Nama : Dwi Suparwati

NIM : 1403123067
Tugas : Kimia Material

Efek Pemanasan pada Sintesis Hidroksiapatit dari Bubuk Cangkang Telur

Hidroksiapatit (Ca10(PO4)6(OH)2 atau HA adalah salah satu mineral tulang vertebrata dan gigi
yang paling umum dikenal adalah fase kristal kalsium fosfat (CaP). umumnya, HA digunakan dalam
medis untuk memperbaiki cacat tulang, pembesaran tulang karena biokompatibilitas,
osteokonduktivitas, dan bioaktivitas . Selain itu, mineral apatit juga dapat digunakan sebagai penukar
ion. Bahan berbasis HA juga digunakan untuk adsorben dan treatment pada tanah karena memiliki
afinitas yang kuat terhadap ion logam berat. Secara umum, HA disintesis menggunakan dua
pendekatan utama yaitu, metode basah dan reaksi solid-state. Metode basah dapat diklasifikasikan
menjadi pengendapan encer, teknik hidrotermal, dan hidrolisis kalsium fosfat. Namun, metode basah
memakan waktu, rumit menuntut penyesuaian dan kontrol dari nilai pH. kekurangan dari metode
basah, proses kering dianggap lebih cocok dalam skala besar, untuk sintesis HA dengan kristal yang
baik karena reproduksibilitas dan biaya pengolahan rendah. Biasanya, HA disintesis dan kalsium
fosfat diproduksi dengan sintesis kimia menggunakan metode yang berbeda-beda. Tapi, HA dapat di
sintesis secara alami dengan produk atau dari limbah. Umumnya, komponen biologi kekurangan
kalsium, mengandung berbagai sejumlah kecil dari pengganti atom lain atau gugus seperti ion
karbonat. HA dapat menggabungkan berbagai macam substitusi untuk Ca 2+, PO42- atau ion OH-.
Cangkang telur yang sudah menjadi limbah, berpotensi untuk dijadikan sebagai bahan
prekursor untuk sintesis HA. Selain itu, menggunakan apatit biologis tersubstitusi yang mengandung
beberapa elemen yang akan tetap pada struktur kristal HA yang membuat komposisi menyerupai
tulang manusia, sehingga menguntungkan fungsi fisiologis secara keseluruhan setelah implantasi.
Tujuan dari penelitian ini, untuk sintesis serbuk HA atau kalsium fosfat biphasic dengan metode yang
mudah melalui reaksi solid-state menggunakan dikalsium fosfat dihidrat (CaHPO4.2H2O, DCPD) dan
serbuk dari cangkang telur sebagai bahan dasar. Dalam proses khas, dua serbuk prekursor awalnya
dicampur menggunakan ball-milling dan dipanaskan dengan variasi suhu untuk berbagai durasi
waktu. Bahan yang disintesis dikarakterisasi menggunakan difraksi sinar-X (XRD), transformasi
fourier spektroskopi inframerah (FTIR), dan mikroskopi scanning elektron (SEM).

BAHAN DAN METODE

DCPD (Yakuri Chemicals Co, Ltd,
Jepang) dan bubuk cangkang digunakan
sebagai bahan dasar
Cangkang telur diberi perlakuan:
 pengupasan membran pada kulit telur
 dicuci dengan air,
 dikeringkan
 dihancurkan
 di lapisi dengan agate mortar

Bubuk cangkang telur diayak

menggunakan saringan 325 mesh
 Bubuk cangkang telur dan DCPD Campuran dimasukkan dalam mesin
dicampur hingga homogen dengan ball-milling (QM- 3SP4J, Nangjing,
aquades dengan perbandingan 4:3 Cina) selama 1 jam pada kecepatan
(mol ratio) dalam wadah zirkonia 170 rpm dalam wadah zirkonia

Bubuk dimasukkan dalam oven pada

suhu 1500C selama 24 jam

Bubuk dipanaskan pada suhu

10 C/menit dan waktu divariasikan
0

pada suhu (900, 1000, 1100, atau

12000C) untuk variasi durasi waktu
(1, 3, 5 atau 10 jam)

