Abstrak

Hidroksiapatit tersumbat nano-terstruktur [Ca10 (PO4) 6 (OH) 2, HAp] mikrosfer dengan cepat
disintesis melalui transformasi gelombang mikro dari template keras kurban dari mikrosfer berongga
kalsium karbonat (CaCO3) terstruktur serupa di Na3PO4 larutan berair Hasil penelitian menunjukkan
bahwa proses microwave meningkat secara signifika efisiensi transformasi Mikrosfer HAp berongga
murni bisa didapat di dalamnya ultra-pendek periode 30 menit melalui proses transformasi
gelombang mikro, di dibandingkan dengan lebih dari 48 jam dalam metode transformasi hidrotermal
tradisional. Studi ini menunjukkan bahwa transformasi hard-template dengan bantuan microwave
Proses adalah pendekatan yang efektif untuk mensintesis HAp dengan efisiensi tinggi. Hasilnya
mikrosfer HAp nano terstruktur nano mungkin memiliki aplikasi dalam pengiriman obat dan
berfungsi sebagai bahan untuk aplikasi kimia dan lingkungan.

Pendahuluan
Baru-baru ini, pembuatan material dengan arsitektur tiga dimensi (3D) telah menarik
perhatian meningkat karena bahan kimia, fisik, sifat biologis dan lingkungan dan aplikasi potensial di
tingkat lanjut bahan fungsional [1-3]. Oleh karena itu, pencarian strategi baru untuk pengendalian
Bahan arsitektur 3D telah banyak menarik perhatian. Hidroksiapatit [Ca10 (PO4) 6 (OH) 2, HAp] telah
banyak digunakan dalam bahan biomedis, kimia dan bidang teknik lingkungan dan industri dan
teknologi [4-12]. Itu Kinerja HAp dalam aplikasi ini sangat bergantung pada morfologi dan 3D-nya
arsitektur [1, 3, 4]. Mikrosfer HAp tersumbat nano terstruktur telah menarik perhatian bunga karena
luas permukaan spesifiknya tinggi, volume berongga besar dan novel 3D arsitektur hirarkis Properti
ini memungkinkan perbaikan permukaan adsorpsi dan aktivitas reaksi, penggabungan dosis obat
yang lebih tinggi dan lebih baik tingkat pelepasan terkontrol [4, 13, 14].
Sampai sekarang, banyak metode telah dikembangkan untuk mensintesis berongga
mikrosfer HAp nano terstruktur. Pendekatan perakitan menggunakan asam amino [15] surfaktan,
polimer, DNA, protein dan chelators sebagai asisten atau templat adalah a strategi populer untuk
mensintesis mikrosfer HAp berongga [4, 16-18]. Sebagai contoh, Qi dkk. melaporkan sintesis
hidrotermal templated DNA HAp mikrosfer berlubang nanosheet [14]. Sintesis solvothermal lain
metode halus untuk membuat mikrosfer HAp berongga. Ma dan Zhu menyiapkan mikrosfer
berongga nano terstruktur nano terstruktur berkumpul dari nanorod Sampai sekarang, banyak
metode telah dikembangkan untuk mensintesis berongga. mikrosfer HAp nano terstruktur.
Pendekatan perakitan menggunakan asam amino [15] surfaktan, polimer, DNA, protein dan
chelators sebagai asisten atau templat adalah a strategi populer untuk mensintesis mikrosfer HAp
berongga [4, 16-18]. Sebagai contoh, Qi dkk. melaporkan sintesis hidrotermal templated DNA HAp
mikrosfer berlubang nanosheet [14]. Sintesis solvothermal lain metode halus untuk membuat
mikrosfer HAp berongga. Ma dan Zhu menyiapkan mikrosfer berongga bernoda nano terstruktur
nano yang dikumpulkan dari nanorods menggunakan air dan N, N-dimetilformamida (DMF) sebagai
pelarut campuran [17]. Itu Kombinasi microwave / sonikasi-teknik kombinasi surfaktan juga
dikembangkan dengan cepat mensintesis mikrosfer HAp berongga menggunakan reagen chelate
sebagai template atau menggunakan creatine phosphate sebagai sumber fosfor organik [19, 20].
