Nama : Jihan Audira

NIM : 06101282025042
Kelas : B Indralaya

RANGKUMAN MATERI KIMIA ANORGANIK FISIK

PERTEMUAN 12

1. Reaksi Oksidasi-Reduksi
Reaksi oksidasi-reduksi kompleks-logam transisi melibatkan transfer electron dari suatu
kompleks yang satu ke kompleks yang lain. Kedua molekul dapat dihubungkan oleh ligan bersama
melalui dimana elektron ditransfer (reaksi lingkardalam), atau pertukaran dapat terjadi antara dua bola
koordinasi yang terrpisah (reaksi lingkar-luar Kecepatan transfer electron tergantung pada tingkat
substitusi ligan dalam reaktan, kecocokan reaktan energi orbital, pelarut reaktan, dan sifat ligan.
Reaksi-reaksi ini telah dipelajari dengan analisis kimia dari produk, spektrofotometri henti-aliran, dan
penggunaan pelacak isotop radioaktif dan stabil. Ketika ligan kedua reaktan dipegang dengan erat,
reaksi berlangsung oleh elektron bola luar transfer tanpa perubahan dalam bidang koordinasi.
Ketika misalnya elektron terlibat, seperti pada perubahan dari high-spin Co(II) (t2g5 eg2) ke low-
spin Co(III) (t2g6). Pemindahan elektron dari orbital-orbital anti ikatan ini menghasilkan jarak ikatan
logam-ligan yang lebih pendek. Perspektif lain pada kompleks koordinasi yang berfungsi sebagai zat
pengoksidasi bola-luar adalah bahwa o berkurang setelah reduksi keadaan oksidasi logam. Ini dapat
disertai dengan perubahan dari ground elektronik high- spin ke keadaan low-spin. Salah satu cara
untuk menilai perbedaan energi antara zat pengoksidasi lapisan luar dan produk

tereduksi adalah dengan membandingkan nilai LFSE. Perbedaan LFSE antara low- spin
[Co(NH3)6]2+ dan low-spin [Co(NH3)6]3+ adalah 39.240 cm-1 sedangkan perbedaan yang
sesuai antara high-spin [Co(H2O)6]2+ dan putaran rendah [Co(H2O)6]3+ adalah 33,480 cm-
1
. Ligan amonia medan yang lebih kuat menyebabkan hilangnya LFSE terkait dengan
pengurangan [Co(NH3)6]3+ lebih besar dari itu untuk [Co(H2O)6]3+. Ini adalah salah satu faktor yang
menghasilkan [Co(H2O)6]3+ menjadi oksidator yang lebih kuat daripada [Co(NH3)6]3+. Reaksi lingkar
dalam menggunakan fenomena tunneling dengan ligan sebagai saluran.
 2. Reaksi Ligan Terkoordinasi
Reaksi-reaksi kompleks logam-d biasanya dipelajari dalam larutan. Suatu ion logam dalam
larutan akua dikelilingi oleh sejumlah ligan-ligan. Penggantian salah satu ligan oleh ligan lainnya
merupakan suatu reaksi yang penting dan banyak dipelajari. Reaksi-rekasi substitusi ini yang
penting dalam redoks, isomerisasi dan rasemisasi yaitu reaksi yang melibatkan kompleks ion logam.

Koordinasi dengan logam mengubah sifat ligan secukupnya untuk membuat reaksi yang
mungkin pada ligan bahwa salah satu (a) tidak dapat terjadi dengan ligan yang tidak terikat atau
(b) dapat terjadi tanpa logam tetapi jauh lebih lambat.

Kimiawan organik telah lama menggunakan senyawa anorganik sebagai reagen. Asam Lewis
seperti AlCl3, FeCl3, SnCl4, ZnCl2, dan SbCl5 digunakan dalam substitusi elektrofilik Friedel-
Crafts. Kompleks labil dibentuk oleh asil atau alkil halida dan asam-asam Lewis ini menghasilkan
atom karbon bermuatan positif yang mudah bereaksi dengan senyawa aromatik. Reaksi umumnya
sama dengan tanpa garam logam, tetapi asam Lewis ini mempercepat reaksi.

