)-b-glukopiranosida (3), sianida3-HAI-(600-HAI-
Sebuah-rhamnopiranosil)-b-glukopiranosida (4), dan 4. Kesimpulan
pelargonidin-3-HAI-(600-HAI-Sebuah-rhamnopiranosil)-b-glukopiranosida (5).
1Data H-NMR dari senyawa ini tidak ditampilkan karena nilai untuk proton aglikon
novel delphinidin 3-HAI-Sebuah-L-rhamnopiranosil-(1 ? 6)-b-D-
sesuai dengan yang dipublikasikan sebelumnya oleh Anderson dan Fossen (2001), glukopiranosida-30-HAI-b-D-glucopyranoside diisolasi dan diidentifikasi untuk
dan data bagian gula mirip dengan senyawa 1. Hasil ini sebagian setuju dengan pertama kalinya di tamarillo ARE (S. betaceumCav.) sebagai penyusun aminor.
yang diperoleh untuk tamarillo dari Brasil (Vera de Rosso & Mercadante, 2007). Selain itu, yang dilaporkan sebelumnya 3-HAI-rutinosida cyanidin, delphinidin,
Mereka hanya menggunakan HPLC–PDA-MS/MS untuk analisis dan melaporkan dan pelargonidin diisolasi dan identifikasi mereka terutama didasarkan pada
delphinidin 3-rutinoside, cyanidin 3-rutinoside, dan pelargonidin-3-glucoside-5- spektroskopi 2D-NMR dan MS. Komposisi tegas dariR. glaucus Bent. ARE juga
rhamnoside sebagai tamarillo utama. dilaporkan, dengan cyanidin-3-HAI-(200-HAI-b-D-xylopyranosil-600-HAI-Sebuah-L-
 C. Osorio dkk. / Kimia Makanan 132 (2012) 1915–1921
rhamnopiranosil-b-D-glucopyranoside) dan cyanidin-3-HAI-(600-HAI-
Sebuah-rhamnopiranosil)-b-glucopyranoside, menjadi konstituen utama. Buah-
buahan tropis ini dapat dianggap sebagai sumber pigmen alami yang baik
dengan aktivitas antioksidan potensial.
Ucapan Terima Kasih
Penulis sangat menghargai dukungan finansial yang diberikan oleh
Colciencias, Kolombia, IPICS-Uppsala University, Swedia, dan Universidad de
Nariño, Pasto, Kolombia.
Referensi
Anderson, . M., & Fossen, T. (2001). Karakterisasi antosianin dengan NMR. di R
E. Wrolstad (Ed.), Protokol saat ini dalam kimia Analitik Makanan. Satuan F 1.4.New York, NY:
Wiley & Sons, hlm 47–54.
Anderson, . M., & Jordheim, M. (2006). Antosianin. Saya tidak. M.Andersen & KR
Markham (Eds.), Flavonoid: Kimia, Biokimia, Aplikasi. Boca Raton, FL: CRC Press, hlm.
471-553.
Barrios, J., Cordero, CP, Aristizabal, F., Heredia-Mira, FJ, Morales, AL, & Osorio, C.
(2010). Analisis kimia dan penapisan sebagai agen antikanker ekstrak kaya antosianin dari
uva caimarona (Pourouma cecropiifolia Mart) buah. Jurnal Kimia Pertanian dan Pangan, 58(
4), 2100–2110.
Bobbio, FO, Bobbio, PA, & Rodriguez-Amaya, DB (1983). Antosianin dari
buah brasil Cyphomandra betaceae. Kimia Makanan, 12(3), 189–195.
Castaneda-Ovando, A., Pacheco-Hernández, ML, Páez-Hernández, ME, Rodríguez,
JA, & Galán-Vidal, CA (2009). Studi kimia anthocyanin: Sebuah tinjauan.
Kimia Makanan, 113(4), 859–871.
Cuevas-Rodríguez, EO, Yousef, GG, García-Saucedo, PA, López-Medina, J.,
Paredes-López, O., & Lila, MA (2010). Karakterisasi anthocyanin dan proanthocyanidins
dalam blackberry Meksiko liar dan peliharaan (Rubus sp.).
Jurnal Kimia Pertanian dan Pangan, 58(12), 7458–7464.
Degenhardt, A., Knapp, H., & Winterhalter, P. (2000). Pemisahan dan pemurnian
antosianin dengan kromatografi arus balik berkecepatan tinggi dan penyaringan untuk
aktivitas antioksidan. Jurnal Kimia Pertanian dan Pangan, 48(2), 338–343.
Garzon, GA, Riedl, KM, & Schwartz, SJ (2009). Penentuan antosianin,
kandungan total fenolik, dan aktivitas antioksidan pada Andes berry (Rubus glaukus
Bent.). Jurnal Ilmu Pangan, 74(3), C227–C232.
Giusti, MM, Rodríguez-Saona, LE, Griffin, D., & Wrolstd, RE (1999). Semprotan listrik
dan spektroskopi massa tandem sebagai tolos untuk karakterisasi antosianin.
Jurnal Kimia Pertanian dan Pangan, 47(11), 4657–4664.
Giusti, MM, & Wrolstad, RE (2001). Antosianin, karakterisasi dan
pengukuran dengan spektroskopi UV-tampak. Dalam RE Wrolstad (Ed.),Protokol Saat Ini
dalam Kimia Analitik Makanan (Unit F1.2, hlm 1-13). New York, NY: Wiley. Goiffon, JP, Mouly,
PP, & Gaydou, EM (1999). Pigmen antosianik
penentuan dalam jus buah merah, jus pekat dan sirup menggunakan kromatografi cair.
Analytica Chimica Acta, 382(1–2), 39–50.
