Nama: Thara Syahtria

NIM: 1303157013
Tugas: Kimia Material

Sintesis Hidroksiapatit dari Bubuk Cangkang Telur dengan Ball-Milling dan Perlakuan Panas
Hydroxyapatite (Ca10(PO4)6(OH)2 atau disebut juga dengan HA saat ini diteliti karena berpotensi
sebagai katalis atau katalis pendukung (catalyts support) untuk berbagai macam reaksi kimia. Afinitas
yang kuat dari HA terhadap ion logam berat menyebabkan HA dapat digunakan sebagai adsorben
untuk perlindungan lingkungan. Sintesis HA dari cangkang mollusca juga dapat digunakan dalam
berbagai aplikasi medis sebagai bahan untuk implan gigi dan tulang yang gigi rusak, karena
biokompatibilitasnya dan bioaktivitas serta adanya kesamaan antara komponen anorganik dengan
jaringan tulang keras pada tulang alami.Namun, sifat-sifatsintesis berpori HA dari tulang sapi melalui
perlakuan panas kristal apatit alami dan stoikiometri sintetis konvensional HA berbeda secara
signifikan. Contohnya, apatit alami HA dalam tubuh manusia mengandung sejumlah besar karbonat
dan jejak elemen. HA dalam tulang alami adalah non-stokiometrik. Sifat-sifat HA sintetis sebagian
besar ditentukan oleh ukuran partikel, morfologi, kristalinitas dan komposisi yang mana dalam hal ini
tergantung pada prekursor sintesis dan kondisi pemrosesan.
Hidrosiapatite disintesis dengan perlakuan hidrotermal dari cangkang telur dan beberapa limbah
material biomolekul yang diperoleh dari limbah (anggur, pomelo dan ekstrak kentang manis).
Mengingat bahwa bahan-bahan tersebut adalah limbah dan dapat digunakan sebagai “apatit biologis”
yang mengandung beberapa elemen pengganti tulang, sebagai gantinya “chemical apatit” yang jauh
lebih bermanfaat untuk penyembuhan cacat tulang. Kulit telur merupakan 11% dari total berat telur
dan terutama terdiri dari kalsium karbonat (CaCO 3). Serbuk cangkang telur, yang digunakan sebagai
sumber Ca, dikombinasikan dengan bubuk DCPD. Dalam proses yang khas, serbuk dicampur dengan
ball-milling selama 1.5 dan 10 jam, diikuti dengan perlakuan panas pada 1000◦C selama 1 jam.
Meskipun ada beberapa laporan tentang sintesis HA dari kulit telur, kebanyakan proses dilakukan
dengan metode kimia basah. Teknik ini adalah panjang, rumit dan membutuhkan penyesuaian pH dan
kontrol. Belum ada penelitian yang melaporkan sintesis bubuk HA menggunakan DCPD dan kulit
telur bubuk melalui ball-milling dan perlakuan panas.

BAHAN DAN METODE

Cangkang telur diberi perlakuan:
 pengupasan membran pada kulit telur
DCPD dan bubuk cangkang digunakan
 dicuci dengan air,
sebagai bahan dasar
 dikeringkan
 dihancurkan
 di lapisi dengan agate mortar
 Bubuk cangkang telur dan DCPD
Bubuk cangkang telur diayak dicampur hingga homogen dengan
menggunakan saringan 325 mesh aquades dengan perbandingan 4:3
(mol ratio) dalam wadah zirkonia

Campuran dimasukkan dalam mesin

ball-milling (QM- 3SP4J, Nangjing,
Cina) selama 1, 5 dan 10 jam pada
Komposisi bubuk disintesis kecepatan 170 rpm dalam wadah
dianalisis dengan menggunakan
zirkonia
induktif ditambah plasma-
spektroskopi emisi atom (ICP-AES;
ICAP 9000, Jarrell-Ash Co, USA).

Bubuk dimasukkan dalam oven pada

suhu 1500C selama 24 jam

Transformasi Fourier spesies

inframerah (FTIR; Bio-Rad,
FTS-40, USA) berada dalam Bubuk dipanaskan pada suhu
wavenumber 600-4000 cm-1 10 C/menit dan suhu dibuat konstan
0

selama 1 jam)

Microstruktur dari bubuk

diamati menggunakan
mikroskop scanning elektron
(SEM; JSM-6700 F, JEOL,
Japan) dibawah mode elektron
sekunder
Fasa kristalin dianalisis menggunakan
difraksi X-ray dengan radiasi Cu Kα
(XRD; XRD-6000, Shimadzu, Japan)

