PENDALAMAN

KIMIA ANALITIK
OSN-P
M . Na ufa l Na jib S a nja y a
Reaksi dalam
Larutan
Aturan kelarutan senyawa ion dalam air

3
Persamaan reaksi ionik
▪ Ketika dua senyawa ionik yang larut dicampurkan terkadang terbentuk endapan. Ada 3 cara
untuk menjelaskan pembentukan endapan

4
Keasaman oksida nonlogam
Zat yang berisfat asam umumnya memiliki proton (ion hidrogen) yang dapat ditransfer ke molekul air.
Oksida nonlogam meskipun tidak memiliki proton tetapi dapat menghasilkan zat yang bersifat asam ketika
dilarutkan dalam air. Contoh: SO3 , CO2 , N2O5

Oksida nonlogam di atas disebut asam anhidrida.

5
Pembentukan ion hidroksia

6
Asam dan Bsa Kuat
Asam/basa kuat adalah asam/basa yang terdisosiasi ~100% dalam air, sehingga merupakan elektrolit kuat.

▪ Basa kuat adalah basa terdisosiasi nyaris sempurna di

dalam air.
Contoh: KOH(aq) ⟶ K+ (aq) + OH- (aq)
▪ Semua logam hidroksia yang larut dalam air merupakan
basa kuat.
- Semua logam hidroksida golongan 1: LiOH, NaOH, KOH,
RbOH, CsOH
- Sebagian logam hidroksida golongan 2: Ca(OH)2 , Sr
(OH)2 , Ba(OH)2

7
Asam lemah
▪ Asam lemah adalah asam/basa yang relatif sukar terdisosiasi dalam air, sehingga
hanya sedikit ion yang dihasilkan. Oleh karena itu, asam/basa lemah merupakan
elektrolit lemah.
▪ Sebagian besar asam organik merupakan asam lemah, atau tidak terionisasi 100%,
sehingga merupakan elektrolit lemah

8
Basa lemah
Sama seperti asam, sebagian besar basa organik juga merupakan basa lemah.
Contoh: amoniak, kelompok senyawa amina

9
Ionisasi asam poliprotik

10
Reaksi Pembentukan Gas

11
Titrasi
Titrasi adalah metode penentuan konsentrasi
sampel dengan cara menambahkan reaktan
yang diketahui konsentrasinya (titran) ke analit
yang konsentrasinya belum diketahui hingga
seluruh analit habis bereaksi (titik ekivalen).

Pada prakteknya, indikator ditambahkan untuk

mengetahui ketercapain titik ekivalen.

12
Kesetimbangan
Kimia
Meramalkan arah reaksi

14
Prinsip Le Chatelier
Le Chatelier menerangkan bagaimana sistem kimia meminimisasi gangguan terhadap
kesetimbangan yang dikenal sebagai prinsip Le Chatelier
Faktor-faktor yang dapat mengganggu kesetimbangan:
1. Konsentrasi
2. Tekanan/Volume
3. Temperatur

Efek gangguan konsentrasi

15
Katalis dan Kesetimbangan
• The catalyst lowers the Ea for both the forward
and reverse reaction.
• The change in Ea affects the kr and kf equally
• Katalis TIDAK mengubah nilai kesetimbangan

16
Teori Asam Basa
Trend Periodik Dalam
Kekuatan Asam

18
Kekuatan relatif asam biner

Dalam satu perioda, kekuatan asam biner H-X meningkat

karena kenaikan kepolaran ikatan.

Dalam satu golongan, kekuatan asam biner bertambah

dengan melemahnya ikatan H-X akibat ukuran X yang
semakin besar.

19
Kekuatan relatif asam okso

20
Kekuatan relatif asam organik

21
Teori Asam Basa Lewis

22
Asam basa Lewis
• Asam adalah suatu spesi yang menerima
pasangan elektron dalam pembentukan ikatan
koordinasi.
• Basa adalah suatu spesi yang mendonorkan
pasangan elektron dalam pembentukan ikatan
kovalen koordinasi

23
Reaksi asam basa Lewis

24
Tipe zat yang merupakan asam/basa Lewis

25
Kesetimbangan
Asam Basa
Asam and Ka

HA(aq) + H2O H3O+(aq) + A–(aq)