Hurtado, NH, Morales, AL, González-Miret, ML, Escudero-Gilete, ML, &
Heredia, FJ (2009). Warna, stabilitas pH dan aktivitas antioksidan antosianin rutinosida yang
diisolasi dari buah terong belanda (Solanum betaceum Kav.). Kimia Makanan, 117(1), 88–93.
Ignat, I., Volf, I., & Popa, VI (2011). Tinjauan kritis metode untuk karakterisasi
senyawa polifenol dalam buah-buahan dan sayuran. Kimia Makanan, 126(4), 1821–1835.
1921
Ishikura, N. (1971). Pada antosianin yang mengandung trisakarida bercabang ditemukan
di kulit buah Kadsura japonica. Jurnal Biologi Sains Kumamoto, 10(2), 49–54.
Jaramillo, K., Dawid, C., Hofmann, T., Fujimoto, Y., & Osorio, C. (2011). Identifikasi
antioksidan flavonol dan antosianin dalam Sicana odorifera kulit buah. Jurnal Kimia
Pertanian dan Pangan, 59(3), 975–983.
Jordheim, M., Giske, NH, & Andersen, . M. (2007). Antosianin dalam Caprifoliaceae.
Ekologi Biokimia dan Sistematis, 35(3), 153–159.
Mahattanatawee, K., Manthey, JA, Luzio, G., Talcott, ST, Goodner, K., & Baldwin, E.
A.2006. Aktivitas antioksidan total dan kandungan serat dari buah-buahan tropis terpilih
yang ditanam di Florida.Jurnal Kimia Pertanian dan Pangan, 54(19), 7355–
7363.
Mertz, C., Brat, P., Caris-Veyrat, C., & Gunata, Z. (2010). Karakterisasi dan termal
labilitas karotenoid dan vitamin C buah terong belanda (Solanum betaceum Kav.).
Kimia Makanan, 119(2), 653–659.
Mertz, C., Cheynier, V., Günata, Z., & Brat, P. (2007). Analisis senyawa fenolik
dalam dua spesies blackberry (Rubus glaukus dan Rubus adenotrikus) dengan kromatografi
cair kinerja tinggi dengan deteksi susunan dioda dan spektrometri massa perangkap ion
elektrospray. Jurnal Kimia Pertanian dan Pangan, 55(21), 8616–8624.
Mertz, C., Gancel, A.-L., Gunata, Z., Pascaline, A., Mayer, C.-D., Vaillant, F., dkk.
(2009). Senyawa fenolik, karotenoid dan aktivitas antioksidan dari tiga buah tropis.Jurnal
Komposisi dan Analisis Makanan, 22(5), 381–387.
Osorio, C., Acevedo, B., Hillebrand, S., Carriazo, J., Winterhalter, P., & Morales, AL
(2010). Mikroenkapsulasi dengan pengeringan semprot pigmen antosianin dari corozo (
Bactris guineensis) buah. Jurnal Kimia Pertanian dan Pangan, 58(11), 6977–6985.
Osorio, C., Franco, MS, Castao, MP, Gonzalez-Miret, ML, Heredia, FJ, &
Morales, AL (2007). Warna dan rasa berubah selama dehidrasi osmotik buah.Ilmu Pangan
Inovatif dan Teknologi Baru, 8(3), 353–359.
Pedersen, AT, Anderson, . M., Dagfinn, WA, & Nerdal, W. (1995). Gula anomerik
konfigurasi antosianin HAI-piranosida ditentukan dari satu konstanta kopling ikatan
heteronuklear. Analisis Fitokimia, 6(6), 313–316.
Sousa De Brito, E., Pessanha De Araujo, MC, Alves, RE, Carkeet, C., Clevidence, B.
A., & Novotny, JA (2007). Antosianin hadir dalam buah-buahan tropis terpilih: Acerola,
jambolao, jussara, dan guajiru.Jurnal Kimia Pertanian dan Pangan, 55(23), 9389–9394.
Tulio, AZ, Neil Reese, R., Wyzgoski, FJ, Rinaldi, PL, Fu, R., Scheerens, JC, dkk.
(2008). Cyanidin 3-rutinoside dan cyanidin 3-xylosylrutinoside sebagai antioksidan fenolik
utama dalam raspberry hitam.Jurnal Kimia Pertanian dan Pangan, 56(6), 1880–1888.
Vasco, C., Avila, J., Ruales, J., Svanberg, U., & Kamal-Eldin, A. (2009a). fisik dan
sifat kimia buah tamarillo varietas kuning keemasan dan merah ungu (Solanum betaceum
Kav.). Jurnal Internasional Ilmu Pangan dan Gizi, 60(S7), 278–288.
Vasco, C., Riihinen, K., Ruales, J., & Kamal-Eldin, A. (2009b). Senyawa fenol dalam
Rosaceae buah-buahan dari Ekuador. Jurnal Kimia Pertanian dan Pangan, 56(4), 1204–1212.
Vasco, C., Ruales, J., & Kamal-Eldin, A. (2008). Senyawa fenolik total dan
kapasitas antioksidan buah-buahan utama dari Ekuador. Kimia Makanan, 11(4), 816–823.
Vera De Rosso, V., & Mercadante, AZ (2007). HPLC–PDA-MS/MS dari antosianin
dan karotenoid dari buah Dovyalis dan Tamarillo. Jurnal Kimia Pertanian dan Pangan, 55(22),
9135–9144.
Wrolstad, RE, & Heatherbell, DA (1974). Identifikasi antosianin dan
sebaran flavonoid dalam buah terong belanda (Cyphomandra betaceae (Cav.) Kirim.). Jurnal
Ilmu Pertanian Pangan, 25(10), 1221–1228.