Transformasi Fourier spesies

inframerah (FTIR; Bio-Rad, FTS-40, Fasa kristalin dianalisis menggunakan
USA) berada dalam wavenumber 600- difraksi X-ray dengan radiasi Cu Kα
4000 cm-1 (XRD; XRD-6000, Shimadzu, Japan)

Microstruktur dari bubuk diamati Fasa diidentifikasi dengan

menggunakan mikroskop scanning membandingkan difraktogram
elektron (SEM; JSM-6700 F, JEOL, stabdar yang disusun oleh Joint
Japan) dibawah mode elektron Committeeon Powder Diffraction
sekunder Standards (JCPDS)

HASIL DAM PEMBAHASAN

1. Pengaruh temperatur pemanasan
Gambar 1. Menunjukkan pola XRD dari penggilingan DCPD dan bubuk cangkang telur pada
heat-treatment temperatur yang berbeda (900, 1000, 1100, dan1200 0C) untuk 1 jam. Hasil
menunjukkan bahwa pengaruh temeperatur berperan penting dalam formasi HA. Setelah
perlakuan panas pada 900, 1000, dan 11000C selama 1 jam, puncak difraksi yang sesuai tidak
bereaksi Ca2P2O7 (pyrophosphate diturunkan oleh perlakuan panas DCPD) dan CaO
(diperoleh dengan perlakuan panas dari bubuk cangkang telur) masih diamati dalam sampel.
Namun, intensitas prekursor ini secara bertahap menurun dengan peningkatan temperatur dan
hilang dengan peningkatan temperatur pemanasan 12000C. Hal ini menunjukkan bahwa
prekursor tidak bereaksi setelah bergabung dalam kisi HA dan β-TCP melalui difusi suhu
tinggi. Hal ini terbukti dari Gambar. 1 bahwa pembentukan fase HA karena proses sintering,
sampel digiling di 9000C untuk 1jam dan bahwa single-fase HA diperoleh setelah sintering
pada 12000C selama 1 jam Selain fase HA, puncak sesuai dengan β-TCP. fase juga diamati
dalam pola XRD dari sampel disinter pada 900, 1000, dan 1100 0C. Namun, pola XRD
diperoleh pada suhu pemanasan yang lebih tinggi menunjukkan hilangnya secara bertahap β-
TCP akan digantikan oleh HA. Selanjutnya, hasil XRD menunjukkan bahwa produk yang
terbentuk pada suhu yang lebih tinggi dari 12000C lebih lengkap, sehingga pembentukan
murni HA tanpa sisa-sisa β-TCP dan puncak dari CaO atau Ca2P2O7 dalam pola.

Gambar 1. Pola XRD patterns dari produk hasil sintesis DCPD dan bubuk cangkang telur
untuk 1 jam dan variasi temperatur pemanasan (a) 900, (b) 1000, (c) 1100, and
(d) 12000C untuk 1 jam.
Gambar. 2 menunjukkan gambar SEM dari sampel yang disiapkan oleh penggilingan
DCPD dan bubuk cangkang telur selama 1 jam dan kemudian dipanaskan pada 900, 1000,
1100, 12000C selama 1 jam. Dengan peningkatan perlakuan temperatur panas 11000C, HA
batang menunjukkan peningkatan dalam ukuran partikel hingga sekitar 2 µm, seperti
ditunjukkan pada Gambar. 2 (c). Dalam penelitian ini, morfologi serbuk menjadi lebih bulat
dan lebih besar berukuran pada suhu perlakuan panas yang lebih tinggi dari 12000C. Namun,
aglomerasi partikel menjadi lebih menonjol karena sintering suhu tinggi. Ukuran partikel
rata-rata as-siap HA secara bertahap meningkatkan 1,62-2,54 µm dengan peningkatan
temperatur pemanasan 900-12000C (Tabel 1).
Table 1. Pengaruh pemanasan pada kristalinitas, ukuran kristal, dan ukuran partikel