• Semua asam Bronsted-Lowry mengalami reaksi di
atas dalam air
• Untuk asam lemah, reaksi di atas adalah
kesetimbangan dengan tetapan Ka.
• Asam kuat bereaksi ke kanan 100%
• Ka are tabulated in table 16.1, as are pKa
• Ka = 10-pKa pKa = -log Ka
 H +   A− 
Ka =    
 HA
Basa and Kb
B(aq) + H2O BH+(aq) + OH–(aq)
• Semua basa mengalami reaksi ionisasi di atas
dalam air
• Untuk basa lemah reaksi di atas adalah
kesetimbangan dengan tetapan Kb
• Kb and pKb are tabulated in table 16.2
• Kb = 10-pKb pKb = -log Kb
 BH +   OH − 
Kb =   
 B
Untuk Pasangan Konjugasi Kw = Ka × Kb

2 9 for weak acids and bases

16.1 Ionization constants can be defined
9/3/20XX PRESENTATION TITLE 30
Persen/derajat Ionisasi
• Weak acids ionize some amount less than 100%.
• The percentage to which it is ionized may be
calculated using the Ka for the acid and the
equilibrium concentrations
• Percentage ionized varies with starting
concentration, even for the same acid

moles ionized per liter

% ionization =  100
available moles per liter

1 6 . 2 C A L C U L ATI ON S C A N I N V O LV E
31
FINDING OR USING KA AND KB
Memprediksi Sifat Asam-Basa dari Garam
1. If neither the cation nor the anion can affect the
pH, the solution should be neutral
2. If only the cation of the salt is acidic, the solution
will be acidic
3. If only the anion of the salt is basic, the solution will
be basic
4. If a salt has a cation that is acidic and an anion that
is basic, the pH of the solution is determined by the
relative strengths of the acid and base
• Compare Ka and Kb for the ions

32
Memprediksikan efek ion pada pH
• Kation logam umumnya netral
• Asam konjugasi dari basa lemah (kation dari
ionisasi basa lemah) bersifat asam
• Basa konjugasi dari asam lemah (anion dari
ionisasi asam kuat) bersifat basa
• Basa konjugasi dari asam kuat (anion sisa ionisasi
asam kuat) (except HSO4- which is still fairly
acidic)

33
Buffer/Larutan Penyangga
• Are a combination of a weak acid and its conjugate
weak base atau sebaliknya
• Are a special case of the common ion effect (the
presence of the conjugate base inhibits the
ionization of the Brønsted acid)
• Tidak banyak perubahan pH walau ditambahkan
asam atau basa
• Asam yg ditambahkan bereaksi dg basa buffer
• Basa yg ditambahkan bereaksi dg asam buffer

1 6 . 5 B U F F ER S E N A B L E
34
THE CONTROL OF PH
Penyederhanaan Perhitungan pH Buffer
• The acid reaction is inhibited by the presence of the
conjugate base
• The change of the concentrations of the buffer pair do
not deviate much from their initial values

HA(aq) + H2O(aq) H3O+(aq) + A–(aq)

[H3O+][A −]
Ka =
[HA]
A− 
log K a = log  H3O +  + log  
   HA
A−  A− 
−log  H3O +  = −log K a + log   pH = pK a + log  
 HA  HA
35
Karakteristik Buffer
• Buffer capacity is the ability to compensate for added
acid or base, defined for each component
• acid buffer capacity = moles of conjugate base present
• base buffer capacity = moles of acid present.
• If acid is added, remove from base and add to the acid
of the pair
 mol A − − mol acid 
pH = pK a + log 
 mol HA + mol acid 
 
• If base is added, remove from acid of the pair and add
to the acid of the pair.
 mol A − − mol base 
pH = pK a + log 
 mol HA + mol base 
 
36
Memilih Buffer

• To choose buffer system, try to find a system

whose pKa is close to desired system pH
• Then, calculate necessary ratio of components to
obtain desired pH.
• Consider toxicity of the materials!

1 6 . 5 B U F F ER S E N A B L E
37
THE CONTROL OF PH
Campuran Asam
• Acids will not react with one another, but they
each have a Ka reaction with water
• The most efficient reaction (higher Ka) occurs 1st.
• Carry the common ion (H3O+) concentration as a
starting quantity in subsequent reactions
• Determine the pH at the end.