HASIL DAN DISKUSI

Karakterisasi dari Bubuk Ball-Milling
Gambar. 1 menunjukkan pola XRD dari DCPD dan campuran bubuk cangkang digiling selama 1.5,
dan 10 jam. Seperti yang bisa dilihat dari pola difraksi dari 1 jam powder milling, puncak sesuai
dengan dicalcium phosphate anhidrat (DCPA) dan CaCO3dengan jumlah jejak β-TCP dan HA fase.
The DCPD prekursor terurai ke DCPA karena peningkatan suhu dan pengadukan yang kuat selama
ball-milling. Setelah penggilingan selama 5 jam, intensitas DCPA dan CaCO3menurun dengan
puncak difraksi sesuai dengan fase β-TCP, begitu juga dengan jumlah jejak fase HA. Dengan
peningkatan lebih lanjut dalam waktu milling 10 jam, puncak difraksi menunjukkan pembentukan
fase HA dengan jumlah kecil dari DCPA dan CaCO3dari prekursor. Bila dibandingkan dengan 5 jam
penggilingan sampel, pola XRD dari 10 jam menunjukkan penurunan β-TCP, yang menunjukkan
penggantian bertahap β-TCP oleh HA.

Gambar 1. Pola XRD dari DCDP yang dihasilkan dari penggilingan dan bubuk cangkang telur
dengan variasi waktu (a) 1, (b) 5 dan (c) 10 jam.

Mikrostruktur dari DCPD dan bubuk cangkang digiling selama 1.5 dan 10 jam menunjukkan
perbedaan yang luar biasa dalam ukuran dan bentuk (Gambar 2). Penurunan ukuran partikel lebih
besar dengan peningkatan waktu penggilingan. Mikrostruktur dari bubuk digiling selama 1 dan 5 jam
menunjukkan partikel yang lebih besar yang bentuknya tidak beraturan dan distribusi ukuran tidak
seragam, yang dapat berhubungan dengan prekursor yang tidak bereaksi. Partikel submikron
berukuran diamati pada 5 jam sampel digiling mungkin bisa berhubungan dengan β-TCP dan fase
HA. Namun dengan peningkatan waktu penggilingan untuk 10 jam, partikel yang lebih kecil dengan
distribusi ukuran relatif seragam.

Gambar 3. Pola XRD dari sintesis

Gambar 2. SEM dari DCDP yang dihasilkan
penggilingan DCDP dan bubuk
dari penggilingan dan bubuk cangkang telur
cangkang telur dengan variasi waktu (a)
dengan variasi waktu (a) 1, (b) 5 dan (c) 10
1, (b) 5 dan (c) 10 jam diikuti dengan
jam.
heat treatment pada 10000C
Karakterisasi setelah heat treatment
Gambar. 3 menunjukkan sinar-X pola difraksi sampel setelah sintesis oleh penggilingan DCPD dan
bubuk cangkang telur selama 1.5, dan 10 h diikuti oleh berikutnya dipanaskan pada 1000◦C selama 1
jam. Pola XRD dari 1 jam digiling dan disinter sampel ditunjukkan pada Gambar. 3 puncak
diindikasikan yang tidak bereaksi Ca2P2O7 (pirofosfat berasal dari DCPD setelah pemanasan) dan
CaO (diperoleh dari bubuk cangkang telur setelah pemanasan). Selain itu, tahap ini memiliki jumlah
besar fase -TCP. Namun, dengan peningkatan lebih lanjut dalam waktu milling 5 jam dan selanjutnya
perlakuan panas, tidak ada puncak sesuai dengan CaO atau Ca 2P2O7 .Hal ini menunjukkan bahwa
prekursor yang tidak bereaksi telah dimasukkan ke dalam HA dan kisi β-TCP melalui difusi suhu
tinggi. Selain itu, rasio intensitas, β- TCP (0210)/HA (211), juga menurun dengan meningkatnya
waktu ball-milling, menunjukkan bahwa fase HA lebih disukai daripada fase β-TCP. Dengan
peningkatan lebih lanjut dalam waktu milling 10 jam dan selanjutnya perlakuan panas, puncak XRD
sesuai dengan β-TCP fase muncul sepenuhnya dan digantikan oleh HA.
Produk akhir (10 h digiling dan sampel dipanaskan) yang seluruhnya terdiri dari kristal HA.
Sebuah studi sebelumnya telah mengindikasikan pembentukan bubuk HA melalui proses
penggilingan bola satu langkah tanpa heat treatment. Namun, dalam penelitian ini, tampaknya bahwa
waktu penggilingan 10 jam tidak cukup untuk mendapatkan sampel HA murni tanpa sintering bubuk
pada temperatur tinggi. Hal ini terbukti dari Gambar. 3 bahwa pembentukan fase HA telah dimulai
melalui sintering 1 jam digiling sampel pada 1000◦C selama 1 jam, sedangkan fase HA murni
terbentuk hanya pada sintering 10 h giling sampel. 1 dan 5 jam giling sampel memiliki puncak XRD
tambahan sesuai dengan fase β-TCP. Produk akhir seluruhnya terdiri dari kristal HA atau biphasic
kalsium fosfat (HA + β-TCP kristal) dapat dengan mudah disiapkan dengan memvariasikan waktu
ball-milling, seperti ditunjukkan pada Gambar. 3b dan c. Pembentukan β-TCP fase di bawah kondisi
percobaan tertentu dapat dianggap menguntungkan. Baru-baru ini, biphasic kalsium fosfat (HA/TCP)
komposit telah dipelajari untuk mengatasi biodegradabilitas yang rendah HA.
Produk akhir seluruhnya terdiri dari kristal HA atau biphasic kalsium fosfat (HA + β-TCP kristal)
dapat dengan mudah disiapkan dengan memvariasikan waktu ball-milling, seperti ditunjukkan pada
Gambar. 3b dan c. Pembentukan β-TCP fase di bawah kondisi percobaan tertentu dapat dianggap
menguntungkan. Baru-baru ini, biphasic kalsium fosfat (HA/TCP) komposit telah dipelajari untuk
mengatasi biodegradabilitas yang rendah HA.

