Ringkasan Jurnal Ilmiah Praktikum Kimia Organik

Nama: Ladona Nur Adiana Kelas: KI2152

NIM: 10521052 Kelompok: 4

Reaksi Eliminasi dari Sulfinat dan Sulfonat Ester

Ryan D. McCulla, Jerry W. Cubbage , William S. Jenks
Lowa State University
Nama Jurnal, Tahun, Nomor volume jurnal, halaman (contoh Molecules, 2008, 13, 1640-
1670)

Pada penelitian ini, dijelaskan esensi reaksi eliminasi dari sulfinat dan sulfonat menggunakan
metode komputasi. Dalam penelitian ini dibandingkan keadaan transisi siklik berpusat lima
dan enam untuk ester sulfinik dan sulfonik.

Penentuan syn dan anti untuk eliminasi cincin beranggota lima bergantung pada stereokimia
dari gugus metil. Untuk eliminasi cincin beranggota enam tidak ada zat antara yang
ditemukan.

Mekanisme reaksi eliminasi mempertimbangkan peningkatan kemampuan sulfonate untuk

mendukung muatan negative di atas sulfinate. Sulfonat adalah gugus pergi yang lebih baik
daripada sulfinat. Hal ini berhubungan dengan kebasaan anion metasulfonat dan
metanasulfinat.

Pada keadaan transisi tidak ada muatan maksimum karena terdapat gabungan sulfur dan
oksigen. Eliminasi cincin beranggota lima lebih disukai untuk ester sulfinat. Dalam
penambahan cincin beranggota lima, belerang bertindak sebagai pusat nukleofilik. Eliminasi
berpusat lima memiliki penghalang rendah dan produk belerang relatif nukleofilik.
Dengan mempertimbangkan untuk membuat substrat yang baik untuk reaksi, keasaman
hydrogen yang diabstraksi menjadi pertimbangan structural. Karbonmetoksi yang tersubstitusi
akan meningkatkan laju terhadap kasus reaksi yang tidak tersubstitusi. Ketika subtituen NH
ditambahkan akan meningkatkan keasaman. Untuk eliminasi lima terpusat memiliki hambatan
yang rendah. Ketergantungan entalphi aktivasi pada gugus pergi belerang dapat dikurangi
dengan menambahkan atom oksigen pada posisi B yang menstabilkan kation .

Reaksi eliminasi internal cincin beranggota lima seperti sulfoksida dari sulfinat berkaitan erat
dengan eliminasi internal sulfonat beranggota enam. Namun, eliminasi cincin beranggota enam
melintasi keadaan transisi yang melibatkan peningkatan pemisahan muatan relative terhadap
bahan awal atau produk. Akibatnya, penghalang aktivasi sulfinate lebih tinggi dari sulfonate.
Sulfonat yang lebih besar mendukung muatan negative. Selektivitas yang lebih besar untuk
sulfinate daripada sulfonate muncul dalam eliminasi dengan pusat lima yang tidak melibatkan
keadaan transisi yang dipisahkan muatan tinggi. Keadaan transisi akan menjadi lebih buruk
ketika atom belerang bermuatan lebih positif, seperti pada sulfonate.