38
Campuran Basa
• Bases will not react with one another, but they
each react with water according to their Kb
• The most efficient reaction (higher Kb) occurs 1st
• The common ion (OH-) concentration is a
starting quantity in subsequent reactions
• Use the [OH-] to find pOH at the end, then find
pH

39
Asam Polyprotic
• Have more than one ionizable hydrogen
• Each successive ionization has a specific
ionization constant (Ka)
• Function as a mixture of acids: the first ionization
inhibits the second ionization, etc…
• For H3PO4:
• H3PO4(aq) + H2O H3O+(aq) + H2PO4-(aq) Ka1
• H2PO4-(aq) + H2O H3O+(aq) + HPO42-(aq) Ka2
• HPO42-(aq) + H2O H3O+(aq) + PO43-(aq) Ka3

40
Garam dari Asam Poliprotik
• Are amphoteric, and most are basic in water.
• To predict the behavior in water, the Ka to its Kb.
• Example: Is an aqueous solution of NaHCO3
likely to be basic or acidic?
• NaHCO3 is a salt of neutral Na+ and amphoteric
HCO3-
• Ka = 4.7 × 10-11; Kb = 10-14/4.5 × 10-11 = 2.22 × 10-4
• Since Kb > Ka, the salt is basic in water

41
Kesimpulan cara pengerjaan soal2 umum
mengenai asam-basa:
• Tahap 1 : Tulis apa yg ada di larutan, buat ICE table
• Strong acid? pH = -log[H3O+]
• Strong base? pOH = -log[OH-]
• pH + pOH = 14
• Weak acid? Write Ka , write ICE table and solve for [H3O+]
• Weak base? Write Kb , write ICE table, and solve for [OH-]
• Weak conjugate pair (buffer)? Could use either the Ka or
the Kb reaction.
• Salt? Write hydrolysis reaction, write Kh ,use the formula

1 6 . 2 C A L C U L ATI ON S
C A N I N V O LV E F I N D I N G 42
OR USING KA AND KB
 Titration
• The controlled addition of one substance (titrant) to a
known quantity of another substance (titrate) until the
stoichiometric requirements are met
• Equivalence point - the volume of titrant needed to
achieve an equimolar concentration of titrant and of
titrate
• Endpoint - the volume of titrant necessary to achieve
the stoichiometric ratio of reactants
• The endpoint may be the last of several equivalence
points in the case of polyprotic acids

16.7 ACID-BASE
T I T R AT I O NS H AV E S H A R P
43
C H A N G E S I N P H AT T H E
Pendekatan Masalah Titrasi
• Write the net ionic equation
• Dilute the starting quantities
• React the limiting reagent
• Analyze what remains:
• Excess strong acid? pH = -log[H3O+];
• Excess strong base? pOH = -log[OH-]
• Excess weak acid? Write Ka rxn and solve for [H3O+]
• Excess weak base? Write Kb rxn and solve for [OH-]
• Buffer? Use buffer equation
• Endpoint: determined through stoichiometry
16.7 ACID-BASE
T I T R AT I O NS H AV E S H A R P
44
C H A N G E S I N P H AT T H E
Indikator Warna
• Indicators change color within specific pH ranges
because each indicator is a weak organic acid
• As the concentrations of conjugate base vary, the
color varies
• We usually choose an indicator whose pKa= pH at
the endpoint of the reaction
• Select an indicator whose color change is light to
dark at this pH to optimize visual detection

16.7 ACID-BASE
T I T R AT I O NS H AV E S H A R P
45
C H A N G E S I N P H AT T H E
Indikator
Kesetimbangan
Kelarutan
Solubility Product (Ksp)
Konstanta Hasil Kali Kelarutan
• Kesetimbangan yang mengontrol kelarutan suatu garam ionik dalam air diberi
istilah solubility product . Reaksinya selalu dinyatakan dalam disosiasi padatan
menjadi ion-ion yang larut di air
• For AgCl, this reaction would be:
• AgCl(s) ⇌ Ag+(aq) + Cl-(aq)
• Ksp = [Ag+][Cl–] = 1.8 × 10-10
• Further, water is assumed to be present, shown by the (aq) designation, but is
not included as a reactant.