Gambar. 4 menunjukkan gambar SEM dari Gambar 5. Spektrum FTIR dari HA yang
produk disintesis dari DCPD dan bubuk disiapkan dengan penggilingan DCDP dan
cangkang digiling cangkang digiling selama bubuk cangkang telur selama 10 jam diikuti
1,5 dan 10 jam dan dipanaskan pada 1000 ◦C dengan panas 10000C selama 1 jam
 Gambar. 4 menunjukkan gambar SEM dari produk disintesis dari DCPD dan bubuk cangkang
digiling selama 1,5 dan 10 jam dan kemudian dipanaskan pada 1000 ◦C selama 1 jam. Seperti terlihat,
serbuk memiliki partikel berbentuk spherical nano untuk submikron berbagai ukuran. Ukuran partikel
rata-rata menurun 2,21-1,25 µm dengan peningkatan waktu ball milling. Setelah perlakuan panas
berikutnya, aglomerasi partikel menjadi lebih menonjol karena sintering suhu tinggi dan daerah
permukaan yang tinggi.
Kristalinitas dan kristal ukuran serbuk HA sebagai-siap digiling selama 1.5, dan 10 jam, diikuti
dengan perlakuan panas pada 1000 ◦C selama 1 jam. KristalinitasHA yang disintesis partikel, yang
dihitung dari data XRD, ditemukan meningkatkan dengan waktu boall-milling, meskipun sedikit lebih
rendah daripada HA komersial. Menurut hasil XRD (Gambar. 3c), hasil sintesis bubuk HA
dipamerkan kristalinitas yang baik (96,4%) dan fase-kemurnian tinggi. Ukuran kristal partikel HA,
yang diperoleh oleh DCPD dan bubuk cangkang telur selama 1.5, dan 10 jam diikuti dengan
perlakuan panas pada 1000◦C selama 1 jam, yang 37.1, 40.8, dan 36.0 nm.
Gambar. 5 menunjukkan yang sesuai dengan OH−, PO43− dan H2O. seperti yang diidentifikasi oleh
puncak karakteristik dari CO32− dapat disimpulkan sekitar 888 dan 1521 cm-1, yang dikaitkan dengan
mode vibrasi dari ion-ion karbonat diganti ion hidroksida mengandung (A-type). Selain itu, ion
karbonat pada 1465 cm-1 dapat berasal tipe B karbonat substitusi di situs ion fosfat.
KESIMPULAN
1. Pola XRD dari 1 jam digiling sampel menunjukkan sejumlah kecil β-TCP dan HA fase. Dengan
peningkatan waktu penggilingan hingga 10 jam, fase β-TCP menurun, sehingga terutama fase HA
dengan jumlah kecil dari DCPA dan CaCO3
2. Tidak ada puncak dengan bahan awal yang ditemukan di serbuk digiling selama 5 dan 10 h diikuti
dengan perlakuan panas pada 1000◦C selama 1 jam.
3. Produk akhir seluruhnya terdiri dari kristal HA murni atau biphasic kalsium fosfat (HA + β-TCP
kristal) dapat dengan mudah dibuat dengan menggunakan DCPD dan bubuk kulit telur setelah 5
dan 10jam ball-milling dan sintering berikutnya pada 1000◦C selama 1 jam.
4. Analisis FTIR dari 10 jam digiling dan disinter sampel menunjukkan yang sesuai dengan OH−,
PO43− and H2O puncak karbonat dari spesimen cocok dari A- dan B-tipe karbonat.
5. Berdasarkan hasil XRD, dapat disimpulkan bahwa sebagai- disintesis bubuk HA diperoleh
penggilingan DCPD dan bubuk kulit telur selama 10 jam diikuti oleh perlakuan panas pada
1000◦C selama 1 jam dipamerkan kristalinitas yang baik (96,4%) dan tinggi fase-kemurnian.
Komposisi unsur HA disintesis, sebagai dievaluasi dengan metode ICP-AES, menunjukkan adanya
Ca (39.2 wt%), P (16.8 wt%), Mg (0.648% wt%), dan Sr (0.031% wt%).