Namun, besar jumlah asisten reagen dan template, sumber fosfor yang mahal, dan bahkan Pelarut
organik yang tidak sehat diperlukan dalam metode yang dilaporkan ini. Baru-baru ini, Lin et al.
mengembangkan metode transformasi hidrotermal baru untuk membuat HAp berongga mikrosfer
menggunakan mikrosfer CaCO3 yang terstruktur dengan baik seperti hard-templates [1]. Namun,
proses hidrotermal memakan waktu, biasanya membutuhkan puluhan jam untuk transformasi
lengkap CaCO3 menjadi HAp. Baru-baru ini, penggunaan Energi gelombang mikro untuk
memanaskan reaksi kimia telah menarik perhatian yang semakin meningkat aplikasi sukses dalam
sintesis organik, kimia polimer, ilmu material dan nanoteknologi. Biasanya, pemanasan dielektrik
microwave secara dramatis mengurangi waktu pemrosesan, meningkatkan hasil produk dan
meningkatkan sifat material, kapan dibandingkan dengan metode pemanasan konvensional [21].
Dalam penelitian ini, proses transformasi dengan bantuan gelombang mikro diterapkan
dengan cepat mensintesis mikrosfer HAp nano-structured berongga menggunakan yang sama
mikrosfer CaCO3 terstruktur sebagai hard-templates. Efek dari microwave Penyinaran pada
karakteristik material yang dihasilkan diselidiki dibandingkan dengan metode transformasi
hidrotermal konvensional.

Metode
Semua reagen yang digunakan (Shanghai Chemical Co., Ltd., P.R. China) dianalisis secara
analitis dan digunakan tanpa pemurnian lebih lanjut dalam penelitian ini. Itu Hard-template
mikrosfer CaCO3 berlubang dikodifikasi oleh bahan kimia metode presipitasi menurut laporan
sebelumnya [1]. Secara singkat, 0,2 M CaCl2 dan 0,1 M larutan natrium dodesil sulfat (SDS) dengan
volume yang sama dicampur di bawah pengadukan yang kuat, dan kemudian larutan Na2CO3 0,2 M
dengan cepat ditambahkan ke dalam Larutan di atas diaduk kuat untuk mendapatkan suspensi putih.
Itu rasio molar reaktan Ca / CO 2- 3 ditetapkan pada 1.0. Setelah penambahan lengkap, si putih
Suspensi diaduk lebih lanjut selama 2 jam diikuti dengan pencucian delapan kali dengan suling air
dan dua kali dengan etil alkohol absolut. Setelah dicuci, sisa cairannya dipisahkan dengan filtrasi
vakum. Akhirnya, produk yang diperoleh (CaCO3 berongga mikrosfer) dikeringkan pada suhu 120 ° C
selama 24 jam.
Untuk proses transformasi dengan bantuan gelombang mikro, 1 g hard-template dicampur
dengan larutan berair 85 mL Na3PO4 (0,2 M). Kemudian, campurannya ditransfer ke labirin rata-rata
150 mL tiga leher dan ditempatkan di a reaktor microwave yang dikendalikan program (XO-SM50,
Nanjing Xianou Instrument Manufacturing Co, Ltd, Cina). Kapal reaksi dilengkapi dengan refluks
kondensor dan sensor suhu. Berbagai parameter reaksi, seperti power dari microwave dan waktu
reaksi, dapat disesuaikan. Dalam proses persiapan yang khas, daya gelombang mikro awal
ditetapkan pada suhu 300 W. Suhu sistem reaksi dipanaskan sampai 100 ° C, dan kekuatan
microwave kemudian dikontrol antara 50 dan 300 W untuk menjaga suhu reaksi. Setelah reaksi
selama 0, 5, 15 dan 30 menit, sampel didinginkan sampai suhu kamar; Setelah perlakuan gelombang
mikro, produk yang dihasilkan disaring dan dicuci dengan air suling dan etanol anhidrat tiga kali,
masing-masing. Produk yang diperoleh dikeringkan pada 120 ° C selama 24 jam. Sebagai
perbandingan, sebuah transformasi hidrotermal tradisional Metode ini diterapkan untuk
mempersiapkan HAp tanpa penyinaran gelombang mikro. Di dalam Metode, prekursor 1 g dicampur
dengan air berair 85 mL Na3PO4 (0,2 M) larutan. Kemudian, campuran tersebut dipindahkan ke
dalam autoklaf stainless steel 100 mL dan dipanaskan pada suhu 180 ° C selama 0, 6, 24 dan 48 jam,
dilanjutkan dengan pendinginan ke ruangan Suhu alami. Setelah reaksi hidrotermal, produk disaring
dan dicuci dengan air suling dan etanol anhidrat tiga kali, masing-masing. Akhirnya, produk yang
diperoleh dikeringkan pada suhu 120 ° C selama 24 jam untuk karakterisasi lebih lanjut.