48
Penentuan Kelarutan Molar (Molar Solubility)
dari suatu padatan ionik
• Molar solubility – jumlah padatan (dalam mol/L) yang larut dalam air
pada kesetimbangan
• Untuk menentukan molar solubility:
• Tulis reaksi pelarutan
• Gunakan mass action expression dan K untuk menentukan nilainya.
• Asumsikan ada beberapa padatan, tetapi kuantitasnya tidak penting
karena tidak termasuk dalam hukum kesetimbangan.

49
Common Ion Effect (Efek ION SENAMA)

• Click to edit Master text styles

• Second level
• Third level
• Fourth level
• Fifth level

50
Saturation (Qsp = Ksp)
Precipitate will form Q > Ksp (supersaturated)

Q = Ksp (saturated)
No precipitate will form Q < Ksp (unsaturated)

• Thus, the formation of a solid by a

reaction is not guaranteed
• To form a solid, the solution must be
supersaturated

51
Pelarutan dengan reaksi
• Basic solids are enhanced by dissolution in acid
• Similarly, competing ions may assist the dissolution process in a double
replacement reaction
• Complexation is also a possibility here
• The net reaction requires a net equilibrium constant, Knet
• When we sum reactions, we multiply their K values.

52
Oksida Logam Mengalami Reaksi Dengan Air
• We usually ignore the reaction of an ionic solid with
water
• If the anion of the salt is very basic, a subsequent
reaction of the anion with water occurs
• Such is the case of many metal oxides: the Ksp value
listed takes this subsequent reaction into account

+
Ag2O(s)  2 Ag (aq) + O(aq)
2-
Ksp
−
O 2-
(aq) + H2O(l)  2 OH (aq) Kb
+ -
Ag2O(s) + H2O(l)  2 Ag (aq) + 2OH (aq) Knet
53
Sulfida Logam Mengalami Reaksi dengan Air
• Sulfide ion is very basic - in fact, it is not known to exist
in aqueous solution
• Metal sulfides also undergo a subsequent reaction with
water

Ag2S(s) ↔ 2Ag+(aq) + S2-(aq) Ksp

S2-(aq) + H2O ↔ OH-(aq) + HS-(aq) Kb
Ag2S(s) + H2O ↔ OH-(aq) + HS-(aq) + 2Ag+(aq) Knet

54
Garam Basa Lebih Larut dalam Asam
• Subsequent reactions assist the solubility of solids
• If the anion of the salt is basic, it will react in acidic
solution to dissolve more fully
• The net reaction of such dissolutions is called Kspa

ZnS(s) ↔ 2Zn+(aq) + S2-(aq) Ksp

S2-(aq) + H+(aq) ↔ HS-(aq) 1/Ka2
HS-(aq) + H+(aq) ↔ H2S(aq) 1/Ka1
ZnS(s) + 2H+(aq) ↔ Zn2+(aq) + H2S(aq) Kspa

55
Pengendapan Selektif/Fraksional
• Ions compete for the same precipitant.
• Each reaction will occur according to their individual saturation thresholds.

56
Pendekatan Penyelesaian Pengendapan
Selektif
• Set up a number line with precipitant concentration as the x axis
• A range of values can be determined at which one ion will precipitate, but
not the other
• Write the reaction for each of the ions
• Determine the saturation concentration of precipitant (when Qsp = Ksp) for
the reaction

Saturated in A Saturated in B
Neither ppt < A ppt only < < Both ppt

Concentration of common precipitant

Pembentukan Kompleks
• Ion kompleks adalah partikel bermuatan di mana ion logam
dikelilingi (berikatan koordinasi) oleh anion atau molekul yang
disebut ligan, L
• Pembentukan kompleks adalah cara melarutkan beberapa padatan
• Kinst
M(L)nm+(aq) ⇌ Mm+(aq) + nL(aq)
• Reverse an equation: Kform = 1/Kinst.

