Interaksi antar Spesies

Model ini mensimulasikan pembentukan gel geopolimer aluminosilikat dari metakaolin, dimana
pelarutan metakaolin menghasilkan monomer silikat dan aluminat dalam larutan. Monomer ini
kemudian menyusun kembali dan berpartisipasi dalam reaksi polimerisasi untuk membentuk gel
geopolimer. Reaksi paling mendasar dalam kimia sol-gel silika adalah dimerisasi dua spesies
asam silikat netral, Si(OH)4, yang bereaksi menghasilkan dimer, (OH)3SiOSi(OH)3,dan molekul
air. 2 Landasan model MC yang disajikan di sini adalah penggunaan energi ini dan reaksi
dimerisasi lainnya yang melibatkan monomer silikat dan aluminat.

Tabel 1 melaporkan energi reaksi kondensasi untuk dimerisasi monomer silikat dan aluminat,
yang dihitung menggunakan teori fungsi densitas (DFT). 25 Energi total sistem dihitung sebagai
jumlah energi dimerisasi yang relevan untuk semua tempat yang ditempati dalam kisi menurut
lingkungan ikatannya

Acara tukar dan ikatan

Agar sistem bergerak menuju kesetimbangan, dua jenis peristiwa dapat terjadi; acara ''swap'' atau
acara ''ikatan''. Satu iterasi didefinisikan sebagai satu pertukaran atau peristiwa ikatan dan
penerimaan suatu peristiwa ditentukan menggunakan algoritma pengambilan sampel yang bias
berdasarkan faktor Boltzmann dan perubahan konfigurasi. 2,26 Peristiwa pertukaran
memerlukan pemilihan secara acak satu situs yang ditempati (silikat atau aluminat, terikat atau
tidak terikat) dan situs lain (diisi atau tidak), dengan penerimaan peristiwa ini ditentukan
menurut algoritma Metropolis. Peristiwa ikatan memerlukan pemilihan lokasi yang ditempati
(berikat atau tidak terikat) secara acak dan melihat apakah ada tetangga yang ditempati yang
tidak terikat. Jika demikian, situs dan situs tetangganya diperbarui menjadi '' terikat '' dengan
probabilitas ditentukan sesuai dengan algoritma pengambilan sampel yang bias. Kedua fungsi
dipanggil secara bergantian (yaitu, swap, bond, swap, bond, dan sebagainya), sehingga 50% dari
peristiwa percobaan dilakukan menggunakan fungsi swap, 50% lainnya menggunakan fungsi
bond.

Perlu dicatat bahwa model tidak menggambarkan perubahan apa pun dalam reaktivitas situs
tergantung pada apakah itu sudah terikat ke situs lain atau tidak; perubahan energi yang terkait
dengan ikatan situs ke situs lain dihitung menggunakan energi bebas Gibbs dari dimerisasi dua
spesies monomer, 25 terlepas dari lingkungan ikatan yang ada dari situs yang terlibat. Ini tidak
tepat mewakili kasus untuk sistem nyata karena pKa situs silikat diketahui bergantung pada
konektivitasnya, 27 dan karenanya diharapkan bahwa energi bebas Gibbs dari pembentukan
ikatan juga diharapkan berubah. Namun, jika ini merupakan batasan yang signifikan dalam
metodologi simulasi, hal itu akan diantisipasi untuk menjadi jelas dalam hasil yang diperoleh.

Deprotonasi silika

Pengaruh deprotonasi silika dan implementasinya dalam metodologi DFT/CGMC telah dibahas
secara luas dalam penyelidikan kami sebelumnya. 2 Konstanta deprotonasi situs silikat dari
konektivitas yang berbeda direproduksi dalam Tabel 2 untuk kelengkapan. Deprotonasi aluminat
tidak dipertimbangkan dalam pekerjaan ini, karena membutuhkan pH yang jauh lebih tinggi
daripada yang dicapai selama geopolimerisasi. 10 Simulasi dilakukan pada pH konstan 11 karena
metodologi simulasi diimplementasikan menggunakan nilai pH konstan, dan pH 11 adalah
perkiraan terdekat untuk kisaran gel geopolimer yang diselidiki selama reaksi.

Pelarutan metakaolin

Model DFT/CGMC menjelaskan pelarutan prekursor aluminosilikat melalui penyertaan partikel

metakaolin dalam kotak simulasi pada awal simulasi, yang kemudian dikenai gerakan MC
seperti dijelaskan di atas, dengan cara yang persis sama seperti sisa kotak simulasi. Partikel
metakaolin dimodelkan sebagai kubus yang terdiri dari lapisan silika dan alumina bergantian, di
mana situs silikat awalnya netral, dan setiap spesies didefinisikan sebagai terikat penuh, karena
sifat struktural bahan ini diketahui mempertahankan lapisan alumina dan lembaran silika yang
ditemukan. dalam bahan induknya kaolinit. Konversi dari kaolinit ke metakaolin (biasanya
kalsinasi pada suhu antara 550 dan 750 C) dan penghilangan terkait gugus hidroksil
menghasilkan lapisan alumina (dan pada tingkat lebih rendah lapisan silika) yang sangat tegang
dan tertekuk, yang mengarah ke fase amorf reaktif. 30-32 Lingkungan ikatan telah diubah dari
yang diterapkan di seluruh sistem untuk memungkinkan keberadaan enam situs terkoordinasi
dalam partikel metakaolin yang tidak bereaksi, yang sangat menyederhanakan implementasinya.
Jelas, penyederhanaan ini menyimpang dari representasi akurat sempurna dari lingkungan
koordinasi silikon dan aluminium dalam metakaolin; pada kenyataannya, metakaolin
mengandung situs silikon terkoordinasi empat dan distribusi aluminium terkoordinasi tiga,
empat, dan lima. 30–32