Ester asam amino, amida, dan peptida dapat dihidrolisis dalam larutan basa, dan logam ion
(Cu(II), Co(II), Ni(II), Mn(II), Ca(II), dan Mg(II), dan lainnya) mempercepat reaksi ini.
Mekanisme yang tidak pasti adalah melalui koordinasi bidentat dari gugus a-amino dan karbonil,
atau hanya melalui amina. Tingkat reaksi ini sering menunjukkan ketergantungan suhu yang rumit
dan deduksi mekanisme sulit. Kompleks Co(III) mendorong reaksi yang serupa. Ketika empat dari
enam posisi oktahedral ditempati oleh ligan amina, dan dua posisi cis tersedia untuk substitusi ligan,
reaksi hidrolisis ini dapat diperiksa secara rinci. Senyawa-senyawa
ini umumnya mengkatalisis hidrolisis asam amino N-terminal dari peptida; asam amino
yang dihapus tetap terikat pada logam.

3. Reaksi Template
Dalam kimia, reaksi template adalah salah satu dari jenis reaksi berbasis ligan yang terjadi
antara dua atau lebih situs koordinasi yang berdekatan pada pusat logam. Dengan tidak adanya ion
logam, reaktan organik yang sama menghasilkan produk yang berbeda. Terminologi ini utamanya
digunakan dalam kompleks atau kimia koordinasi. Efek template menekankan pra-organisasi yang
disediakan oleh lingkup koordinasi, meskipun koordinasi memodifikasi sifat elektronik (keasaman,
elektrofilisiti, dll.) ligan.

Contoh sederhananya adalah diakilasi dari nikel ditiolat:

 Dalam reaksi alkilasi ini dengan absennya ion logam akan menghasilkan polimer. Eter crown
dari dialkilasi yang digabungkan dengan logam alkali. Reaksi template lain termasuk kondensasi
dasar Mannich dan Schiff.

Reaksi template adalah reaksi di mana pembentukan kompleks menempatkan ligan di geometri
yang benar untuk reaksi. Salah satu adalah untuk pembentukan phthalocyanine (Gambar 6.2). Studi
tentang kimia ini dimulai pada tahun 1928, setelah penemuan pengotor biru diphthalimida disiapkan
oleh reaksi anhidrida ftalat dengan amonia dalam enamel kapal. Pengotor ini kemudian ditemukan
sebagai kompleks phthalocyanine besi, dibuat dari besi yang dilepaskan ke dalam campuran
melalui goresan di permukaan email. Reaksi serupa terjadi dengan tembaga; zat antara yang
diisolasi dari reaksi ini ditunjukkan pada Gambar 6.2.

Asam ftalat dan amonia pertama-tama membentuk phthalimide, kemudian 1- keto-3-

iminoisoindoline, dan kemudian 1-amino-3-iminoisoindolenine. Reaksi siklisasi kemudian terjadi,
mungkin dengan bantuan ion logam, yang menahan reaktan chelated pada posisinya. Ini sudah
dikonfirmasi oleh kurangnya siklisasi tanpa
adanya logam. Fitur penting dari reaksi-reaksi ini adalah pembentukan senyawa siklik
melalui koordinasi dengan ion logam. Reaksi serupa telah digunakan secara luas dalam pembentukan
senyawa makrosiklik. Kompleks dasar Imine atau Schiff (R1N “CHR2) telah dipelajari. Pada kasus
ini, senyawa dapat terbentuk tanpa kerumitan, tetapi reaksinya jauh lebih cepat di kehadiran ion
logam. Dengan tidak adanya kompleks Ni (II), benzothiazoline disukai pada langkah terakhir,
daripada imine; sangat sedikit basis Schiff hadir di kesetimbangan. Fitur utama dari reaksi templat
adalah bahwa pembentukan kompleks membawa reaktan menjadi dekat dengan orientasi reaksi yang
tepat. Kompleksasi juga mengubah struktur elektronik untuk mempromosikan reaksi. Kedua fitur
itu penting dalam semua terkoordinasi reaksi ligan, tetapi faktor orientasi lebih jelas karena produk
akhir memiliki suatu struktur ditentukan oleh geometri koordinasi.