Kristalinitas partikel HA yang disintesis, yang dihitung dari data XRD, menunjukkan
peningkatan dengan suhu pemanasan dan sedikit lebih rendah daripada HA komersial.
Menurut hasil XRD, HA bubuk sinter pada 12000C ditunjukkan kristalinitas yang baik
(97,4%) dan fase-kemurnian tinggi. Ukuran kristal rata-rata dari bubuk HA diperoleh
penggilingan DCPD dan bubuk cangkang telur untuk 1jam diikuti oleh perlakuan panas pada
900, 1000, 1100, dan 12000C untuk 1 jam, diperkirakan menjadi 31.35, 37.07, 45.31, dan
59.97 nm. Proses kristalisasi dikendalikan oleh difusi, dan peningkatan suhu perlakuan panas
mengakibatkan peningkatan ukuran kristal serbuk.
Pada prinsipnya, efisiensi HA keramik sebagai implan sangat tergantung pada ukuran
butirnya. Tidak hanya sel-sel osteoblas menunjukkan ukuran butir kegiatan tergantung pada
compacts HA, tetapi sifat mekanik dari compacts HA juga sangat bervariasi dengan
perubahan ukuran butir dari sinter HA mikrostruktur.

Gambar 2. SEM hasil sintesis DCPD dan bubuk cangkang telur untuk 1 jam dan variasi
temperatur pemanasan (a) 900, (b) 1000, (c) 1100, and (d) 12000C untuk 1 jam.
2. Pengaruh waktu pemanasan
Gambar. 3 menunjukkan pola XRD dari sampel disintesis oleh penggilingan DCPD dan
bubuk cangkang telur selama 1 jam diikuti dengan perlakuan panas pada 11000C selama 1, 3,
5, dan 10 jam. Setelah memperpanjang waktu pemanasan 3 jam, pola XRD menunjukkan
kuantitas yang lebih besar dari HA dan kuantitas relatif lebih rendah dari β-TCP. Selain itu,
jumlah pecahan yang tidak bereaksi CaO dan Ca2P2O7 juga terdeteksi pada tahap ini,
menunjukkan bahwa waktu sintering 3 jam tidak cukup lama untuk memperoleh kristal
kalsium fosfat murni. Dengan peningkatan lebih lanjut dalam waktu pemanasan 5 jam, lebih
HA diproduksi dengan pengurangan substansial dalam fase β-TCP. Selain itu, garis-garis
difraksi sesuai dengan Ca2P2O7 dan fase CaO menghilang sama. Ini berarti bahwa bahan dasar
bereaksi dengan memperpanjang durasi perlakuan panas, dan konsentrasi prekursor kurang
dari batas deteksi difraksi sinar-X. Selain itu, intensitas fase β-TCP menurun dengan
peningkatan durasi perlakuan panas, menunjukkan bahwa fase HA lebih disukai β-TCP. Hal
ini jelas dari Gambar. 3 bahwa sejumlah kecil dari fase HA dimulai pada sintering 1 jam
sampel ball-milling pada selama 1 jam, sementara jumlah yang cukup besar dari fase HA
terbentuk setelah sintering sampel pada 11000C selama 10 jam. Perlu dicatat bahwa rasio
intensitas β-TCP (0210)/HA (211) berkurang dengan peningkatan waktu perlakuan panas,
menunjukkan bahwa fase HA lebih stabil daripada βTCP.
Hasil ini menunjukkan bahwa beberapa jumlah β-TCP mudah terbentuk pada awal reaksi,
namun meningkatnya kuantitas HA terbentuk dari bahan awal dengan peningkatan lebih
lanjut dari waktu perlakuan panas. Rhee menyarankan kemungkinan reaksi yang mendasari
sintesis HA atau TCP. Selain itu, tidak ada puncak difraksi yang luas yang signifikan dalam
pola XRD, membenarkan adanya fase amorf dalam produk reaksi setelah sintering.
Gambar 3. Pola XRD dari produk sintesis DCPD dan bubuk cangkang telur digiling dan
pemanasan pada temperatur 11000C untuk variasi durasi (a) 1, (b) 3, (c) 5, dan (d) 10 jam.
Dalam studi saat ini, produk akhir terdiri dari fase tunggal HA atau biphasic HA/TCP
dapat dengan mudah dibuat dengan memvariasikan temperatur pemanasan dan waktu.
Meskipun kita dimaksudkan untuk menghasilkan murni HA dari bubuk cangkang telur,
produk disintesis oleh sintering sampel untuk jangka waktu hingga 10 jam masih
mengandung jumlah jejak β-TCP. Namun, hal ini diharapkan untuk m ikatan yang kuat.
Gambar. 4 menunjukkan gambar SEM dari produk disintesis oleh penggilingan DCPD dan
bubuk cangkang telur selama 1 jam diikuti dengan perlakuan panas pada 1000 0C selama 1, 3,
5, dan 10 jam. Seperti terlihat, serbuk menunjukkan partikel berbentuk bola atau berbentuk
batang nano untuk ukuran submikron. Mikrostruktur terdiri dari aglomerat microsized dari
HA yang erat terikat satu sama lain. Setelah perlakuan panas yang panjangan, aglomerasi
menjadi lebih menonjol karena suhu tinggi sintering. Ukuran partikel rata-rata HA secara
bertahap meningkatkan 2,21-2,33 µm dengan peningkatan waktu pemanasan dari 1 sampai 10
jam (Tabel 1). Perlu dicatat bahwa suhu sintering (Gambar. 2) memiliki pengaruh yang lebih
luar biasa pada ukuran partikel jika dibandingkan dengan waktu sintering (Gambar. 4). Selain
itu, seperti yang ditunjukkan pada Tabel 1, ada peningkatan tajam dalam kristalinitas dari
85,0% menjadi 96,6% dengan peningkatan waktu sintering untuk 10 h pada 1000 0C. Ukuran
kristal partikel HA, diperoleh penggilingan DCPD dan bubuk kulit telur selama 1 jam diikuti
dengan perlakuan panas pada 10000C selama 1, 3, 5, dan 10 jam, yang diperkirakan 37,07,
45,30, 45,30 dan 59,97 nm. Spektrum FTIR dari sampel ditunjukkan pada Gambar. 5
memiliki pita-pita yang sesuai dengan kehadiran karbonat yang mengandung OH-,PO43- dan
H2O dalam sampel.