Kerangka keras dan produk yang disiapkan setelah microwave atau hidrotermal Perlakuan
ditandai dengan difraksi sinar-X (XRD: D / max 2550 V, Rigaku, Jepang) dengan radiasi CuK berromo
mono, transformasi Fourier inframerah spektroskopi (FTIR: A380, Nicolet Co., USA). Morfologi dan
ukuran Serbuk yang disintesis dicirikan oleh elektron transmisi medan mikroskop (FETEM: JEM-
2100F, JEOL, Jepang) dan elektron pemindaian emisi lapangan mikroskop (FESEM: JSM-6700F, JEOL,
Jepang).

Hasil

Gambar 1 menunjukkan gambar dari hard-template sintetis. Produk yang diperoleh adalah
mikrosfer bentuk berlubang seragam dengan diameter sekitar 2-4 m, diproduksi dengan partikel
mikro berdiameter 0,1-0,3 m. XRD terungkap murni fasa kalsit kristal (kartu JCPDS: No. 72-1937)
pada mikrosfer berongga, tanpa fase lain yang diamati (Gambar 2Aa).
Pola XRD produk setelah hidrotermal dan perlakuan gelombang mikro berongga Mikrosfer
CaCO3 dalam larutan berair Na3PO4 pada suhu 180 ° C untuk waktu yang bervariasi disajikan pada
Gambar 2. Gambar 2Ab menunjukkan bahwa puncak fase HAp yang kuat (kartu JCPDS: 09-0432)
muncul setelah perlakuan hidrotermal selama 6 jam, sedangkan difraksi yang kuat puncak pada 2
dari 29,26, 35,82, 39,26, 43,02 dan 57,26o untuk kalsit masih ada. Dengan peningkatan waktu
hidrotermal sampai 24 jam, puncak intensitas difraksi untuk Kalsit sedikit menurun (Gambar 2Ac).
Peningkatan lebih lanjut dari waktu hidrotermal menjadi 48 jam menghasilkan puncak difraksi utama
yang ditugaskan pada fase HAp. Namun, puncak difraksi lemah pada 2 dari 39,26 dan 57,26o untuk
kalsit juga dapat diamati (Gambar 2Ad). Hasil ini menunjukkan bahwa waktu reaksi diperpanjang (>
48 jam) adalah diperlukan untuk mendapatkan HAp murni melalui metode transformasi hidrotermal
menggunakan mikrosfer CaCO3 berongga sebagai hard-templates. Sebagai perbandingan,
pengobatan microwave mampu menghasilkan proses transformasi yang jauh lebih cepat dari kalsit
sampai HAp (Gambar 2B). Puncak difraksi yang kuat dari fase HAp muncul setelah perlakuan
gelombang mikro hanya 5 menit (Gambar 2Bb), sedangkan intensitas fase kalsit tetap ternyata lebih
lemah dari pada sampel yang diperoleh 6 jam hidrotermal. pengobatan. Dengan bertambahnya
waktu perawatan microwave hingga 15 menit, Intensitas puncak difraksi kalsit menurun secara
signifikan (Gambar 2Bc), dan benar-benar hilang setelah 30 menit pengobatan gelombang mikro
(Gambar 2Bd). Ini Hasil penelitian menunjukkan bahwa HAp murni dapat dengan cepat berubah dari
kalsit melalui metode pengobatan gelombang mikro.