58
Ion Logam Berair = Ion Kompleks
• Dalam pelarutan senyawa ionik, ion dilarutkan dalam air melalui interaksi
ion-dipol
• Air bertindak sebagai ligan, basa Lewis yang membentuk ikatan kovalen
koordinat dengan logam
Reaksi Oksidasi-
Reduksi
Bilangan Oksidasi (Biloks)
• Oxidation number:
• Suatu unsur bebas -> nol
• Suatu ion monoatomik -> sama dengan muatan ion
• Fluor (F) dalam senyawa apa saja -> –1
• Hidrogen dalam senyawa kovalen -> +1
• Oksigen dalam senyawa umum -> -2
• Jumlah dari bilangan oksidasi semua atom dalam
molekul atau ion poliatomik harus sama dengan
muatan partikel

61
Aturan Khusus
• Bila dari aturan-aturan biloks tadi ada yang
bertentangan, yang dapat diterapkan adalah
aturan yang lebih awal dan abaikan aturan
selanjutnya
• Dalam senyawa ionik biner dengan antara
logam-nonlogam, nonlogamnya menjadi anion.
Jadi biloksnya sama dengan muatan anion
• Bilangan oksidasi bisa saja terlihat bernilai
pecahan dalam satu senyawa

62
Menyetarakan reaksi redoks: Metode Ion-Elektron
(Metode Setengah Reaksi)
1. Tulis setengah reaksi oksidasi dan reduksi
2. Setarakan atom-atom selain H dan O
dalam setengah reaksi
3. Setarakan O dengan menambahkan 1
molekul air di sisi yang kekurangan O
4. Setarakan H dengan menambahkan 1 ion
H+ untuk setiap sisi yang kekurangan 1 H

63
Menyetarakan reaksi redoks: (Lanjutan)
5. Setarakan muatan dengan menambahkan
elektron di sisi yang lebih positif
6. Cari KPK dari jumlah elektron di setengah
reaksi oksidasi dan reduksi. Kalikan masing2
setengah reaksi dengan faktor yang
dibutuhkan untuk membuat jumlah elektron
menjadi = KPK
7. Tambahkan setengah reaksi oksidasi dan
reduksi, coret senyawa atau ion yang saling
menghilangkan

64
Menyetarakan Reaksi dalam Suasana Basa
• Cara paling sederhana : setarakan seperti kalau
pada suasana asam, lalu “konversi” ke suasana basa
• Langkah tambahan untuk “konversi”
8) Pada dua sisi reaksi, tambahkan ion OH- dengan
jumlah yang sama dengan jumlah ion H+.
9) H+ dan OH- yang bertemu berkombinasi
menjadi H2O
10) Jika ada molekul H2O di kedua sisi dapat
dicoret (saling menghilangkan)

65
Asam pengoksidasi dapat bereaksi dg sebagian besar logam

• HNO3:
• (conc) NO3- + 2H+(aq) + e- → NO2(g)+ H2O(l)
• (dil) NO3(aq)- + 4H+(aq)+ 3e- → NO(g) + 4 H2O(l)
• (v.dil): NO3(aq)- + 10H+ + 8e- → NH4(aq)+ + 3H2O(l)
• H2SO4:
• (hot, conc.) SO42- + 4H+(aq) + 3 e_ → SO2(g) + 2H2O(l)
• (hot, conc, with strong reducing agent)
• SO4(aq)2- + 10H+(aq) + 8e- → H2S(g) + 4H2O(l)

66
Deret Keaktifan/Deret Volta (Activity Series)

67
Diagram Latimer

• Dari biloks tinggi ke rendah

• Tiap panah menyatakan setengah reaksi
• Dihitung dengan Energi Bebas Gibbs
• Merepresentasikan kesetabilan redoks
• Potensial kanan lebih kecil → Stabil
• Potensial kanan lebih besar → tak stabil (disproporsionasi)

68
Diagram Frost

• Grafik biloks vs Energi bebas

• Dibuat berdasarkan
diagram latimer
• Potensial = gradien
• Stabil =
konproporsionasi
• Tidak stabil =
disproporsionasi

69
 Dasar-Dasar
Spektofotometri
Spektrofotometri UV-Visible
Hukum Lambert Beer
Jika suatu cahaya dengan kekuatan Po dilewatkan secara
tegak lurus ke sebuah balok/bidang ruang yang memiliki
ketebalan b dan mengandung n partikel pengasorbsi,
maka kekuatan cahaya menurun menjadi P.

71
Hk. Lambert Beer
Contoh:

72
Analit Tunggal
Contoh:

73
Campuran Analit

74
Titrimetri
TITRASI PENGENDAPAN
1. Metode Mohr 2. Metode Volhard

76
TITRASI KOMPLEKS
1. Menggunakan EDTA

77
TITRASI REDOKS
1. Metode Iodimetri 2. Metode Iodometri

78