Gambar 3. SEM dari produk sintesis DCPD dan bubuk cangkang telur digiling dan
pemanasan pada temperatur 11000C untuk variasi durasi (a) 1, (b) 3, (c) 5, dan (d) 10 jam.
KESIMPULAN
1. hasil XRD jelas menunjukkan bahwa pembentukan fase HA dimulai ketika sampel
digiling disinter pada 9000C selama 1 jam. Selanjutnya, sangat kristal fase-murni HA
(97,4%) dibentuk pada sintering pada 12000C selama 1 jam. Selain itu, fase β-TCP juga
diamati dalam pola XRD dari sampel disinter pada 900, 1000 dan 11000C. Namun, fase β-
TCP berangsur-angsur menghilang dan digantikan oleh HA pada suhu pemanasan yang
lebih tinggi.
2. Ukuran partikel rata-rata partikel HA sebagai disiapkan secara bertahap meningkatkan
1,62-2,54 µm dengan peningkatan suhu pemanasan 900-12000C selama 1 jam. Bubuk HA
as-disintesis menunjukkan peningkatan ukuran kristal rata-rata mereka 31,35-59,97 nm
dengan peningkatan suhu pengobatan.
3. Dengan peningkatan durasi perlakuan panas, terjadi penurunan bertahap dalam jumlah dari
kedua bahan awal dan fase β-TCP. Pembentukan sejumlah kecil dari fase HA dimulai
sebagai sampel digiling disinter pada 10000C selama 1 jam, sementara jumlah yang cukup
besar dari fase HA dibentuk pada sintering sampel pada 10000C selama 10 jam.
4. Ukuran partikel rata-rata sebagai disiapkan HA disinter pada 1000 0C secara bertahap
meningkatkan 2,21-2,33 µm dengan peningkatan waktu pemanasan dari 1 sampai 10 jam.
Ukuran kristal sangat meningkat 37,07-59,97 nm dengan peningkatan waktu sintering dari
1 sampai 10 jam pada 10000C.
5. Analisis FTIR dari sampel digiling selama 1 jam diikuti dengan perlakuan panas pada
12000C untuk 1jam menunjukkan pita yang sesuai dengan puncak sesuai dengan kehadiran
karbonat yang mengandung OH-,PO43- dan H2O dalam sampel.