FTIR selanjutnya diterapkan untuk mengkarakterisasi sifat produk yang diperoleh baik
metode microwave dan hidrotermal. Gambar 3 menyajikan spektrum FTIR dari produk setelah
perlakuan hidrotermal dan microwave dari CaCO3 berongga mikrosfer dalam larutan berair Na3PO4
selama 48 jam dan 30 menit. Kedua spektrum tersebut disetujui dengan baik dengan data IR yang
dilaporkan untuk bahan HAp. Puncak di sekitar 565 (4), 604 (4), 963 (1), 1036 (3) dan 1091 (3) cm-1
adalah band karakteristik untuk PO43-, dan puncak pada 3448 dan 1637 cm-1 adalah lentur modus
air yang diserap. Puncak pada 872 cm-1 dikaitkan dengan ion karbonat (CO32-) di B-site [3, 22]
berasal dari template keras CaCO3. Selain itu, band OH karakteristik HAp sekitar 3570, 1260 dan 630
cm-1 dihapuskan dari spektrum IR sebagai akibat adanya ion-ion pengganti yang tersubstitusi [2].
Penelitian sebelumnya telah menyarankan bahwa substitusi CO32 ion menginduksi kisi kristal
aberrance dan menyebabkan gangguan pada unit osilator harmonik equilateral segitiga 3Ca (II) -OH.
Dalam penelitian ini, efek resonansi getaran harmonik pada OH Saluran terganggu dengan adanya
ion CO32. Hal ini juga diketahui bahwa puncak OH dapat dikurangi dalam lingkungan yang tinggi
karbonat [2]. Hasil FTIR kami lebih jauh menegaskan bahwa produk yang diperoleh adalah fase apatit
berkarbonasi.
 Pengamatan FETEM dan FESEM menegaskan bahwa struktur dan ukurannya yang berongga
dari hard-template bisa terpelihara dengan baik setelah hidrotermal dan microwave transformasi
(Gambar 4). Gambar FESEM menunjukkan bahwa arsitektur 3D berongga mikrosfer HAp nano
terstruktur dikonstruksi oleh nanorod dengan diameter ~ 10 nm dan panjangnya sampai 200 nm.
Selain itu, gambar FETEM menunjukkan bahwa ketebalan untuk shell mikrosfer HAp berongga yang
didapat sekitar 0,4-1 m. Fase karakterisasi dan morfologi menegaskan bahwa hap tersusun nano-
terstruktur mikrosfer dapat dengan cepat disintesis melalui perlakuan gelombang mikro yang serupa
terstruktur CaCO3 hard-template dalam larutan berair Na3PO4. Penelitian sebelumnya Disarankan
agar radiasi gelombang mikro memiliki potensi besar dalam memberikan biaya yang andal dan andal
strategi efektif dalam sintesis bahan [23, 24]. Dibandingkan dengan konvensional Metode
pemanasan, pemanasan microwave yang cepat memberikan beberapa keunggulan seperti waktu
reaksi yang lebih pendek, konsumsi energi yang berkurang dan hasil produk yang lebih tinggi [21,
23-25], yang dapat memberikan tenaga pendorong yang lebih tinggi untuk transformasi fasa proses
dari prekursor CaCO3 berongga menjadi produk HAp. HAp yang dihasilkan Bahan dengan arsitektur
3D dan struktur nano berongga menunjukkan yang menjanjikan aplikasi dalam pengiriman obat,
obat-obatan, teknik kimia dan lingkungan [1, 6, 13, 22].

Kesimpulan
Dalam penelitian ini, mikrosfer HAp nano terstruktur nano dengan diameter 2-4 m dan terdiri dari
nanorods dengan sekitar 10 nm diameter dan sampai 200 nm panjang dengan cepat disintesis oleh
transformasi gelombang mikro CaCO3 yang terstruktur dengan baik mikrosfer dalam larutan berair
Na3PO4 dalam 30 menit. Efisiensi kami Proses transformasi gelombang mikro secara signifikan lebih
tinggi dari pada proses transformasi hidrotermal tradisional. Hasil ini menunjukkan hal itu
Pemanasan gelombang mikro dapat memberikan tenaga pendorong yang tinggi untuk transformasi
fasa proses, dan mikrosfer HAp nano terstruktur berongga yang tersandung mungkin memiliki
aplikasi dalam pengiriman obat terapeutik, regenerasi tulang dan rekayasa jaringan.